Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Особенности электронного строения некоторых n?-, n?-и nv-комплексов Льюиса на основании квантово-химических расчетов методом функционала плотности

Диссертация: Особенности электронного строения некоторых n?-, n?-и nv-комплексов Льюиса на основании квантово-химических расчетов методом функционала плотности
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В связи с этим, необходимо отметить следующий аспект использования квантовой химии. Все существующие в настоящее время теории включают в себя элементы эмпирического характера. Успех применения таких теорий в очень большой степени зависит от удачного задания исходных данных и выбора расчетной модели. Более того, в теории электронных состояний имеется значительное число разнообразных методов. Выбор… Читать ещё >

Особенности электронного строения некоторых n?-, n?-и nv-комплексов Льюиса на основании квантово-химических расчетов методом функционала плотности (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О КОМПЛЕКСАХ
    • 1. 1. Особенности донорно-акцепторной связи. Классификация комплексов
    • 1. 2. Пространственная структура молекулярных комплексов
  • ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Интерпретация параметров некоторых физических методов в комплексах
      • 2. 1. 1. Интерпретация параметров ЯКР
      • 2. 1. 2. Интерпретация параметров микроволновой спектроскопии
    • 2. 2. Основы теории функционала плотности
    • 2. 3. Базисные наборы
      • 2. 3. 1. Стандартные базисные наборы
      • 2. 3. 2. Программный пакет АФП
      • 2. 3. 3. Базисный набор ZORA в АФП
      • 2. 3. 4. Эффективный ядерный потенциал
    • 2. 4. Метод натуральных орбиталей связи
  • ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Методы расчета
    • 3. 2. Геометрические параметры комплексов
      • 3. 2. 1. Комплексы S
      • 3. 2. 2. Комплексы галогенов и интергалогенов
      • 3. 2. 3. Комплексы элементов I группы
    • 3. 3. Колебательные частоты и вращательные постоянные
    • 3. 4. Результаты расчетов параметров ядерного квадрупольного взаимодействия
      • 3. 4. 1. Комплексы S
      • 3. 4. 2. Комплексы галогенов и интергалогенов
      • 3. 4. 3. Комплексы элементов I группы
    • 3. 5. Анализ разложения энергии
    • 3. 6. Анализ натуральных орбиталей связи
      • 3. 6. 1. Комплексы SO
      • 3. 6. 2. Комплексы галогенов и интергалогенов
      • 3. 6. 3. Комплексы элементов I группы
  • ВЫВОДЫ

Все возрастающее использование физических теорий и математического аппарата в химии — вполне закономерный процесс, свидетельствующий о движении этой науки в сторону более точных методов исследования. Химия давно перестала быть чисто препаративной и только эмпирической наукой. Физические методы исследования и квантовая химия стали неотъемлемой частью серьезных химических исследований. Квантово-химический расчет и анализ электронного строения являются единственными методами выяснения происхождения физических и химических свойств на электронном уровне и лежат в основе предсказания новых свойств. В квантовой химии вводится большое число различных корреляций между экспериментально наблюдаемыми для вещества в целом и вычисляемыми для отдельных молекул величинами. Сама по себе химия является в существенной степени корреляционной наукой, базирующейся, прежде всего на установлении соответствия между свойствами соединений и их строением и последующем предсказании требуемой информации для других соединений.

Определение понятия «координационное (комплексное) соединение», учитывая как традиции химии, так и требования современного уровня науки, не является тривиальным. Известно более десятка попыток определения этого понятия, но ни одно из них не может считаться удовлетворительным. Поскольку в данном случае, как и для любого химического соединения, речь идет о химически связанных атомах, необходимо сказать, что существенной особенностью химического взаимодействия является то, что оно приводит к перестройке электронных оболочек связывающихся атомов. Такое изменение электронной структуры сказывается на всех основных физических и химических свойствах многоатомной системы и поэтому совокупность этих свойств составляет экспериментальный критерий проявления химической связи. При этом такая важная характеристика связи, как энергия, может оказаться менее чувствительной к электронному строению, чем, например, электронные спектры, колебательные спектры, спектры ядерного квадрупольного резонанса, магнитные и электрические свойства. Большинство физических методов исследования (УФ, ИК, ЯМР, ЯКР, микроволновая и рентгеновская спектроскопия), объектами которых являются соединения и их свойства, зависящие от реального электронного строения, вместе с новейшими квантово-химическими методами расчета взаимно дополняют друг друга.

Хорошо известно, что свойства, проявляемые молекулой донора в реакции комплексообразования, будут в определенной мере зависеть от свойств акцептора, и, наоборот, свойства акцептора в этой реакции в какой-то мере определяются свойствами донора. Для понимания характера этой взаимосвязи и природы донорно-акцепторного взаимодействия важно выяснить, какие факторы в основном определяют электронодонорные и соответственно электроноак-цепторные свойства молекул, установить характер корреляций между параметрами исходных молекул и параметрами молекулярных комплексов. При рассмотрении молекулярных комплексов большое значение имеют величины эффективных зарядов атомов доноров и акцепторов, энергии и локализации граничных орбиталей.

Описание основного состояния комплексов базируется на частичном переносе заряда, или другими словами, переносе электронной плотности с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) донора на нижнюю свободную молекулярную орбиталь (НСМО) акцептора. Затем перенесенная электронная плотность перераспределяется по атомам акцептора. Характер этого перераспределения может быть изучен как экспериментально на основании измерения дипольных моментов, констант ядерного квадрупольного взаимодействия, эффекта Мессбауэра, рентгеноэлектронной спектроскопии, так и путем неэмпирических квантово-химических расчетов. Для nv-, пяи покомплексов (по номенклатуре Малликена) все выше перечисленные методы приводят к сопоставимым результатам в плане перераспределения перенесенной электронной плотности. Среди физических методов, адекватных по своим возможностям современным квантово-химическим методам расчета, можно выделить микроволновую спектроскопию. Этот вид спектроскопии позволяет оценить градиент электрического поля, который напрямую связан с константами ядерного квад-рупольного взаимодействия (ККВ) в молекулах, соответствующим комплексам в их основном состоянии. В то же время для правильной интерпретации изменений ККВ при комплексообразовании существует необходимость в получении адекватных расчетных характеристик таких соединений. До настоящего времени все расчеты систем, содержащих атомы галогенов и элементов больших периодов, в основном основывались на аппроксимации Дейли-Таунса. Обычно при анализе спектральных параметров в этом приближении считается, что основной вклад в градиент электрического поля принадлежит валентным электронам рассматриваемого атома. Сравнительно недавно разработан метод расчета, использующий в качестве базисного набора эффективный ядерный потенциал (псевдопотенциал), который представляет электроны атомного остова химически неактивными, и задача квантовомеханического расчета молекулы сводится к задаче расчета системы валентных электронов. Таким образом, при расчете с использованием псевдопотенциала должны получаться достаточно корректные значения ККВ.

В последнее время все большую популярность завоевывает Амстердамский функционал плотности (АФП), в рамках которого возможен релятивистский расчет электронной структуры и других свойств соединений, содержащих тяжелые атомы с помощью регулярного приближения нулевого порядка (zero order regular approximation — ZORA). Кроме того, с помощью анализа разделения энергии (АРЭ), можно оценить ковалентную и электростатическую составляющие донорно-акцепторной связи, т. е. понять её природу. Результаты анализа разделения энергии разнообразных донорно-акцепторных комплексов переходных металлов и элементов главных подгрупп демонстрируют, что можно исследовать природу химической связи не только качественно, но и количественно. Это возможно по двум причинам. Во-первых, геометрия и энергия молекул с тяжелыми атомами могут быть точно рассчитаны с помощью современных квантово-химических методов. Во-вторых, энергия взаимодействия между атомами или фрагментами может быть разделена так, что конечные энергетические члены могут быть интерпретированы и идентифицированы с элементарными физическими понятиями. Спекулятивные обсуждения о том, является ли химическая связь более ковалентной или более электростатической по природе, которые часто ведут к спорам, не могли быть разрешены из-за неясных определений и сомнительных корреляций с экспериментальными данными. Но теперь можно обратиться к точным ответам. Однако, количественные утверждения об электростатических и ковалентных вкладах в связь и силе орбитальных вкладов, имеющих различную симметрию, не должны быть ошибочны для определения этих факторов в смысле физического измерения. Природа не различает ковалентные и электростатические взаимодействия, и нет никакого способа определить эти взаимодействия подобно длине связи или энергии диссоциации связи. Преимущество анализа разделения энергии состоит в создании хорошо определенной упорядоченной схемы, которая позволяет сравнить АЕорб и ДЕэлекТр химической связи количественно. Представленная интерпретация природы химической связи весьма хорошо согласуется с «химической интуицией» и предыдущими предположениями, которые базировались на качественных аргументах. Таким образом, результаты анализа разделения энергии не приводят к полностью противоречивой картине химической связи по сравнению с предыдущими предложениями. Эта схема разделения энергии, которая используется в нашей работе, может быть также применена для анализа природы химической связи между фрагментами с незаполненными оболочками. С её помощью можно исследовать природу ковалентных связей, которые рвутся гомолитически, а не гетеролитически, как в донорно-акцепторных комплексах.

В связи с этим, необходимо отметить следующий аспект использования квантовой химии. Все существующие в настоящее время теории включают в себя элементы эмпирического характера. Успех применения таких теорий в очень большой степени зависит от удачного задания исходных данных и выбора расчетной модели. Более того, в теории электронных состояний имеется значительное число разнообразных методов. Выбор метода предоставляется исследователю. Именно поэтому выяснение применимости той или иной расчетной схемы является весьма важной проблемой. Особенно значимо сопоставление полученных расчетных результатов с результатами таких экспериментальных методов, где условия наиболее близки к таковым при расчете. Такими экспериментальными данными являются параметры микроволновых спектров, которые относятся к изолированным молекулам и, следовательно, более пригодны для сравнения с результатами расчетов ab initio.

Изучение особенностей ДА связи в комплексах переходных и непереходных элементов усложняются тем, что расчет соединений тяжелых атомов требует больших затрат компьютерных ресурсов. Такие многоэлектронные системы, как комплексы тяжелых металлов с органическими лигандами, в основном были изучены лишь с помощью полуэмпирических методов. В настоящее время появилась возможность использовать квантово-химические методы ab initio и функционала плотности. Одним из наиболее подходящих видится расчетный метод, использующий псевдопотенциал атомного остова, а также использование приближения ZORA в рамках АФП.

Указанные обстоятельства и определили актуальность настоящего исследования в области неэмпирического квантово-химического изучения особенностей геометрического строения, электронных свойств, энергетических характеристик и параметров микроволновой спектроскопии комплексов галоге-нидов металлов I группы (Си, Ag, Аи), комплексов галогенов и интергалогенов и комплексов триоксида серы с лигандами различной донорной силы с помощью АФП и Гауссиан программных пакетов. Материалы этих исследований и составляют основное содержание настоящей диссертационной работы.

Цель работы — сопоставление природы донорно-акцепторной связи в nv-, ши пакомплексах галогенидов металлов, триоксида серы и интергалогенов с основаниями Льюиса на базе неэмпирических квантово-химических расчетов. Её основу составляют следующие задачи:

— адаптация расчетных моделей для квантово-химического изучения многоатомных систем с участием тяжелых атомов, поиск оптимальных функционалов и базисных наборов;

— квантово-химический анализ электронного и геометрического строения комплексов MHalL (М — Си, Ag, АиL, В — Льюисовское основание), SO3-B, XY-B (X, Y — галогены) с использованием функционала плотности;

— определение адекватности интерпретации параметров микроволновой спектроскопии, таких как константы квадрупольного взаимодействия, вычисленных в приближении Таунса-Дейли для этих комплексов исходя из расчетов АФП и гибридных функционалов Гауссиан;

— определение адекватности воспроизведения параметров микроволновой и РЖ-спектроскопии, таких как константы вращения и колебательные частоты;

— объяснение наблюдаемых изменений в перераспределении электронной плотности в комплексах переходных и непереходных элементов на основании метода натуральных орбиталей связи и сопоставления экспериментальных данных микроволновой спектроскопии;

— изучение природы донорно-акцепторной связи в рассчитанных комплексах исходя из анализа разложения энергии.

Поставленные задачи определили круг использованных теоретических приближений и расчетных схем. Основной объем проведенных исследований 1 выполнен с использованием программ Гауссиан 98 и АФП, реализующих методы квантовой химии в рамках теории функционала плотности. Научная новизна.

Исследованный ряд комплексов металлов I группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева изучен квантово-химическими методами впервые. Релятивистский базисный набор, который имеет эффективный релятивистский ядерный потенциал для тяжелых атомов и 6−31 lG (2d, р) полноэлектронный базисный набор для остальных атомов, адаптирован для атомов меди, серебра и золота.

Метод натуральных орбиталей связи впервые применен к анализу электронного строения и перераспределения электронной плотности при комплек-сообразовании хлоридов металлов I группы элементов, S03 и интергалогенов. Показано, что зарядовое донирование, индекс Виберга, характеризующий порядок донорно-акцепторной связи, смещение энергетических уровней, связывающие энергии, существенно различны в комплексах различного типа.

На основании разложения энергии и приближения Клопмана впервые показано, что изменение энергии образования комплексов галогенидов I группы и комплексов галогенов и интергалогенов в большей степени зависит от зарядовых характеристикв случае комплексов S03 энергии граничных орбиталей вносят существенный вклад в изменение энергии комплексообразования.

Использование приближения ZORA в АФП дает приемлемые значения ККВ атомов йода по сравнению с экспериментальными данными. В комплексах галогенов и SO3 найдены корреляции между зарядовым донированием и рассчитанными энергиями связей. Анализ энергий взаимодействия второго порядка, соответствующих слабо и сильно связанным комплексам, указывает на различную интерпретацию типа взаимодействия.

Научная и практическая значимость работы заключается в расширении и углублении представлений о природе и характере химической связи в комплексных соединениях различного типа. Полученные результаты позволили выявить основные закономерности в образовании комплексов и их различия в зависимости от природы комплекса. Оценена применимость различных методов квантово-химического расчета к анализу перераспределения электронной плотности при комплексообразовании на основании сравнения геометрических параметров и констант квадрупольного взаимодействия атомов в комплексах.

Впервые предложено совместное применение двух программных пакетов, Гауссиан и АФП, реализующих метод функционала плотности, в рамках метода натуральных орбиталей связи для анализа природы химической связи в комплексных соединениях пж-, паи nvтипа.

Защищаемые положения:

1) Между зарядовым донированием и связывающими энергиями существует корреляция в комплексах интергалогенов и триоксида серы и не существует в комплексах галогенидов металлов.

2) Химическая связь в комплексах галогенидов металлов I группы и интергалогенов в основном является электростатической, а в комплексах триоксида серы ковалентные и электростатические взаимодействия сопоставимы.

3) В слабо и сильно связанных комплексах тип взаимодействия определяется в основном акцепторной частью.

Работа выполнялась в рамках госбюджетной темы Томского государственного педагогического университета «Исследование электронного строения комплексных соединений переходных и непереходных элементов».

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 13 Международной конференции по сверхтонким взаимодействиям и 17 Международном симпозиуме по квадрупольным взаимодействиям (г. Бонн, Германия, 2004 г.), 11 Международной конференции по применению теории функционала плотности в химии и физике (г. Женева, Швейцария, 2005), XI Европейской конференции по квантовым системам в химии и физике (2006, г. Санкт-Петербург, Россия), 3 Гумбольтовской конференции по компьютерной химии (г. Варна, Болгария, 2006), 1 Европейском химическом конгрессе (г. Будапешт, Венгрия, 2006).

Публикации. Основные результаты по диссертационной работе опубликованы в 11 работах. Из них 6 статей в российских и зарубежных журналах и 5 тезисов докладов на Международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и библиографии. Она изложена на 136 страницах, включающих 22 таблицы и 31 рисунок. Список цитируемой литературы включает в себя 144 наименования.

ВЫВОДЫ.

1. Проведены неэмпирические квантово-химические расчеты комплексов галогенидов металлов I группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева, галогенов и интергалогенов, комплексов триоксида серы с рядом лигандов различной донорной способности. На обширном материале показана адекватность приближения псевдопотенциала как основы для анализа энергетических и орбитальных характеристик.

2. Впервые теория функционала плотности, включенная в программные пакеты Гауссиан и АФП применена одновременно для квантово-химического расчета трех различных типов донорно-акцепторных комплексов.

3. Показано, что геометрические параметры, вращательные постоянные и колебательные частоты в ИК-спектрах, полученные из расчетов методами Гауссиан и АФП, согласуются с данными микроволновой спектроскопии в газовой фазе. Полноэлектронный базис и приближение ZORA показали хорошие результаты в вычислении констант квадрупольного взаимодействия на атомах азота, галогенов и металлов I группы.

4. Показано, что рассчитанные обоими методами энергии стабилизации близки к экспериментальным значениям. Впервые найдены корреляции между зарядовым донированием и рассчитанными энергиями связей в комплексах галогенов и SO3. Отмечено значительное отличие между комплексами галогенов и триоксида серы с одной стороны и галогенидов металлов с другой.

5. На основании анализа разделения энергии в рамках метода АФП и приближения Клопмана впервые показано, что химическая связь в комплексах галогенидов металлов I группы и интергалогенов в основном является электростатической, в то время как в комплексах триоксида серы присутствует большой вклад ковалентного взаимодействия.

6. Впервые с точки зрения приближения натуральных орбиталей связи проведен анализ энергий взаимодействия второго порядка слабо и сильно связанных комплексов, и показано, что тип взаимодействия определяется в основном акцепторной частью.

Показать весь текст

Список литературы

  1. G., Frohlich N. // Chem. Rev. 2000. V. 100. № 2. P. 717.
  2. R.B., // J. Am. Chem. Soc, 1942, V. 64 P. 3058.
  3. В.A. // Труды VIII совещания по анилинокрасочной химии и технике, АН СССР, 1950.-88с.
  4. Weiss J.// J. Chem.Soc. 1943.- P. 462.
  5. W., // Rec. trav. chim.- 1949, V. 68 P. 147
  6. Mulliken R. S., Person W. B. Molecular complexes.-N. Y.: Wiley, 1969.-498 p.
  7. Mulliken R. S.// J. Chem. Phys.-1955.-V. 22, No. 4, 5.-P. 1833−1840,18 411 861,2338−2342,2343−2346.
  8. Briegleb G. Molekul verbindungen und Koordinationsverbindungen, in Einzel-darstellungen Elektronen -Donator-Acceptor Komplexe, Berlin 1961
  9. Dewar M. J. S., Thompson C. CM Tetrahedron Suppl., 1966 V. 7, No. 1 .-P. 97 105.
  10. M.W., // J. Am. Chem. Soc. -1968.- V. 90, P. 285
  11. M.W., Williams D.E. // J. Am. Chem. Soc. -1968.- V. 90, P. 5358
  12. J.L., Hanna M.W., Trotter P.J. // J. Am.Chem. Soc.-1969.-V. 91, P.4035
  13. E.C., Schug J.C. // J. Chem. Phys. -1970.-V. 53 P. 723.
  14. Pearson P.G., Chemical Hardness. Wiley-VCH Verlag CmbH, 1997,198 p.
  15. Lewis G.N.// J. Franclin Inst. 1938.-P.22616r KlopmanPr// J. Am. Chem. Soc. -1968.-V. 90, P. 223.
  16. G., Wichmann K., Fronlich N., Loschen C., Lein M., Frunzke J., Rayon V.M. // Coord. Chem. Rev.-2003.-V.238−239., -P.55−82.
  17. P., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул, М.: «Мир», 1992, с. 296.
  18. Jonas V., Frenking G., Reetz, // J. Am. Chem. Soc. -1994.- V. 116, P. 8741.
  19. Anane H., Boutalib A., Nebot-Gil I., Tomas F., // J. Molecular strusture (Theo-chem)-1998 .-V.455, P.51−57.
  20. A., Skancke P., // J. Phys.Chem.-1996.-V.100, P. 15 079−15 082.
  21. Grutsch P.A., Zeller M.V., Fehlner T.P.// Inorganic Chemistry.-1973.-V. 12, № 6, P. 1431.
  22. Г. К., Хоцянова Т. Д., Кузнецов С. И., Брюхова Е. В. // Журн. не-орг. химии. 1996. Т. 41. № 2. С. 250.
  23. Rupp-Bensadon J., Lucken Е. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1983.-V.85. P.495−497
  24. D., // J. Mol.Struct.-1993.-V.293, -P.67−70
  25. Rupp-Bensadon J., Lucken E. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1983.-V.85 -P.19−24
  26. J., Dehnicke K. // Z. anorg. allg. Chem.-1984.-V.517, -P. 103−110
  27. S.P., Hegde M.S., //J. Phys.Chem. A, 1997-V. 101, — P. 1680−1683
  28. С.И., Мазо Г. Н., Симонов M.A. // Коорд. химия.-1985.-Т. 11, № 8.-С. 1147−1150.
  29. L. // Acta Crystallogr., 1966,-V. 20.-Р. 739
  30. Braenden C.-J. // Acta Chem. Scand., 1960,-V. 14.-P.726
  31. Boyer M., Jeanin Y., Rocchiccioli-Deltcheff C., Travenov K. // J. Coord. Chem., 1978.-V. 7-P. 219
  32. А. И., Кузнецов С. И. // Коорд. химия-1982.-Т. 8, № 1.-С. 159−165.
  33. Parr.R.G., Yang W., Density-Functinal Theory of Atom and Molecules, Oxford University Press- New York, 1989.
  34. A. C. // Chem. Phys. Lett. 1997.- V. 279.- № 1 .-P. 55.
  35. Bailey W.C.// Chem. Phys.-2000.-V. 252.- P. 57−66
  36. Bailey W.C.// J. Molecular structure (Theochem)-2001 .-V.541,-P.195−201
  37. Lee C., Yang W., Parr R.G., // Phys.Rev.B -1998.-V. 37,-P.785.
  38. S.W., Leopold K.R. // J. Phys. Chem. A.-2001.-V.105.-P.5498−5506.
  39. D.L., Того A., Leopold K.R. // Inorg. Chem.-2000.-V.39.-P.37−43.
  40. S.W., Fiacco D.L., Craddock M., Leopold K.R. // J. Mol. Spectr.-2002.-V.212.-P.213−218.
  41. Fiacco D.L., Mo Y., Hunt S.W., Ott M.E., Roberts A., Leopold K.R. // J. Phys. Chem. A.-2001 .-V. 105 .-P .484−493.
  42. M., Phillips J.A., Goodfriend H., Leopold K.R. // J. At. Chem. Soc.-1996.-V. 118.-P.5290−5295.
  43. W.A., Phillips J.A., Canagaratna M., Goodfriend H., Leopold K.R. // J. Phys. Chem. A.-1999.-V.103.-P.7445−7453.
  44. Solimannejad MM J. Phys. Chem. A.-2004.-V.108.-P. 10 342−10 345.
  45. Choo J., Kim S., Kwon Y. // Chem. Phys. Let.-2002.-V.358.-H.121−129.
  46. Solimannejad M., Tachmassebi D., Alikhani M.E.//Spectr. Acta. A.-2005.-V.61.-P.373−375.
  47. A. // J. Theor. Chem. Acc.-2003.-V. 110.-P. 1−10.
  48. A. // J. Phys. Chem. A.-2001.-V.105.-P.2064−2072.
  49. A. // J. Phys. Chem. A.-2000.-V. 104.-P.6871−6879.
  50. Zhand Y., Zhao C-Y., You X-Z. // J. Phys. Chem. A.-1997.-V.101.-P.2879−2885.
  51. A. // Chem. Phys. Let.-1999.-V.299.-P.493−502.
  52. S.A., Cotti G., Evans C.M., Holloway J.H., Legon A.C. // Chem. Phys. Let.-1996.-V.262.-P.308−314.
  53. G., Cooke S.A., Evans C.M., Holloway J.H., Legon A.C. // Chem. Phys. Let.-1996.-V.260.-P.388−394.
  54. H.I., Hinds K., Holloway J.H., Legon A.C. // Chem. Phys. Let.-1995.-V.245.-P.598−604.
  55. C., Fowler P.W., Legon A.C. // Chem. Phys. Let.-1999.-V.309.-P.463−470.
  56. Ouvrard C. et.al. // Acta Cryst.-2003.-B59.-P.512−526.
  57. Legon A.C.//Angew. Chem. Int. Ed.-1999.-V.38.-P.2686−2714.
  58. Evans C.J., Reynard L.M., Gerry M.C.L.//J. Inorg. Chem.-2001 .-V.40.-P.6123−6131.
  59. Fortunelli A., Germano G.//J. Phys. Chem.-2000.-V.104.-P. 10 834−10 841.
  60. Walker N.R., Gerry M.C.L.//J. Inorg. Chem.-2001.-V.40.-P.6158−6166.
  61. Antes I., Dapprich S., Frenking G., Schwerdtfeger P.-1996.-V.35.-P.2089−2096.
  62. Evans C.J., Gerry M.C.L.//J. Mol. Spectr.-2000.-V.203.-P.105-l 17.
  63. Evans C.J., Lesarri A., Geny M.C.L.//J. Am. Chem. Soc.-2000.-V.122.-P.6100−6105.
  64. Walker N.R., Gerry M.C.L.//Inorg. Chem.-2002.-V.41.-P. 1236−1244.
  65. Ю. А., Вилков JI. В. Физические методы исследования в химии.-М.: «Мир», 2003.-684 с.
  66. Г. К., Бабушкина Т. А., Якобсон Г. Г. Применение ядерного квад-рупольного резонанса в химии.-Л.: Химия, 1972.-536 с.
  67. Chihara Н., Nakamura N. Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy in MTP.-Butterworths: Univ. Park Press, 1972.-V. IV.-240 p.
  68. Das T. P., Hahn E. L. Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy.-N. Y.: Acad. Press, 1958.-235 p.
  69. В. С. Ядерные квадрупольные взаимодействия в кристаллах.-М.: Наука, 1973.-268 с.
  70. Е. А. С. Nuclear Quadrupole Coupling Constants.-London: Acad. Press, 1969.-358 p.
  71. Voronkov M. G., Feshin V. P. Determination of Organic Structure by Physical Methods.-N. Y.: Acad. Press, 1973.-V. 5.-P. 169.
  72. B. P., Townes С. H. // J. Chem. Phys.-1955.-V. 23, No.J.-P. 118−138.
  73. С. H., Dailey B. P. // J. Chem. Phys.-1949.-V. 17, No. 3.-P. 782−795.
  74. Л., Жюжи Ж. в Молекулярные взаимодействия/ ред. Ратайчак Г., Орвилл-Томас У.-М.: Мир, 1984.-С. 344−429.
  75. А. С., //Chem. Soc. Rev. 1990.-V.19.-P.197.
  76. И.В. Строение и свойства координационных соединений.- Л.: Химия, 1971.-312 с.
  77. Becke A.D. HI. Chem. Phys.-l993.-V.98.-P. 1372−1377.
  78. М. Е., Соловьев М. М. Компьютерная химия. М.: COJIOH-Пресс, 2005.-536 с.
  79. Т. Компьютерная химия.-М.: Мир, 1990.-3 83 с.
  80. ADF2002.03, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam, The Netherlands, http://www.scm.com.
  81. Gaussian 94. User’s Reference. Editor Frisch M.J., Frisch E., Foresman J.B. Pittsburgh, Gaussian Inc., 1996, P. 270.
  82. И.В., Братцев В. Ф., Тулуб A.B. Начала квантовой химии. М.: Высшая школа, 1989.-303 с.
  83. Wadt W.R., Hay P. J., // J. Chem. Phys.-1985.-V. 82.-P. 284−298.
  84. Redd A. E., Curtiss L. A., Weinhold F.// Chem. Rev.-1988.-V. 88.-P. 899.
  85. Weinhold F. Encyclopedia of Computational Chemistry, V.3 .-P. 1792, Schleyer P. v R.- Allinger N.L.- Kollmann P.A.- Clark Т.- Schaefer H.F.S.- Gasteiger J. Schreiner P.R., Wiley-VCH: Chichester.-1998.
  86. В. И., Симкин Б. Я., Минаев Р. М. Теория строения молекул.-М.: Феникс, Ростов-на Дону, 1997.-558 с.
  87. Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия.-М.: Изд.Моск.Унив.-2001.
  88. A.D. //J. Chem. Phys.-1993.-V.98.-P.5648.
  89. Seliger J. Encyclopedia of Spectroscopy and Spectrometry, Academic Press: London, 2000. P.1672.
  90. P., Pernpointer M., Laerdahl J. K., // J. Chem. Phys., 1999.-V.111.-P.3357.
  91. Pyykko P.//J. Mol. Phys., 2001.-V.99.-P.1617.
  92. Schwenke D.W., Truhlar D.W.//J. Chem. Phys., 1985.-V.82.-P.2418.
  93. Handy N.C., Cohen A.J.//Mol. Phys., 2001.-V.99.-P.403.
  94. Perdew J.P., Burke K., EmzerhofMV/Phys. Rev. Lett., 1996.-V.77.-P.3965.
  95. Zeigler Т., Rauk A.//Theor. Chem. Acta., 1977.-V.46.-P.1.104. te Velde G., Bickelhaupt F.M., van Gisbergen S.J.A., Fonseca Guerra C., Baerends E.J., Snijders J.G., Ziegler T.// J. Comput. Chem., 2001.-V.22.-P.931.
  96. ADF2004.01, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universitiet, Amsterdam, The Netherlands, http://vyww.scm.com
  97. Hargittai M., Hargittai I., The Molecular Geometries of Coordination Compounds in the Varoup Phase, Elsevier, Amsterdam, 1977.-534 p.
  98. K.R., Canagaratna M., Phillips J.A., //Acc. Chem. Res., 1997.-V.39.-P.57.
  99. D.L., Hunt S.W., Leopold K.R. //J. Phys. Chem., 2000.-V.104.-P.8323.
  100. R.S. // J. Phys. Chem., 1952.-V.56, P.801.
  101. Downs A J., Adams C.J., in: A.F. Trotman-Dickenson (Ed.), Comprehensive Inorganic Chemistry, Pergamon Press, Oxford, 1973.-1214 p.
  102. Forster R., Organic Charge-Transfer Complexes, Acad. Press, N.-Y., 1969,3691. P
  103. H. В., Person W. В., // J. Chem. Phys., 1966.-V.44, P.2161.
  104. O., Romming C., Tufte Т., //Acta Chem. Scand., 1961.-V.15, P.967.
  105. Huber K. P., Herzberg G., Molecular Spectra and Molecular Structure Constants of Diatomic Molecules, Van Nostrand, New York, 1979., 284 p.
  106. Klapotke Т. M. and Schulz A., with an invited Chapter of R. D. Harcourt about VB Theory in: Ab initio Methods in Main Group Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 1998.
  107. J., Dapprich S., Frenking G., Schwerdtfeger P., // Inorg. Chem., 1996.-V.35.-P.2089.
  108. H. В., Person W. В.// J. Chem. Phys., 1966.-V.44.-P.2161.
  109. Davey J.B., Legon A.C.//Phys. Chem. Chem. Phys., 2001.-V.3.-P.3006.
  110. Pole&chuk O.Kh., Legon A.C., Naturforsch, 2002.-V.57a.-P.537.
  111. A. // Chem. Phys. Lett., 2000.-V.316.-P.483.
  112. Lenthe E, Baerends E.J.//J. Chem. Phys.-2000.-V.112.-P.8279.
  113. Fiacco D.L., Kirchner В., Burns W.A., Leopold K.R.// J. Mol. Spectrosc., 1998.-V.191.-P.389.
  114. Legon A. C" //Chem. Phys. Lett., 1999.-V.314.-P. 472.
  115. Legon A. C. and Millen D. J., //Chem. Soc. Rev., 1987.-V.16.-P. 467.
  116. Legon A. C. and Millen D. J., //J. Am. Chem. Soc., 1987.-V.109.-P. 356.
  117. А. С. and Rego C. A., //J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1990.-V.86.-P.1915.
  118. A. C., //J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1995.-V.91.-P. 1881.
  119. Bloemink H. I., Legon A. C. and Thorn J. C., //J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1994.-V.90.-P. 781.
  120. Bloemink H. I., Evans С. M., Holloway J. H. and Legon A. C., //Chem. Phys. Lett., 1996.-V.248.-P. 260.
  121. Legon A. C. and Waclawik E. R., //Chem. Phys. Lett., 1999.-V.312.-P. 385.
  122. G. A., //J. Chem. Soc. Trans., 1976.-V.II, P.1964.
  123. O. Kh., Shevchenko E. L., Branchadell V., Schulz A., Nogaj В., Brycki B. // J. Hyperfme Interact., 2004.-V.159.-P.293−304.
  124. R. M., //Phys. Rev., 1954.-V.95.-P. 736.
  125. P. G., Maddock A. G., Mays M. J., Muir M. M., Williams A. F., // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1977.-P.1434.
  126. P. G., Williams A., //J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1977.-P.1430.
  127. Schwerdtfeger P., Aldridge L. P., Boyd P. D. W., Bowmaker G. A., //Struct. Chem., 1990.-V.1.-P. 405.137. van Lenthe E., Baerends E. J., //J. Chem. Phys., 2000.-V.112.-P.8279.
  128. Timoshkin A.V., Suvorov A.V., Bettinger H.F., Schaefer H.F.//J. Am. Chem. Soc., 1999.-V.121.-P.5687.
  129. S. S., Pottier R. H. //J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1984.-V.2, P. 731.
  130. Poleshchuk O. Kh., Branchadell V., Fateev A. V., Legon A. S03 complexes with nitrogen containing ligands as the object of nuclear quadrupole interactions and density functional theory calculations. // J. Mol. Struct. Theochem 2006, V. 761, P. 195−201.
  131. Poleshchuk O.Kh., Latosinska J.N., Yakimov V.G.//Phys. Chem. Chem. Phys., 2000.-V.2.-P.1877.
  132. Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J.E., Weinhold F., NBO Version 3.1.
  133. Poleshchuk 0. Kh., Branchadell V., B. Brycki, Fateev A. V., Legon A. HFI and DFT study of the bonding in complexes of halogen and interhalogen dia-tomics with Lewis base. //J. Mol. Struct. Theochem (2006), V. 760, P. 173 180.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!