Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Разработка научно-технологических основ производства катализаторов дегидрирования для синтеза изопрена

Диссертация: Разработка научно-технологических основ производства катализаторов дегидрирования для синтеза изопрена
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исходя из эндотермичности (845 кДж/кг) и обратимости процесса дегидрирования, подвод тепла в зону реакции проще всего осуществлять подачей перегретого водяного пара, что позволит снизить парциальное давление и сместит равновесие в сторону образования продуктов дегидрирования. Как показали наши исследования, в условиях гидротермальной эксплуатации алюмооксидных катализаторов их носители… Читать ещё >

Разработка научно-технологических основ производства катализаторов дегидрирования для синтеза изопрена (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 6. — пористость катализатора
  • ГЛАВА 1. ПРОИЗВОДСТВО СИНТЕТИЧЕСКОГО ПОЛИ-ИЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА И ИЗОПРЕНА МОНОМЕРА (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
    • 1. 1. Двухстадийное дегидрирование изопарафинов. Первая стадия
      • 1. 1. 1. Промышленный процесс дегидрирования С4-С5 изопарафинов в кипящем слое
      • 1. 1. 2. Промышленные катализаторы дегидрирования С4-С5 парафинов и базовые технологии их получения
      • 1. 1. 3. Смешанные каталитические системы
      • 1. 1. 4. Пропиточные каталитические системы
      • 1. 1. 5. Рецептура микросферических катализаторов дегидрирования изопарафинов и назначение компонентов
    • 1. 2. Промышленный процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен
      • 1. 2. 1. Технологические схемы производства железокалиевых катализаторов дегидрирования. Основные технологические стадии
      • 1. 2. 2. Состав железокалиевых катализаторов и назначение компонентов
      • 1. 2. 3. Эксплуатационные характеристики катализаторов
    • 1. 3. Процессы одностадийного дегидрирования парафинов 65 1.3.1. Полиметаллические каталитические системы
  • ВЫВОДЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ
  • ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА 72 2.1. Микросферические алюмохромовые катализаторы 72 2.1.1. Объекты исследования и исходные вещества
    • 2. 1. 2. Методики приготовления катализаторов дегидрирования изобутана в изобутилен в лабораторных условиях
    • 2. 1. 3. Исследования каталитических свойств катализаторов дегидрирования изобутана в изобутилен в лабораторных условиях
    • 2. 1. 4. Физико-химические методы исследований носителей и катализаторов
    • 2. 1. 5. Условия проведения опытно-промышленных испытаний катализаторов дегидрирования изобутана (КДИ)
    • 2. 2. Железокалиевые катализаторы
    • 2. 2. 1. Исходные вещества
    • 2. 2. 2. Методика приготовления железокалиевых катализаторов дегидрирования изамиленов в лабораторных условиях
    • 2. 2. 3. Исследование каталитических свойств катализаторов дегидрирования изоамиленов в лабораторных условиях
    • 2. 2. 4. Физико-химические методы исследования пигментов и катализаторов
    • 2. 2. 5. Условия проведения опытно-промышленных испытаний катализаторов дегидрирования изоамиленов
    • 2. 3. Платинооловянные катализаторы
    • 2. 3. 1. Исходные вещества
    • 2. 3. 2. Методика приготовления платинооловянных катализаторов дегидрирования в лабораторных условиях
    • 2. 3. 3. Исследование каталитических свойств катализаторов дегидрирования изопентана в лабораторных условиях
    • 2. 3. 4. Физико-химические методы исследования алюмоцинковых шпинельных носителей и катализаторов
  • ГЛАВА 3. МИКРОСФЕРИЧЕСКИЙ АЛОМОХРОМОВЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЕГИДРИРОВАНИЯ ИЗОПАРАФИНОВ
    • 3. 1. Выбор продукта термохимической активации тригидрата алюминия (ТХА-ТГА) для производства носителя
      • 3. 1. 2. Оптимизация стадии подготовки носителя для нанесения активного компонента
    • 3. 2. Оптимизация стадии нанесения активного компонента и промотора
      • 3. 2. 1. Выбор предшественников Сг20з и К
      • 3. 2. 2. Выбор и обоснование оптимального интервала концентраций Сг
      • 3. 2. 3. Оптимизация состава катализатора по содержанию Сг20з и
      • 3. 2. 4. Выбор и обоснование режима термообработки катализатора
    • 3. 3. Промышленная реализация технологии производства катализатора
    • 3. 4. Опытно-промышленные испытания разработанного микросферического алюмохромового катализатора в процессе дегидрирования изобутана
  • ГЛАВА 4. ЖЕЛЕЗОКАЛИЕВЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЕГИДРИРОВАНИЯ ИЗОАМИЛЕНОВ
    • 4. 1. Оптимизация химического состава железокалиевого катализатора
      • 4. 1. 1. Выбор оксидов железа
      • 4. 1. 2. Оптимизация соотношения Ре20з/К20 в катализаторе
      • 4. 1. 3. Влияние оксида церия на фазовый состав и активность железокалиевых катализаторов дегидрирования метилбутенов в изопрен
      • 4. 1. 4. Оптимизация содержания промоторов Са и Мо в железокалиевом катализаторе
    • 4. 2. Оптимизация условий приготовления железокалиевого катализатора дегидрирования метилбутенов
      • 4. 2. 1. Длительность смешения исходных компонентов на стадии приготовления суспензии и влажности катализаторной пасты перед формованием
      • 4. 2. 2. Изучение влияния давления формования пасты на активность железокалиевого катализатора в реакции дегидрирования метилбутенов
      • 4. 2. 3. Определение оптимального режима термообработки железокалиевые катализатора
    • 4. 3. Технология получения железокалиевого катализатора
    • 4. 4. Промышленные испытания отечественного и зарубежных катализаторов дегидрирования изоамиленов в изопрен
  • ГЛАВА 5. ПЛАТИНООЛОВЯННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ОДНОСТАДИЙНОГО СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА
    • 5. 1. Выбор гидроксида алюминия для синтеза носителя
    • 5. 2. Разработка технологии синтеза алюмоцинкового шпинельного 207 носителя
    • 5. 3. Разработка способа нанесения активного компонента (Р0 и промотора (Бп)
    • 5. 4. Оптимизация условий проведения процесса дегидрирования изопентана на платинооловянном катализаторе

Актуальность проблемы. Изопрен является важнейшим мономером для производства синтетических каучуков и резинотехнических изделий. Мировые мощности по производству синтетического изопренового каучука сегодня превышают 1,3 млн. т в год. В Российской Федерации производится около 430 тыс. т изопрена в год, из которых 50% получают на ОАО «Нижнекамскнефтехим», что составляет 16,5% от общего мирового объема.

Практически все технологии производства изопрена в РФ представляют собой каталитические процессы (пиролизом получают лишь 3% этого мономера) и поэтому экономическая эффективность производства определяется качеством используемых катализаторов — неорганических веществ, представляющих собой сложные оксидные или нанесенные металлоксидные системы. Большие объемы производства изопрена требуют и соответствующих объемов производства катализаторов, являющегося важной и неотъемлемой частью технологии неорганических веществ. Так, потребность только ОАО «Нижнекамскнефтехим» в микросферических алюмохромовых катализаторах дегидрирования составляет более 3000 т в год, в железокалиевых катализаторах дегидрирования — около 300 т в год. Это наиболее крупнотоннажные производства катализаторов для нефтехимической промышленности. /.

Базовые промышленные технологии производства изопрена в России были разработаны в 70-е годы прошлого столетия ОАО НИИ «Ярсинтез» и являются сегодня достаточно энергои материалоемкими, что в значительной степени обусловлено устаревшим парком катализаторов. Так, микросферический катализатор ИМ-2201 вследствие низких прочностных характеристик в условиях промышленной эксплуатации имеет высокую расходную норму (до 24 кг/т олефина), а более совершенный катализатор АОК-73−21 (АОК-73−24) характеризуется высоким абразивным эффектом. Для железокалиевых отечественных катализаторов К-28, К-24ИМ характерна высокая крекирующая активность и коксование при эксплуатации при температурах более 630 °C, а катализатор КИМ-1 имеет низкую механическую прочность, что при эксплуатации в реакторах с загрузкой 25 и 50 т приводит к его разрушению и снижению эксплуатационных характеристик.

На отечественном катализаторном рынке синтеза изопрена начинают доминировать катализаторы импортных производителей. Так, отечественные железокалиевые катализаторы синтеза изопрена из изоамиленов вытесняются катализаторами фирм «BASF» и «Shell», эффективные микросферические алюмохромовые катализаторы дегидрирования изопарафинов поставляет фирма «Engelhard».

Разработка и внедрение новых технологий и катализаторов производства изопрена требует больших капитальных затрат и времени, а модернизация катализаторов в рамках действующего производства требует значительно меньших вложений и позволяет повысить его эффективность. Так, увеличение выхода изоамиленов на железокалиевом катализаторе дегидрирования на 1% в условиях ОАО «Нижнекамскнефтехим» позволит получить дополнительно 2500 т изопрена в год, а рост селективности процесса дегидрирования изобутана на 1% сэкономит «1400 т сырья без привлечения дополнительных капиталовложений.

Новые знания, полученные при разработке технологий производства микросферических катализаторов дегидрирования С4-С5 изопарафинов, могут быть использованы и для совершенствования близких по идеологии технологий производства катализаторов дегидрирования пропана, окислительного хлорирования этилена, процессов Клауса. Совершенствование технологии производства железокалиевых систем дегидрирования изоамиленов можно трансформировать для улучшения эффективности близких по рецептуре и технологии производства катализаторов дегидрирования этилбензола до стирола и т. д.

Работа выполнена в соответствии с Перечнем критических технологий и перспективных направлений науки и техники Российской Федерации -«Технологии создания мембран и каталитических систем», тематическим планом НИР Казанского государственного университета № 1.11.06 «Физико-химические аспекты процессов катализа, сорбции, комплексообразования и межмолекулярного взаимодействия. Фундаментальное исследование» (per. № 120 060 964), № 1.16.08 «Влияние электромагнитного поля на каталитическую активность и магнитные фазовые переходы в полиферритных системах» (per. № 1 200 804 822), № 1.18.09 «Разработка технологии синтеза фазовооднородного алюмооксидного наноструктурного носителя для микросферических катализаторов нефтехимии» (per. № 1 200 952 915).

Цель работы. Целью работы является разработка научно-технологических основ производства высокоэффективных отечественных катализаторов однои двухстадийного процессов синтеза изопрена, позволяющих повысить конкурентоспособность российской нефтехимической продукции на мировом рынке.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Разработать научно-технологические основы производства катализаторов для двухстадийного процесса синтеза изопрена:

— микросферического алюмохромового катализатора дегидрирования С4-С5 изопарафинов,.

— железокалиевого катализатора дегидрирования изоамиленов до изопрена.

2. Разработать технологии промышленного производства микросферического алюмохромового и железокалиевого катализаторов дегидрирования и внедрить в промышленную практику.

3. Разработать научно-технологические основы получения катализатора для одностадийного процесса синтеза изопрена из изопентана и технико-экономическое обоснование для его промышленной реализации.

Научная новизна.

1. На базе выявленных зависимостей состава, структуры и условий формирования эффективных катализаторов с оптимальными эксплуатационными характеристиками сформулированы научно-технологические основы производства новых катализаторов первой стадии двухстадийного процесса синтеза изопрена (дегидрирования С4-С5 изопарафинов), включающие в себя:

— синтез микросферического алюмохромового катализатора, имеющего стабильный фазовый и структурный составы алюмооксидного носителя: у-AI2O3 (95−100%) с минимальным содержанием рентгеноаморфного продукта, о с объемом пор по влагопоглощению 0,5−0,6 г/см — для данного типа носителей определено оптимальное содержание активного компонента Сг2Оз=12−13 масс. % и промотора К20= 1,5−2,0 масс. % для высокоактивного и К20=2,0−2,5 масс. % для селективного катализатора;

— способ стабилизации структуры и фазового состава алюмооксидного микросферического носителя на основе продукта термохимической активации тригидрата алюминия путем его термообработки при 550 °C в течение 2 ч, что позволяет дегидратировать оставшуюся фазу тригидрата алюминия, обуславливающую агрегацию микрогранул носителя и увеличить порометрический объем носителя на 80−100%;

— обоснование, что для данных типов носителей оптимальное содержание ионов Сг+6 растворимого типа составляет 2,4% при поверхностной концентрации хрома 9 ат/нм2 и атомном отношении Ncr/NK=4,0−5,4 ат/ат, что обеспечивает максимальный (не менее 48%) выход изобутилена в процессе дегидрирования изобутанаположение, показывающее, что крекирующая активность алюмохромовых катализаторов определяется не только кислотными центрами алюмооксидного носителя, но и содержанием ионов Сг+б связанного типа. Минимальный выход СГС3 углеводородов (не более 3,7−3,9%) достигается при их содержании от 1,1 до 1,2 масс. % и соответствующей концентрации оксида калия в катализаторе 2,0−2,5 масс. %.

2. Сформулированы научно-технологические основы производства новых катализаторов второй стадии двухстадийного процесса синтеза изопрена (дегидрирования изоамиленов до изопрена), включающие в себя:

— обоснование необходимости введения оксидов церия в ферритную систему при синтезе железокалиевого катализатора, способствующего диспергированию ее вторичных частиц и приводящего к образованию большого количества моноферрита калия, обладающего высокой каталитической активностью;

— положение, позволяющее в зависимости от давления формования катализаторной пасты проводить процесс дегидрирования в диффузионной (Р>25МПа) или кинетической (Р>250МПа) областях. Установлена зависимость активности катализатора от содержания в нем пор диаметром 300−1000 А.

3. Для платинооловянного катализатора одностадийного процесса дегидрирования изопентана в изопрен показано, что текстура и каталитическая активность в значительной степени определяются размерами микрокристаллита алюмоцинкового шпинельного носителя. Максимальный выход продуктов дегидрирования (изопрен + изоамилены) более 32% с селективностью не менее 86% наблюдается для размеров микрокристаллита носителя 250−300 А.

Практическая значимость работы. На основании проведенных теоретических и экспериментальных исследований для двухстадийного процесса синтеза изопрена разработаны и реализованы:

Промышленная технология производства микросферического катализатора дегидрирования изобутана на стабилизированном алюмооксидном носителе на ОАО «Химический завод им. Л.Я. Карпова» (г. Менделеевск) производительностью 1000 т в год. Катализатор обеспечивает в условиях промышленной эксплуатации выход изобутилена не менее 35%.

Промышленная технология производства железокалиевого катализатора дегидрирования метилбутенов в изопрен на катализаторной фабрике (II промышленная зона) ОАО «Нижнекамскнефтехим» объемом 300 т в год и покрывающая 100% потребности объединения в данном катализаторе. Катализатор обеспечивает в условиях промышленной эксплуатации выход изопрена на пропущенные метилбутены не менее 30% и на разложенные метилбутены не менее 90%.

Катализаторы эксплуатируются на ОАО «Нижнекамскнефтехим». Совокупный экономический эффект от использования комплекса разработанных катализаторов составляет более 44 млн руб. в год.

Для одностадийного процесса синтеза изопрена разработаны платинооловянный катализатор дегидрирования изопентана и технология его производства. Катализатор обеспечивает выход продуктов дегидрирования не менее 32% с селективностью не менее 86%.

Катализатор прошел стадию лабораторных испытаний. Подготовлены техническое задание на проектирование и рабочий проект для проведения опытно-промышленных испытаний катализатора. Проведение ОПИ планируется в III квартале 2010 года. Ожидаемый экономический эффект от внедрения составляет более 300 млн руб. в год.

Разработанные научно-технологические основы производства катализаторов дегидрирования могут быть использованы для разработки других каталитических систем: железокалиевого катализатора дегидрирования стирола в изопрен, катализатора одностадийного дегидрирования бутана до бутадиена (процесс Гудри), микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена.

Результаты работ используются в дисциплинах «Современные проблемы катализа», «Гетерогенный катализ» в Казанском государственном университете, «Технология производства катализаторов» в Казанском государственном технологическом университете.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 56 научных трудов, в том числе получено 9 патентов на изобретение и 1 положительное решение ФИПС о выдаче патента на изобретение.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на следующих международных и Российских конференциях: XV International conference on chemical reactors, Helsinki, 2001; VI Российской конференции «Механизмы каталитических реакций», г. Москва, 2002; конференции, посвященной памяти профессора Ю. И. Ермакова «Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки углеводородов и полимеризации», г. Омск, 2005; международной научной конференции «Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов», г. Казань, 2005; VII международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005», г. Нижнекамск, 2005; V Российской конференции с участием стран СНГ «Проблемы дезактивации катализаторов», VI Российской конференции с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», г. Новосибирск «Пансионат Химик», 2008; III Российской конференции (с международным участием) «Актуальные проблемы нефтехимии», г. Звенигород, 2009.

Личное участие автора Личное участие автора в работах, выполненных в соавторстве и внесенных в диссертационную работу и автореферат, состояло в постановке задачи, формулировке основных направлений исследования, разработке методологии исследования и обсуждении полученных результатов, организации работ по проведению опытно-промышленных испытаний и производства катализаторов. Автор благодарит к.х.н. Егорову Светлану Робертовну за консультации, оказанные при выполнении работы и обсуждении результатов.

Автор принимал участие в подготовке 2 кандидатских диссертаций по теме исследования.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 5 глав, общих выводов, библиографии из 323 наименований и приложений на 12 страницах. Диссертация изложена на 304 страницах машинописного текста, содержит 79 рисунков, 65 таблиц.

Основные результаты работ в этом направлении нами были опубликованы в [297−316].

5.1 Выбор гидроксида алюминия для синтеза носителя.

Как было показано ранее (см. раздел 1.4.1 литературного обзора), алюмоплатиновые системы позволяют проводить синтез изопрена в одну стадию и являются наиболее перспективными катализаторами в настоящее время. Они относятся к классу пропитных катализаторов, когда на готовый носитель методом пропитки наносят активный компонент и промотор.

Исходя из эндотермичности (845 кДж/кг) и обратимости процесса дегидрирования, подвод тепла в зону реакции проще всего осуществлять подачей перегретого водяного пара, что позволит снизить парциальное давление и сместит равновесие в сторону образования продуктов дегидрирования [311]. Как показали наши исследования [301,303−309,312], в условиях гидротермальной эксплуатации алюмооксидных катализаторов их носители претерпевают значительную трансформацию структуры и фазового состава, даже при сравнительно кратковременных воздействиях. Так, при эксплуатации алюмопалладиевых катализаторов селективного гидрирования ацетилена сравнительно кратковременные (24 часа) гидротермальные обработки (380−450 °С) в процессе регенерации катализатора приводят к значительному снижению величины удельной поверхности и «капсулированию» части промотора (А§-) во внутренних полостях носителя, что является причиной снижения селективности каталитического действия [301,303−309]. Аналогичное явление наблюдается и при промышленной гидротермальной эксплуатации алюмооксидного катализатора изомеризации бутилена [312]. Процесс протекает при 520−560 °С, мольном соотношеним бутилен: пар — 1: (4−8), при этом величина удельной поверхности.

21 2 алюмооксидного катализатора снижается с 230 м /г до 115 м /г вследствие рекристаллизации у-АЬОз [312]. Поэтому основным требованием к носителю разрабатываемого катализатора является устойчивость его структурных характеристик в гидротермальных условиях эксплуатации. Одним из вариантов такого носителя является алюмоцинковая шпинель, которую получают путем топохимического взаимодействия гидроксида (оксида) алюминия с гидроксидом (оксидом) цинка. Исследования промышленных гидроксидов алюминия [168,297,298, 300,302,310] показали, что в процессе их получения по технологии переосаждения в зависимости от условий процесса формируются два типа псевдобемита в определенном соотношении. Они отличаются между собой субструктурными характеристиками и реакционной способностью. Для получения алюмоцинковой шпинели предпочтительно использовать псевдобемит с содержанием структурной воды (1,48−1,78 моль Н20/моль А1203), что обуславливает его большую реакционную способность в процессе шпинелеообразования. На основании полученных результатов на ООО «Новокуйбышевский завод катализаторов» была наработана опытная партия псевдобемита по промышленной алюминатно-сульфатной технологии переосаждения с содержанием «активной формы» псевдобемита 70 мае. % для получения алюмоцинкового шпинельного носителя.

Разработка технологии получения катализатора проходила в два этапа:

— обработка технологии синтеза алюмоцинкового носителя;

— разработка способа нанесения активного компонента и промотораоптимизация условий проведения процесса дегидрирования изопентана на разработанном катализаторе.

5.2 Разработка технологии синтеза алюмоцинкового шпинельного носителя.

В качестве носителя данного катализатора было решено использовать алюмоцинковую шпинель как наиболее устойчивую систему в гидротермальных условиях. Ее готовили путем прокаливания смеси гидроксида алюминия псевдобемной морфологии, полученного методом переосаждения, в предложенном нами технологическом режиме (ООО «Новокуйбышевский завод катализаторов») и промышленного образца оксида цинка марки «чистый» производства (ЗАО «Производственная фирма «Оксид»). Метагидроксид алюминия и оксид цинка брали с таким расчетом, чтобы соотношение А1203: ZnO= 1: 1 для получения шпинели ZnAI2O4.

Основные этапы формирования фазового состава носителя в процессе термической обработки были определены методом термогравиметрии и дифференциально-сканирующей калориметрии, для этого были получены термические кривые нагревания смеси тонокдисперсных метагидроксида алюминия и оксида цинка (рисунке 5.1).

DTG /(%/min) DSC /(uV/mg) Тад — И1.

0.0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6.

— 0.7.

Temperature /°С.

Рисунок 5.1 — Кривые ДСК смеси гидроксида алюминия и оксида цинка (А1203: ZnO=l: 1).

На кривой ДСК можно выделить три эндотермических эффекта, сопровождающихся потерей массы, а также два экзотермических эффекта, протекающих без потери веса. Первый эндотермический пик в области 50−136 °С с максимумом при 84,5 °С сопровождается потерей 4,77 мае. % и соответствует удалению неструктурной, «физически связанной» воды. На основании анализа полученных экспериментальных результатов в сопоставлении их с литературными данными [317,318] можно предположить, что в процессе термического разложения до 130 °C удаляется физически адсорбированная вода из гидроксида алюминия. Второй эффект в области 136−200 °С с максимум при 164,5 °С сопровождается потерей 1,69 мае. % и, обусловлен терморазложением продукта взаимодействия метагидроксида с пептизатором [319]. Наибольшая потеря веса (7,43 мае. %.) приходится на третий эндотермический пик, находящийся в области температуры 320−500 °С с максимум при 410 °C. Данные рентгенофазового анализа показали, что в области температуры до 600 °C образования шпинельной фазы не происходит, следовательно, обнаруженные эффекты можно однозначно приписать дегидратации двух псевдобемитов алюминия с формированием двух у-АЬОз [317,318]. На рентгенограмме прокаленного при 300 °C метагидроксида алюминия, обнаруживались рефлексы при 20, равных 12, 28, 39, 48, 65 градусов, характерные для псевдобемитной структуры (ICSD, карточка № 200 599). При дальнейшем прокаливании гидроксида алюминия до 550 °C наблюдались дифрактометрические пики при 20, равных 19,6- 32,0- 37,5- 39,5- 45,8- 66,8 градусов, соответствующие структуре у-А1203 (ICSD, карточка № 66 559).

Твердофазная реакция шпинелеобразования начинает протекать при температурах выше 700 °C, о чем свидетельствуют данные ренгенофазового анализа и сопровождается экзотермическим эффектом в области температуры от 692 до 963 °C на кривой дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Пик имеет сложную форму, при разложении которого на гауссовые кривые получено два максимума при 790 и 890 °C, соответствующие, по нашему мнению, формированию структуры дефектной шпинели из двух полученных у-А120з, содержащей в своем составе катионы цинка.

Сравнение экспериментально полученных данных и представленных в базе 1С8Б параметров кристаллической решетки 2пА1204 приведено в таблице 5.1, из которой следует, что в результате твердофазных превращений сформировались шпинельная структура кубической сингонии.

Скорость твердофазных реакций образования шпинельных структур из оксидов цинка и алюминия, протекающих при высоких температурах, находится в зависимости от множества факторов: дисперсности и реакционной способности исходных оксидов, влажности механической смеси, содержания примесей, режима прокаливания и т. д. [320].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. На базе выявленных зависимостей состава, структуры и условий формирования неорганических оксидных и металлоксидных систем и эффективных катализаторов дегидрирования с оптимальными эксплуатационными характеристиками разработаны научно-технологические основы их производства.

2. Для микросферических алюмохромовых катализаторов дегидрирования изобутана первой стадии синтеза изопрена:

— создан алюмооксидный носитель со стабильными фазовыми и структурными характеристиками в условиях высокотемпературной промышленной эксплуатации катализатора и оптимальным содержанием активного компонента и промотора;

— показано, что промышленные носители, полученные по технологии ТХА-ТГА, содержат до 43 масс. % исходного тригидрата алюминия, который при нанесении активного компонента (Сг203) образует алюмогель, вызывающий агрегацию частиц носителя и изменение его фракционного состава. Проведение прокаливания носителя при 550 °C (2 ч) приводит к дегидратации гиббсита и увеличению порометрического объема носителя до 80−100%;

— установлено, что для данного типа носителей максимальная активность (не менее 48%) катализатора наблюдается при содержании Сг203=12−13 масс. %, К20= 1,5−2,0 масс. %, что обеспечивает оптимальное содержание ионов Сгб+ растворимого типа (до 2,4 масс. %).

Минимальный выход продуктов крекинга (3,7−3,9 масс. %) определяется как кислотными центрами алюмооксидного носителя, так и содержанием ионов Сг6+ (1,1−1,2 масс. %) связанного типа, который наблюдается при содержании К20= 2,0−2,5 масс. %.

3. Разработана промышленная технология производства микросферического катализатора дегидрирования изобутана на стабилизированном алюмооксидном носителе, обеспечивающего в условиях промышленной эксплуатации выход изобутилена не менее 35 масс. % при объемной скорости подачи 35−37 т/час и температуре 557−562 °С.

Оптимизированы основные стадии технологии производства:

• температура прокаливания носителя 550 °C в течение 2 ч;

• температура активации катализатора 750 °C в течение 4 ч.

4. Для железокалиевых катализаторов дегидрирования метилбутенов второй стадии синтеза изопрена:

— показана необходимость формирования максимального содержания ферритной фазы с доминированием монофферитной составляющей;

— показано, что введение в катализатор соединения церия способствует диспергированию полиферритной фазы, увеличению содержания моноферрита калия и каталитической активности. Оптимальное содержание СеОг в катализаторе 8,7 масс. %;

— обнаружено, что нижний предел давления формования определяется физико-механическими характеристиками катализатора, верхний — областью протекания реакции дегидрирования. Оптимальный диапазон давления формования катализаторной пасты 200−250 МПа, насыпная плотность о экструдатов должна составлять 2,40−2,46 г/см .

5. Разработаны промышленная технология, способ регулирования ферритных фаз и железооксидный катализатор дегидрирования метилбутенов в изопрен, характеризующийся в условиях промышленной эксплуатации активностью не менее 30%, селективностью по изопрену не менее 89% с температурой эксплуатации до 640 °C, нагрузках по сырью до 7 т/ч и массовом разбавлении сырья паром 1: 6.

Оптимизированы основные стадии технологии производства:

• длительность перемешивания катализаторной суспензии (3,5−4,0 ч при массовом соотношении сухие компоненты: вода = 1:5);

• влажность катализаторной пасты при формовке (14−16%) — температура активации катализатора 750 °C в течение 3 ч, скорость подъема температуры не более 10 °С/мин.

6. Совокупный экономический эффект от использования комплекса разработанных катализаторов двухстадийного синтеза изопрена 44 млн руб. в год.

7. Для платинооловянного катализатора одностадийного синтеза изопрена:

— показано, что в качестве носителя, устойчивого в гидротермальных условиях проведения процесса, воможно использование алюмоцинковой о шпинели, с размером первичного микрокристаллита 250−300 А, обеспечивающего 8уд= 17−27 м /г с максимумом распределения пор диаметром 100−120 А;

— оптимизированы основные стадии получения носителя:

• соотношение А1203/7п0=1;

• температура прокаливания 900−950 °С;

• длительность прокаливания 30−35 ч;

— оптимизирована стадия нанесения активного компонента (Р0 и промотора (Бп). Показано, что соотношение активного компонента и промотора во втором пропиточном растворе Р1/5п=½, содержание промотора в первом пропиточном растворе 1−2 моль/л, что обеспечивает оптимальное содержание платины в готовом катализаторе 0,35−0,50 масс. %, олова 0,91−1,22 масс. %.

8. Разработан способ получения катализатора одностадийного синтеза изопрена из изопентана и оптимальные условия его эксплуатации, обеспечивающие в лабораторных испытаниях выход изопрена на пропущенный изопентан не менее 16 масс. %- конверсию изопентана не менее 68 масс. %- выход суммы изопрен + изоамилены на разложенный изопентан не менее 75 масс. %.

Подготовлены исходные данные на проектирование производства платинооловянного катализатора дегидрирования изопентана.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Пат. 2 227 250 Великобритания, МПК6 С 07 С1/24, С 07 С1/00, С 07 Cll/12. Preparation of conjugated diene Текст. / Timms D. G.- заявитель и патентообладатель Enichem Elastomers LTD. N 1 184- заявл. 18.01.90- опубл. 25.07.90.
  2. Пат. 4 484 006 США, МПК6 С 07 С 45/00, С 07 С 45/50. Synthesis of 2-methylbutanal Текст. / Menapace H. R.- заявитель и патентообладатель The Goodyear Tire & Rubber Company. N 502 877- заявл. 09.06.83- опубл. 20.11.84.
  3. Пат. 4 524 233 США, МПК6 С 07 С 1/00, 1/24, В 01 J 27/16, 24/17.
  4. Process for the production of dienes from aldehydes Текст. / Hsu W.-L., Maly N.A., Matrana B.A., Strozier R.W., Wideman L.G.- заявитель и патентообладатель The Goodyear Tire & Rubber Company. N 649 236- заявл. 10.09.84- опубл. 18.06.85.
  5. Пат. 4 547 614 США, МКИ6 С07 С 1/00, С071/24. Process for the preparation of conjugated dienes by dehydration of aldehydes Текст. / Vavere А.- заявитель и патентообладатель Monsanto Company. N 534 023- заявл. 20.09.83- опубл. 15.10.85.
  6. Пат. 4 672 051 США, МКИ6 С 07 С 1/24. Polymer bound dehydration catalyst and process for the production of dienes Текст. / Hsu W.-L., Maly- N. A.,
  7. The Goodyear Tire & Rubber Company. N 918 206- заявл. 14.10.86- опубл. 09.06.87.
  8. , В.А. Дегидратация 2-метилбутаналя до изопрена на твердых катализаторах Текст. / В. А. Мазаева, Д. А. Большаков, Е. В. Сливинский // Нефтехимия. 1990. — Т. 30. — № 2. — С. 126−137.
  9. Пат. 4 176 141 США, МПК6 С07С 11/10, 11/00. Isoamylenes from butanes Текст. / Dixon R. E.- заявитель и патентообладатель Phillips Petroleum Company. N 952 355- заявл. 18.10.1978- опубл. 27.11.1979.
  10. Пат. 681 735 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 011/18, С 07 С 01/24. Способ получения изопрена Текст. / Шапиро A. JL, Ганкин В. Ю., Синицын А. В., Баталии О. Е., Федулова JI.B., Рубинштейн Э. И., Ботина С. С. -N 2 529 826- заявл. 26.09.1977- опубл. 20.08.96.
  11. Пат. 2 128 635 Российская Федерация, МПК6 С 07 С11/18, С 07 С1/24. Способ получения изопрена Текст. / Шапиро А. Д., Синицын А. В. N 97 104 446/04- заявл. 17.03.1997- опубл. 10.04.1999.
  12. Пат. 3 391 214 США, МПК7, С 07 С1/24, С 07 С1/247, С 07 С11/18, С 07 С29/132, С 07 С409/04, С 07 D301/19, С 07 D303/04, С 07 С1/00, С 07
  13. Cll/OO, С 07 C29/00, С 07 С409/00, С 07 D301/00, С 07 D303/00. Isoprene production from isopentane via hydro peroxide Текст. / Lloyd C.F.- заявитель и патентообладатель Shell Oil Co. N 645 400- заявл. 12.06.67- опубл. 02.07.68.
  14. Weissermel, К. Industrial organic chemistry Wiley-VCH Текст. / K. Weissermel, H.-J.Arpe // 4th edition Weinheim, Germany. 2003. — 448 p.
  15. Пат. 4 098 723 США, МПК6 С 07 С 5/00, С 07 5/32, В 01 J 23/76, В 01 23/847. Catalyst for dehydrogenation Текст. / Riesser G. H.- заявитель и патентообладатель Shell Oil Company. N 763 180- заявл. 27.01.77- опубл.0407.78.
  16. Пат. 4 167 532 США, МПК6 С 07 С 5/48, 5/00. Dehydrogenation of organic compounds Текст. / Walker D.W., Hogan R.J., Floyd F.J.- заявитель и патентообладатель Phillips Petroleum Co. N 617 754- заявл. 29.09.75- опубл.1109.79.
  17. Пат. 2 092 238 Российская Федерация, МПК7 В 01 J19/00. Установка двухстадийного дегидрирования изопентана Текст. / Евтюхин H.A., Бакиев A.B., Рахимов Р. Х., Кутузов П. И. N 93 026 261- заявл. 07.05.93- опубл. 10.10.97.
  18. Пат. 2 285 688 Российская Федерация, МПК6 С 07 С11/18. Способ получения изопрена Текст. / Бусыгин В. М., Гильманов Х. Х., Гильмутдинов Н.Р.- заявитель и патентообладатель ОАО «Нижнекамскнефтехим». N 2 005 117 313- заявл. 06.06.05- опубл. 20.10.06.
  19. Пат. 4 381 416 США, МКИ6 С 07 С1/20, С 07 С1/00, С 07 С11/18, С 07 Cl/24. Process for producing isoprene Текст. / Kyo S., Tumoru R., Omura K.- заявитель и патентообладатель Kuraray Co., Ltd. N 211 712- заявл. 01.12.80- опубл. 26.04.83.
  20. Hutchings, G.J. Dehydration of 2-methylbutanal to isoprene using aluminium phosphate catalysts Текст. / G.J. Hutchings', I.D. Hudson, D.G. Timms // Catalysis Letters. 1999. — V. 61. — № 3−4. — P. 219−224.
  21. Tedeschi, R.J. Applications of pressure reactions to acetylene chemistry Текст. / R.J. Tedeschi // Annals of the New York Academy of Sciences. Fourth Conference on Catalytic Hydrogenation and Analogous Pressure Reactions. -1973.-V. 214.- P. 40−61.
  22. , B.B. Химия и бизнес Текст. / В. В. Сазыкин М.: Наука, 2001.-34 с.
  23. , С.Ю. Перспективы развития производства изопрена и полиизопренового каучука Текст. / С. Ю. Павлов, А. А. Суровцев // Химическая промышленность. 1997. — № 7. — С. 12−19.
  24. , A.A. Катализаторные производства в Приволжском федеральном округе Текст. / A.A. Ламберов, Х. Х. Гильманов, В. М. Бусыгин // Катализ в промышленности. 2006. — № 3. — С.12−17.
  25. , Х.Х. Современное состояние и перспективы развития каталитических процессов и производства катализаторов в ОАО «Нижнекамскнефтехим» Текст. / Х. Х. Гильманов // Химическая технология. -2006,-№ 9.-С. 24−26.
  26. , H.A. Современное состояние и перспективы развития процессов дегидрирования Текст. / Н. А. Пахомов // Промышленный катализ в лекциях. 2006. — Вып. 6. — С.53−98.
  27. , В.М. Изменение свойств алюмохромового катализатора ИМ-2201 при эксплуатации в промышленных блоках дегидрирования изопентана Текст. / В. М. Ильин, В. А. Веклов, И. Н. Павлова, Л. З. Касьянова,
  28. Ю.П. Баженов, A.A. Сайфуллина // Катализ в промышленности. 2004. — № 4.-С. 47−51.
  29. И.М. Катализ и производство катализаторов. М.: Техника. — 2004. — 400 с.
  30. , С.М. Новая система пылеулавливания блоков дегидрирования парафиновых углеводородов с кипящим слоем катализатора Текст. / С. М. Комаров, Г. Р. Котельников, Н. П. Рогозина, Б. К. Смирнов,
  31. B.М. Никитин, И. А. Магсутов // Катализ в промышленности. 2005. — № 3.1. C. 38−42.
  32. Пат. 6 045 688 США, МПК6 С 07 С 5/333. Method based on, а fluidized-bed reactor for converting hydrocarbons Текст. / Ruottu S., Kaariainen K., Hiltunen J., Neste O.Y. N 921 384- заявл. 29.08.97- опубл. 04.04.00.
  33. Пат. 6 191 332 США, МПК6 С 07 С 5/333. Method and apparatus for dehydrogenating aliphatic hydrocarbons to olefinic hydrocarbons Текст. / Didier
  34. D., Mank L., Renard P. Burzynski J., Leger G., Vacher P., Minkkinen A.- заявитель и патентообладатель Institut Francais du Petrole. N 28 114- заявл. 23.02.98- опубл. 20.02.01.
  35. , С.М. Перемешивание катализатора на секционирующих решетках в реакторе с кипящим слоем дегидрирования парафиновыхуглеводородов Текст. / С. М. Комаров, Г. Р. Котельников, Н. П. Рогозина // Катализ в промышленности. 2005. — № 5. — С. 42−46.
  36. Petrov, L. Kinetic studies of catalyst deactivation in heterogeneous catalysis Текст. / L. Petrov, K. Kumbilieva // Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy. 2006. — V.l. — № 41. — P. 5−14.
  37. , E.M. Образование и удаление пристеночных углеродистых отложений в реакторе дегидрирования с кипящим слоем катализатора Текст. / Е. М. Давыдов, B.C. Савельев // Химическая промышленность. 1988. — № 6. — С. 17−18.
  38. , В.В. Причины закоксования реактора дегидрирования изобутана в кипящем слое Текст. / В. В. Молчанов, В. И. Кашкин, H.A. Пахомов, O.A. Парахин // Катализ в промышленности. 2009. — № 3. — С. 1922.
  39. , Т.В. Технология синтетических каучуков Текст. / Т. В. Башкатов, Я. Л. Жигалин JL: Химия. — 1987. — 117 с.
  40. B.C., Садыков В. А., Дятлова Ю.Н.- заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г. К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук. N 2 004 114 811/04- заявл. 17.05.04- опубл. 20.07.05.
  41. Пат. 2 271 860 Российская Федерация, МПК6 В 01 J 23/26.
  42. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов Текст. /
  43. Т.В., Мельникова О.М. N 2 005 107 191- заявл. 15.03.05- опубл. 20.03.06.
  44. , Г. Р. Производство и эксплуатация катализаторов дегидрирования Текст. / Г. Р. Котельников, В. П. Беспалов, В. Б. Сиднев, Д. В. Качалов // Катализ в промышленности. 2009. — № 1. — С.38−41.
  45. Патент 492 112 СССР, МПК7, B01J 21/16. Способ получения микросферического хромалюмосиликатного катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые Текст. / Патанов
  46. B.А., Котельников Г. Р., Шитиков И. А., Бушин А. Н., Сироткин Б. В., Пономаренко В. И., Жестовский Г. П., Васильев Г. И., Дикусаров П. В., Милях
  47. C.В., Касперович Л. К. -N 1 552 614/04- заявл. 24.06.72- опубл. 15.12.94.
  48. Катализаторы ИМ-2201, ИМ-2201М. Технические условия 38/103 706−90 Текст. 1996. — С. 2.
  49. Sanfilippo, D. Dehydrogenation of paraffins: synergies between catalyst design and reactor engineering Текст. / D. Sanfilippo, I. Miracca // Catalysis Today.-V. 111.-2006.-P. 133−139.
  50. Stair, P. C. Advanced synthesis for advancing heterogeneous catalysis Текст. / P.C.Stair // Journal of Chemical Physics 2008. — V. 128. — P. 182 507−1 182 507−4.
  51. Tucker, M.C. A fundamental study of chromium deposition on solid oxide fuel cell cathode materials Текст. / M.C.Tucker, H. Kurokawa, C.P.Jacobson, L.C.De Jonghe, S.J.Visco // Journal of Power Sources. 2006. — V. 160. — P.130−138.
  52. , Г. Р. Каталитические процессы и катализаторы ОАО «НИИ «Ярсинтез» Текст. / Г. Р. Котельников, В. П. Беспалов // Катализ в промышленности. № 2. — 2007. — С. 59−63.
  53. , Г. Р. Состояние разработки и реализации процессов производства нефтехимии и катализаторов в ОАО «НИИ «Ярсинтез» Текст. / Г. Р. Котельников, В. Л. Беспалов // Катализ в промышленности. 2002. — № 4 -С.10−13.
  54. Пат. 2 271 248 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 21/04, С 01 F 7/02. Носитель микросферический для катализаторов Текст. / Борисова Т. В.- заявитель и патентообладатель ОАО «Катализатор». N 2 005 107 190/04- заявл. 15.03.05- опубл. 10.03.06.
  55. , A.C. Оксид алюминия: применение, способы получения, структура и кислотно-основные свойства Текст. / A.C. Иванова // Промышленный катализ в лекциях. 2009. — №. 8. — С. 7−61.
  56. Пат. 2 322 290 Российская Федерация, МКИ7 В 01 J 23/26.
  57. Gaspar A.B. Characterization of chromium species in catalysts for dehydrogenation and polymerization Текст. / Gaspar A.B., Brito J.L.F., Dieguez L.C. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2003. — V. 203. — P. 251 266.
  58. Sainio, J. An XPS study of CrOx on thin alumina film and in alumina supported catalysts Текст. / J. Sainio, M. Aronniemi, Pakarinen, K. Kauraala, S. Airaksinen, O. Krause, J. Lahtinen // Applied Surface Science. 2005. — V.252. -P. 1076−1083.
  59. Delmon, B. Preparation of heterogeneous catalysts. Synthesis of highly dispersed solids and their reactivity Текст. / В. Delmon // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2007. — V. 90. — P.49−65.
  60. Пат. 2 188 073 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 23/26, С 07 С 5/333. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов Текст. /
  61. Г. Р., Беспалов В. П., Титов В.И.- заявитель и патентообладатель ОАО Научно-исследовательский институт «Ярсинтез». N 2 000 120 139- заявл: 27.07.00- опубл: 27.08.02.
  62. Пат. 2 177 827 Российская Федерация, МПК7, В 01 J23/26.
  63. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов: Котельников Г. Р.- Титов В.И.- Лаврова Л. А., ОАО Научно-исследовательский институт «Ярсинтез». № 2 000 128 342- Заявл: 13.11.2000- Опубл: 10.01.2002.
  64. Пат. 4 778 942 США, МПК7 С07С 5/327. Process for the dehydrogenation of hydrocarbons Текст. / Bipin V. Vora, Norman H. Scott- заявитель и патентообладатель UOP Inc. N 168 098- заявл: 14.03.88- опубл. 18.10.88.
  65. Пат. 6 576 804 США, МПК7 С 07 С 5 /333. Method and catalyst for producing olefins, in particular propylenes, by dehydrogenation Текст. / Heineke
  66. D., Baier ML, Demuth D., Harth К.- заявитель и патентообладатель BASF Aktiengesellshaft. N 331 052- заявл. 09.12.97- опубл. 10.06.03.
  67. Пат. 3 960 975 США, МПК7 B01J 23/26. Magnesium chromite dehydrogenation catalyst Текст. / Harold E. Manning- заявитель и патентообладатель Petro-Tex. Chemical corp. N 475 608- заявл: 03.06.74- опубл. 01.06.76.
  68. Mentatsy, L.R. Chromium oxide supported on different А12Оз supports: catalytic propane dehydrogenation Текст. / L.R.Mentatsy, O.F.Gorriz, L.E.Cadus // Industrial & Engineering Chemistry Research V. 38 — 1999. — P.396 — 404.
  69. , И.Н. Микросферические катализаторы для окислительного хлорирования этилена и дегидрирования изопентана : автореферат дис.канд. хим. наук Текст. / И. Н. Павлова. Уфа, 2005. — 24 с.
  70. Р.Ш. Разработка технологий приготовления микросферических катализаторов окислительного хлорирования этилена : дисс. канд. хим. наук Текст. / Р. Ш. Япаев. Уфа, 2000. — 117 с.
  71. , Б.П. Разработка технологии и создание производства сферических алюмооксидных носителей, адсорбентов и катализаторов Текст. / Б. П. Золотовский, Р. А. Буянов, Г. А. Бухтиярова // Журнал прикладной химии. 1997. — Т. 70. — №. 2. — С. 299−305.
  72. V. Balek Emanation thermal analysis of synthetic gibbsite / V. Balek, J. Subrt, J. Rouquerol, P. Llewellyn, V. Zeleoak, I. M. Bountsewa, I.N.Beckman, K. Gyoryova // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. V. 71. — 2003. — P. 773−782.
  73. Wang, H. Kinetic modeling of gibbsite dehydration/amorphization in the temperature range 823−923 К Текст. / H. Wang, B. Xu, P. Smith, M. Davies, L. DeSilva, C. Wingate // Journal of Physics and Solids. 2006. — V.67 — P.2567−2582.
  74. Korhonen, S. Effect of support material on the performance of chromia dehydrogenation catalysts Текст. / S. Korhonen // Doctoral Thesis. -Helsinki University of Technology, Espoo. 2005. — 58 p.
  75. Пат. 5 143 886 США, МКИ7 В 01 J 21/06. Catalytic composition for the dehydrogenation of C2-C5 paraffins Текст. / R. Lezzi, Buonomo F.,
  76. D.- заявитель и патентообладатель Snamprogetti S.p.A. N 650 966- заявл. 05.02.91- опубл. 01.09.92.
  77. Пат. 5 633 421 США МКИ7, С 07 С5/327. Process for dehydrogenating light paraffins in a fluidized bed reactor: / Lezzi R., Bartolini A., Eniricerche S.p.A.- заявитель и патентообладатель Snamprogetti S.p.A. N 392 616- заявл. 22.02.1995- опубл. 27.05.1997.
  78. , В.К. Дегидрирование углеводородов Текст. / В. К. Скарченко Киев: Наукова Думка, 1981. — 328 с.
  79. Zheng, В. Dehydrogenation of propane to propene over different polymorphs of gallium oxide Текст. / В. Zheng, H. Weiming, Y. Yinghong, Z. Gao // Journal of Catalysis. 2005. — V.232. — P. 143−151.
  80. , Ю.Г. Механохимическое активирование твердой фазы в процессе приготовления катализаторов Текст. / Ю. Г. Широков, А. П. Ильин // Изв. Сиб. Отд. АН СССР: Сер. хим. наук. 1983. — № 14. — С. 34−39.
  81. Hakuli, A. Dehydrogenation of i-butane on СЮх/А12Оз catalysts prepared by ALE and impregnation techniques Текст. / A. Hakuli, A. Kytokivi, A.O.I. Krause // Applied Catalysis A: General. 2000. — V. 199. — P. 219−232.
  82. Kanervo, J. M. Characterization of Supported Chromium Oxide Catalysts by Kinetic Analysis of H2-TPR Data Текст. / J.M.Kanervo, A.O.I.Krause // Journal of Catalysis. 2002. — V.207. — P.57−65.
  83. Puurunen, R.L. Spectroscopic study on the irreversible deactivation of chromia/alumina dehydrogenation catalysts Текст. / R.L. Puurunen, B.M. Weckhuysen//Journal of Catalysis. -2002. -V. 210. -P. 418−430.
  84. Jibril, B.Y. Propane oxidative dehydrogenation over chromium oxide-based catalysts Текст. / B.Y.Jibril //Applied Catalysis A: General. 2004. -V.264.-P. 193−202.
  85. Airaksinen, S. Chromium Oxide Catalysts in the Dehydrogenation of Alkanes Текст. / S.Airaksinen. // Doctoral Thesis. Helsinki University of Technology, Espoo. — 2005. — 58 p.
  86. Airaksinen, S.M.K. Deactivation of Cr0x/Al203 catalysts in the dehydrogenation of i-butane Текст. / S.M.K. Airaksinen, J.M. Kanervo, A.O.I. Krause // Studies in Surface Science and Catalysis. 2001. — V. 136. — P. 153 158.
  87. Пат. 4 080 394 США, МПК7 C07C 5/40. Using a nonacidic catalyst containing a platinum group metal, cobalt and gallium Текст. / Antos G.J.- заявитель и патентообладатель UOP Inc. № 793 103, заявл. 02.05.77, опубл. 21.03.78
  88. Neri, G. Ca-doped chromium oxide catalysts supported on alumina for the oxidative dehydrogenation of isobutene Текст. / G. Neri, A Pistone, S. De Rossi, E. Rombi, C. Milone and S. Galvagno // Applied Catalysis A: General. -2004. V. 260. — № 1. — P. 75−86.
  89. , Б.А. Влияние добавок щелочных элементов на свойства алюмохромового катализатора Текст. / Б. А. Казанский, М.И.
  90. Розенгарт, Кузнецова З. Ф. // Доклады АН СССР. 1959. — 126. — № 4. — С. 787−790.
  91. , И.Я. Влияние восстановления и щелочных промоторов на состояние окисления ионов хрома и поверхностные свойства алюмохромовых катализаторов Текст. / И. Я. Петров, Б. Г. Трясунов // Вестник КузГТУ. 2008. — № 6. — С. 61 -72 .
  92. , А.Г. Влияние состава и рН среды осаждения на активность алюмохромовых катализаторов Текст. / А. Г. Эфендиев, В. Е. Смирнова, З. Г. Зульфугаров // Азербайджанский Химический журнал. 1966. — № 5. — С.85−88.
  93. Maatman, R. Metal clorilde promotion of cromalumina catalysts Текст. / R. Maatman, R. Blarespoor, K. Lightenberg, H. Verhage // J. Catalysis. -1968. V.12. — № 4. — P. 398−409.
  94. , О.Д. Дегидрогенизация изопентана на алюмохромовых катализаторах Текст. / О. Д. Стерлигов, В. Н. Медведев, Ю. С. Ходаков, Х. М. Миначев // Известия АН СССР Серии Химических наук. -1968.-№ 9.-С. 1988−1993.
  95. Cabrera, F. Dehydrogenation of propane on chromia/alumina catalysts promoted by tin Текст. /, F. Cabrera, D. Ardissone, O. F. Gorriz // Catalysis Today. 2008. — V. 133−135. — P. 800−804.
  96. Korhonen, S.T. Isobutane dehydrogenation on zirconia-, alumina-, and zirconia/alumina-supported chromia catalysts Текст. / S.T. Korhonen, M.K. Airaksinen Sanna, M.A. Banares, A.O. Krause // Applied Catalysis A. 2007. -V. 333.-P. 30−41.
  97. A.M. Влияние K20 на активность, селективность и электрические свойства алюмохромового катализатора / Рубинштейн A.M., Дулов А. А., Прибыткова Н. А. // Известия АН СССР: Сер. Химическая. -1964. № 4. — С. 604−613.
  98. Пат. 789 151 Российская Федерация, МПК7, В 01 J 23/24. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов Текст. / Дорошенко Э. И., Окружнов A.M., Матюшко Н. А., Бекбулатова А. Т. -2 598 215- заявл. 15.02.78- опубл. 26.12.80.
  99. Пат. 7 279 611 США, МПК7 С 07 С 5/333. Paraffin dehydrogenation catalyst Текст. / Alerasool S., Manning H.E.- заявитель и патентообладатель BASF Catalysts LLC. N 299 845- заявл. 12.12.05- опубл. 09.10.07.
  100. Заявка на патент N 2004/92 391 А1, МПК7 В 01 J 23/26. Fluid bed catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons Текст. / Rokicki A., Fridman
  101. VI.- заявитель и патентообладатель Sud-Chemie Inc. N 290 780- заявл. 08.11.02.
  102. Пат. 2 123 974 Российская Федерация, МПК6 В 01 J 23/26, В 01 J 103/10, В 01 J 101/20, В 01 J 101/32, С 07 С 5/333 Микросферический оксид алюминия и способ его приготовления Текст. / Золотовский Б. П., Бакаев
  103. A.Я., Тарабан Е. А., Климова O.A., Буянов P.A., Перевалов А. Ф., Харитонов
  104. B.И.- заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г. К. Борескова СО РАН. N 97 118 803/25- заявл. 13.11.97- опубл. 27.12.98.
  105. , И.Я. Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования / И. Я. Тюряев Киев: Наукова Думка, 1973. — 272 с.
  106. Comyns, А.Е. Encyclopedic dictionary of named processes in chemical technology Текст. / A.E.Comyns // Taylor & Francis Group. 3rd edition, 2007.-417 p.
  107. , Л.В. Исследование закономерностей формирования свойств промышленного фосфатного катализатора на различных стадиях его приготовления Текст.: автореферат дис.. канд. техн. наук / Л. В. Струнникова. Иваново, 1976. — 27 с.
  108. , М.Э. Кинетическая модель процесса получения изопрена на катализаторе ИМ 2206 Текст.: автореферат дис.. канд. техн. наук / М. Э. Бутовский. — 1977 — 21 с.
  109. , H.A. Изучение кинетики регенерации катализаторов ИМ-2206 дегидрирования изоамиленов Текст. / Н. А. Гайдай // Промышленность CK: НТРС.- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1977. — № 2. — С.17−23.
  110. Пат. 2 137 742 Российская Федерация, МПК7, С 07 С 11/18, С 07 С 5/333. Способ получения изопрена Текст. / Петухов A.A., Комаров В. А., Харлампиди Х.Э.- заявитель и патентообладатель ОАО «Нижнекамскнефтехим». N 98 108 959- заявл. 08.05.98- опубл. 20.09.99.
  111. , A.C. Промышленный катализ в лекциях / Под общей редакцией A.C. Носкова. М.: Калвис, 2006. — № 6. — С. 71−93.
  112. Аминова, JI.3. Сравнительная оценка катализаторов процесса дегидрирования изоамиленов / JI.3. Аминова, Ю. П. Баженов // Промышленность CK. 1998. — № 1.-С. 3.
  113. , О.В. Гетерогенный катализ / О. В. Крылов М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. — 679 с.
  114. , Е.Г. Научные основы дезинтеграторной технологии производства свежих и переработки дезактивированных катализаторов нефтехимических процессов Текст.: дис.. докт. тех. наук: 05.17.01 / Е. Г. Степанов Ярославль, 2005. — 245 с.
  115. , В.М. Дегидрирование бутенов в бутадиен с использованием промотированных железокалиевых катализаторов Текст.: дис.. канд. тех. наук: 02.00.15 / В. М. Ильин Уфа, 2006. — 123 с.
  116. , А.И. Физико-химические и эксплуатационные свойства оксидных железокалиевых катализаторов процесса дегидрирования изоамиленов Текст. / А. И. Бокин, Ю. П. Баженов, Л. З. Касьянова // Катализ в промышленности. 2003. — № 4. — С. 24−28.
  117. , А.П. Управление структурно-механическими свойствами формовочных масс при получении экструдированных носителей икатализаторов Текст. / А. П. Ильин, В. Ю. Прокофьев // Катализ в промышленности. 2002. — № 6. — С.45−51.
  118. Пат. 1 515 471 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 37/04. Способ приготовления катализатора для дегидрирования алкилароматических и олефиновых углеводородов Текст. / Котельников Г. Р., Кужин
  119. A.B., Качалов Д. В., Осипов Г. П., Сиднев В. Б., Струнникова Л. В., Беспалов
  120. B.П., Гуров В. И., Герасимов М. Г., Вижняев В. И., Арсланова А. Х., Ворожейкин А. П., Давыдов Е. М., Зуев В. П. N 4 319 286- заявл. 19.10.87- опубл. 27.04.96.
  121. , Г. Р. Технологии катализаторов дегидрирования и некоторые проблемы оптимизации Текст. / Г. Р. Котельникова // Журн. прикл. химии. 1997. — Т. 70. — №. 2. — С. 276−283.
  122. , Л.М. Развитие рентгенографических методов «in siti» для исследования катализаторов: Закономерности формирования Mo-, Fe-, Си- содержащих оксидных систем Текст.: дис.. д-ра. хим. наук/ Л. М. Плясова. Новосибирск: Наука, 1993. — 237 с.
  123. , A.C. Промышленный катализ в лекциях Текст. / Под ред. A.C. Носкова. М.: Калвис, 2005. — с.136.
  124. Курсы повышения квалификации по катализаторам и каталитическим процессам (курсы по катализу) Текст. / Новосибирск: Институт катализа им. Г. К. Борескова СО РАН, 2002. 32 с.
  125. , А.И. Дегидрирование метилбутенов в изопрен с использованием оксидных железокалиевых катализаторов Текст.: дис. .канд. хим. наук: 02.00.15 / А. И. Бокин. Уфа: 2004. — 105 с.
  126. , A.A. Метод получения железо-калиевого катализатора для дегидрирования этилбензола до стирола / A.A. Андреев, Д. М. Шопов // Журн. прикл. Химии. 1987. — № 3 — С. 46−55.
  127. Пат. 1 267 657 Российская Федерация, МПК7 В 01 J23/88, С 07 С 5/367. Катализатор для дегидрирования этилбензола в стирол Текст. / Котельников Г. Р., Струнникова JI.B., Осипов Г. П., Козлов Н. Н, Качалов Д. В.,
  128. А.Ш., Вижняев В. И., Тихонов Н. А., Ворожейкин А.П. N 5 107 363: заявл. 11.12.84- опубл. 10.10.95.
  129. Пат. 5 171 914, США, МПК7 С 07 С 005/333, В 01 J 023/74, В 01 J 023/78. Dehidrogenation catalyst and process Текст. / Hamilton Jr., David M.- заявитель и патентообладатель Shell Oil Company. N 752 301- заявл.30.08.91- опубл. 15.12.92.
  130. Пат. 98 114 859 Российская Федерация, МПК6 В 01 J 21/00/ Катализаторы для дегидрирования этилбензола в стирол Текст. / Рубини К., Кавалли JL, Конка Э.- заявитель и патентообладатель Суд Кеми МТ С.р.л.-N 98 114 859/04- заявл. 31.07.98- опубл. 27.03.00.
  131. Пат. 2 971 926 США, МКИ7 В 01 J 21/00, С 07 С 5/333, С5/00/ Dehydrogenation Catalysts Текст. / Stillwell W.D.- заявитель ипатентообладатель Harshaw Chem Corp. N 666 492- заявл. 18.06.57- опубл. 14.02.61.
  132. , Е.Г. Дезинтеграторная технология приготовления и утилизации гетерогенных катализаторов Текст. / Е. Г. Степанов, Г. Р. Котельников Ярославль: Изд-во ЯГТУ, 2005. — 152 с.
  133. , H.H. Образование LiFe02 в системе Li20 Ре2Оз Текст. / H.H. Олейников, Т. Н. Судзиловская, Е. Г. Степанов, JI.B. Струнникова, Г. Р. Котельников // Известия Ан СССР, Неорганические материалы. — 1987. — Т.23. — № 10. — С. 1696−1699.
  134. , В.В. Генезис фазового состава катализаторов дегидрирования на основе ферритов щелочных металлов Текст. /В.В.
  135. , JI.M. Плясова, М.Л. Андрушкевич // Кинетика и катализ. 1989. -Т. 30.-№ 6.-С. 1508−1511.
  136. , В.В. Природа катализаторов дегидрирования на основе ферритов металлов Текст. / В. В. Молчанов // Кинетика и катализ. -1992. Т.ЗЗ. — №.4. — С. 873−876.
  137. , W. Использование СЭМ-ЭД РА для изучения железооксидного катализатора дегидрирования этилбензола до стирола Текст. / W. Fayang, Z. Yixiang, С. Qingdie // Journal of Xiamen Univer., Natural Science. 1990. — V. 29. — C. 166−169.
  138. Lichtner, E. Untersuchunger zum Verhalten verschudener undotrieter Eisenoxidarten als Dehydrierung skatalysatoren Текст. // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie.- 1968. Bd. 359. — S. 214−219.
  139. , B.B. Устойчивость фазового состава и роль отдельных компонентов катализаторов на основе ферритов щелочных металлов Текст. / В. В. Молчанов, Л. М. Плясова, М. М. Андрушкевич // Кинетика и катализ. -2008. -Т. 32. № 4. — С. 1008−1013.
  140. , H.A. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. пособие Текст. / H.A. Платэ, Е. В. Сливинский. М.: Наука, 2002. — 696 с.
  141. Отчет Обзор рынка промышленных катализаторов в России Текст. // ООО «Исследовательская группа «Инфомайн». Москва, 2008. -267 с.
  142. Пат. 6 184 174 США, МКИ7 С 07 С 15/00, С 15/46, В 61/00, С 5/00. Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene Текст. / Rubini С., Cavalli L. N 9 314 704- заявл. 19.05.99- опубл. 06.02.01.
  143. Lia, Zh. Stability and phase transitions of potassium-promoted iron oxide in various gas phase environments Текст. / Zh. Lia, B.H.Shanks // Applied Catalysis A: General. 2009. — V. 354. — № 1−2. — P. 50−56.
  144. Пат. 2 982 795 США, МПК6, С 07 С 5/00, С 07 С 11/00, С 07 С 11/18, С 07 С 5/333. Dehydrogenation of isopentane to isoprene Текст. / Owen
  145. J.R.- заявитель и патентообладатель Phillips Petroleum Co. N 697 996- заявл. 21.11.1957- опубл. 02.05.1961.
  146. Rossetti, I. Study of the deactivation of a commercial catalyst for ethylbenzene dehydrogenation to styrene Текст. / I. Rossetti, E. Bencini, L. Trentini, L.Forni. // Applied Catalysis A: General. 2005. — V. 292. — P. 118 123.
  147. Zhu Y. Разработка катализаторов дегидрирования этилбензола Текст. / Zhu Y., S. Jianhua // Shiya huagorg = Petrochemical Technologies. -1998.-V.27.- № 3. -C. 204−208.
  148. Zhu, Y. Исследование взаимодействия между калиевым промотором и магнетитом методом РФА Текст. / Y. Zhu, Y. Chi, Z. Liu, S. Huang // Acta Physical Chiming. 2000. — № 2. — C. 126−132.
  149. , Р.А. Катализаторы и процессы дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов Текст. / Р. А. Буянов, Н. А. Пахомов // Кинетика и катализ. 2001. — Т.42. — № 1. — С. 72−85.
  150. Kotarba, A. Energetics of Potassium Loss from Styrene Catalyst Model Components: Reassignment of К Storage and Release Phases Текст. / A. Kotarba, I. Kruk, Z. Sojka // Journal of Catalysis. 2002. — V. 211. — P. 265.
  151. , В.В. Особенности фазового состава железохром-калиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутенов Текст. / В. В. Молчанов, М. М. Андрушкевич, JI.M. Плясова // Кинетика и катализ 1978. — Т. 19. — № 2. — С. 422−427.
  152. , В.В. Устойчивость фазового состава катализаторов на основе феррита калия Текст. / В. В. Молчанов, M.JT. Андрушкевич, JI.M. Плясова // Кинетика и катализ. 1988. — Т. 29. — № 5. — С. 1271−1275.
  153. Trovarelli, A. The utilization of ceria in industrial catalysis Текст. / A. Trovarelli, C. Leitenburg, M. Boaro, G. Dolcetti // Catalysis Today. 1999. -V. 50.-P. 353−367.
  154. , В.В. Особенности текстуры катализаторов на основе феррита калия Текст. / В. В. Молчанов, М. М. Андрушкевич, Л. М. Плясова // Кинетика и катализ. 1988. — Т.29. -№ 1. — С. 248−251.
  155. Пат. 3 873 633 США, МКИ6 В 01 J 23/843. Processes for dehydrogenation of hydrocarbons Текст. / Cichowski R. S.- заявитель и патентообладатель Phillip Petroleum CO. N 380 590- заявл. 19.07.73- опубл. 25.03.75.
  156. Пат. 3 088 986 США, МКИ6 С 07 С 5/333, С 07 С 11/167, С 07 С
  157. Cll/18. Dehydrogenation method Текст. / Stevenson D.H.- заявитель и патентообладатель Air Products and Chemicals Inc. N 820 849- заявл. 17.06.59- опубл. 07.05.63.
  158. Пат. 829 611 Великобритания, МКИ7 С 07 С 5/05. Preparation of isoprene Текст. / Stevenson D.- заявитель и патентообладатель Houndry Process Corp. N 11 021- заявл. 08.04.58- опубл. 02.03.60.
  159. , Е.А. Каталитическое дегидрирование в производстве мономеров синтетического каучука Текст. / Е. А. Тарабан, В. И. Симагина // Катализ в промышленности. 2002. — № 4. — С. 14−19.
  160. Rase, H.F. Handbook of commercial catalysts: Heterogeneous catalysts Текст. / H.F. Rase. CRC Press LLC, US. — 2000. — 493 p.
  161. Pakhomov, N. A. Reversible and irreversible deactivation of supported bimetallic catalysts for the dehydrogenation of lower paraffins Текст. / N.A.Pakhomov // Kinetics and Catalysis. 2001. — V. 42. — No. 3. — P. 334−343.
  162. Пат. 6 756 515 США, МКИ7 В 01 J 37/02. Dehydrogenation process using layered catalyst composition Текст. / Rende D.E., Broerman A.W., Bozzano A.G.- заявитель и патентообладатель UOP LLC. N 281 420- заявл. 25.10.02- опубл. 29.06.04.
  163. Cottrell, P.R. Oleflex process, the proven route to light olefins Текст. / P.R. Cottrell, S.T.Bankas, Benthan M.F., J.H. Gregor, C.R.Hamlin, L.F. Smith, // UOP Petrochemical Technology Conference. -Bangkok, 1992. C. 243 254.
  164. Lapidus, A.L. Dehydrogenation of C4-C5-Paraffins over platinum catalysts Текст. / A.L.Lapidus*, N.A.Gaidai // DGMK-Conference «C4/C5-Hydrocarbons: Routes to higher value-added products», Munich. 2004.- P. 16.
  165. Пат. 2 126 781 Российская Федерация, МПК7, С 07 С 5/333. Способ получения ненасыщенных углеводородов Текст. / Нильсен П.Э.Х., Лерманн П.- заявитель и патентообладатель Хальдор Топсе. N 94 042 248: заявл. 29.11.94- опубл. 27.02.99.
  166. Пат. 5 736 478 США, МКИ7 В 01 J 21/00. Catalyst to dehydrogenate paraffin hydrocarbons Текст. / Cortright R.D., Dumesic J.A.- заявитель и патентообладатель Wisconsin Alumni Research Foundation. N 724 944- заявл. 2.10.96- опубл. 07.04.98.
  167. Пат. 4 786 625 США, МКИ7 В 01 J 21/04. Dehydrogenation catalyst composition Текст. / Tamotsu Imai, Hayim Abrevaya, Jeffery C. Bricker, DengYang Jan- заявитель и патентообладатель UOP Inc. N 131 882- заявл. 11.12.87- опубл. 22.11.88.
  168. Пат. 4 886 928 США, МПК7, С 07 С 5/333. Hydrocarbon dehydrogenation process Текст. / Tamotsu Imai, Robert Schmidt- заявитель и патентообладатель UOP Inc. N 249 057- заявл. 26.09.88- опубл. 12.12.89.
  169. Пат. 4 486 547 США, МПК7, В Ol J 27/04. Indium containing dehydrogenation catalyst Текст. / Tamotsu Imai, Chi-wen Hung- заявитель и патентообладатель UOP Inc. N 500 472- заявл. 02.06.83- опубл. 04.12.84.
  170. Пат. 4 551 574 США, МПК7, С 07 С 5/333. Indium containing dehydrogenation catalyst Текст. / Tamotsu Imai, Chi-wen Hung- заявитель и патентообладатель UOP Inc. N 640 288- заявл. 13.08.84- опубл. 05.11.85.
  171. Пат. 6 555 724 США, МПК7 С 07 С 5/333. Hydrocarbon dehydrogenation catalyst and process Текст. / Bruce D.A., Huff G.A.- заявитель и патентообладатель BP Corporation North America Inc. N 760 968- заявл. 16.06.01- опубл. 29.04.03.
  172. В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов / В. Б. Фенелонов. Новосибирск: Издательство СО РАН, 2004. 442 с.
  173. , Т.Г. Раздельное определение соединений калия в железохромкалиевом катализаторе Текст. / Т. Г. Жданова, P.A. Кузнецова, A.C. Окунева, Н. К. Логинова // Промышленность CK. 1986. — № 3. — С.5.
  174. ОСТ 38−1 130−95. Катализаторы гидроочистки: методы испытания Текст. М.: Изд-во стандартов, 1995. — 45 с.
  175. , A.A. Опытно промышленные испытания нового микросферического алюмохромового катализатора дегидрирования изобутана Текст. / A.A. Ламберов, С. Р. Егорова, Х. Х. Гильманов, О. Н. Нестеров, P.P.
  176. , Г. Э. Бекмухамедов // Катализ в промышленности. 2008. — № 3. -С. 31−39.
  177. Российской конференции (с международным участием) «Актуальные проблемы нефтехимии». ТОМ II, 27−30 октября 2009 г. Звенигород. — С. 199−200.
  178. Whittington, В. Determination of the gibbsite dehydration reaction pathway at conditions relevant to Bayer refineries Текст. / В. Whittington, D. Ilievski // Chemical Engineering Journal. 2004. — V. 98. — № 1−2. — P.89−97.
  179. Пат. 2 332 561 ФРГ, МКИ6 С 01 F 7/02. Verfahren zum Herstellen einer siteractiven a-Tonerde Текст. / Esper F., Bethge К.- заявитель и патентообладатель Robert Bosch GmbH. N 2 332 561- заяв. 27.06.73- опубл. 16.01.75.
  180. Пат. 3 917 808 США, МКИ7 С 01 F 7/02. Method for extruding alumina Текст. / Leach B.E., Hritz G.G.- заявитель и патентообладатель Continental Oil Co. N 329 925- заяв. 5.02.73- опубл. 4.11.175.
  181. Wang, Y. Phase transformation in nanometer-sized y-alumina by mechanical mechanical milling Текст. / Y. Wang, C. Suryanarayana, L. An // Journal of American Ceramic Society. 2005. — № 88. — P. 780−783.
  182. , В.В. Влияние механохимической активации на зауглероживание оксида алюминия Текст. / В. В. Чесноков, В. В. Молчанов, Е. А. Паукштис, Т. А. Коновалова // Кинетика и катализ. 1995. — Т.36. — № 5. — С. 759−762.
  183. Lua, L. Composition analysis of the plating on electrolytically treated steel sheets in chromic acid solution Текст. / L. Lua, T. Liub, X. Lia // Surface and Coatings Technology. 2008. — V. 202. — № 8. — P. 1401−1404.
  184. Химическая энциклопедия 5 т.: Т. 2: Даффа-Меди / Редкол.: Кнунянц И. Л. и др. М.: Сов. Энцикл., 1990. — 671 с.
  185. Airaksinen, S.M.K. Effect of catalyst prereduction on the dehydrogenation of isobutene over chromia/alumina Текст. / S.M.K. Airaksinen, A.O.I. Krause // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. — V.44. — P. 3862−3868.
  186. Handbook of Heterogeneous Catalysis, V. 5 Текст. / Buonomo, F. Sanfilippo D., Trifiro F. / Под ред. G. Ertl, H. Knozinger, J. Weitkamp (Eds.) // Wiley-VCH, Weinheim, 1997 -P. 2140−2151.
  187. Mentasty, L.R. A Study of Chromia-Alumina Interaction by Temperature-Programmed Reduction in Dehydrogenation Catalysts Текст. / L.R. Mentasty, O.F. Gorriz, and L.E. Cadus // Industrial & Engineering Chemistry Research.-2001. -V.40 P. 136−143.
  188. Пат. 2 308 323 Российская Федерация, МПК7, В 01 J 37/04, В 01 J 23/745, В 01 J 23/78, В 01 J 23/88, С 07 С 5/32. Катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов Текст. /
  189. В.М., Гильманов Х. Х., Трифонов C.B., Ламберов А. А., Зиятдинов А. Ш., Ашихмин Г. П., Егорова С. Р., Дементьева Е.В.- заявитель и патентообладатель ОАО «Нижнекамскнефтехим». N 2 006 119 267/04- заявл. 01.06.06- опубл. 20.10.07.
  190. Де Веки, Д. А. Новый справочник химика и технолога. Основные свойства неорганических, органических и элементоорганических соединений
  191. Текст. / Д.А. де Векки, A.B. Москвин, М. Л. Петров, А. Н. Резников, Н. К. Сворцов, Ю. Г. Тришин. С.-Пб: AHO НПО «Мир и Семья». — 2002. — 1276 с.
  192. , Н.В. Вопросы кинетики и катализа Хим. основы формирования катализаторов Текст. / Н. В. Дворецкий, Е. Г. Степанов, Г. Р. Котельников, В. В. Юн // Вопросы кинетики и катализа. Межвузовский сборник научных трудов: Иваново. — 1988. — С. 29.
  193. , А.П. Физико-химическая механика в технологии катализаторов и сорбентов Текст. / А. П. Ильин, В. Ю. Прокофьев. Иваново, Иван. гос. хим. — технол. ун-т. — 2004. — 315 с.
  194. Surman, J. Potassium ferrites formation in promoted hematite catalysts for dehydrogenation / J. Surman, D. Majda, A. Rafalska-Lasocha // Journal of Thermal Analyzes Calorimetry. 2001. — V. 65. — P. 445−450.
  195. , M.M. Научные основы технологии оксидных катализаторов дегидрирования углеводородов Текст. / Андрушкевич М. М., Буянов P.A.// Научные основы приготовления катализаторов. Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР. — 1984. — С.25−66.
  196. , И.М. Физические методы исследования в неорганической химии Текст. / И. М. Жарский, Г. И. Новиков М.: Высшая школа. 1988.- С. 271.
  197. , Ф.П. Физико-химические методы анализа / Под редакцией Ф. П. Спиридонова: учебное пособие. Чебоксары: ЧТУ, 1978. С. 96.
  198. , Р.Г. Моделирование процесса одностадийного дегидрирования изопентана в изопрен Текст. / Р. Г. Романова, A.A. Ламберов, Т. В. Романов, Х. Х. Гильманов, P.P. Гильмуллин, В. Ф. Сопин // Вестник КГТУ. 2009. — № 3. — С. 23−32.
  199. , Х.Х. Влияние фазового состава носителя на каталитическую активность биметаллических катализаторов / Х. Х. Гильманов, Р. Г. Романова, A.A. Ламберов, P.P. Гильмуллин, Т. В. Романов // Журнал прикладной химии. 2010. — Т.83. — Вып. 4. — С. 647−654.
  200. , О.В. Усовершенствование катализаторов гидроочистки бензиновых и дизельных фракций путем оптимизации текстуры носителя Текст.: дис.. канд. хим. наук 02.00.15/ О. В. Левин. Казань: 2002. — 139 с.
  201. Buynov, R.A. Catalysts and processes for paraffin and olefin dehydrogenation Текст. / R.A. Buynov, N.A. Pakhomov // Kinetics and Catalysis. -2001.- V.42. № l.-C. 72−85.
  202. , С.А. Рентгенографический электронно-оптический анализ / С. А. Горелик, Ю. А. Скаков, Л. Н. Расторгуев: учебное пособие для ВУЗов. 4е изд. доп. и перераб. М.: МИСИС. — 2002. -360 с.
  203. МРЙ. 07 2209 07'¦53 СТР1 07 МОЙ. 2Й39 03:44 СТР11. ЭТАЛОН.
  204. Ш «ХИМЗАВОД Ш I Я. КАРПОВА» КОПИЯ ВЕРНА
  205. Тю/игга^АО «Химический завод им. Л .Я.Карпова"1. УЧТЕННЫМ1. О КЗ з1. КОД ОКП 2173 40
  206. Группа Л 94 -УТВЕРЖДАЮ неральрйй директор. Л.Я.Карпова» Д. Р. Шамсин ОД 2009 г.
  207. КАТАЛИЗАТОР ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЛЕГКИХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (КДИ)
  208. ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ТУ 2173−075−206 457−2007
  209. Срок действия с О/. <рЗ. 2.0О&г1. СОГЛАСОВАНО:
  210. Главный Государственный санитарный врач по РТ1. В.В.Моромв2007г.ы. *о?з7?, Т. ооо/г^.О^. ог с») /
  211. ОАО «Нижиекамскнсфтсхим» ^рптгк^^иый заместитель ' ' ¦ директора1. Инженср1. РАЗРАБОТАНО:1. Х.Х.Гидьманов1. ЗО. О/ 200*г.1. Яамберов 00? г. 1. Технический ОАО «X гм^директорим. Л.Я.Карпова» И. Ф. Шаваляев 2007 г.
  212. Начальник отдела стандартизации ОАО «Химзавод ямЛ.Я.Кгрпова"1. Л. А. Тюриковаг?.л /г20О7г.1. Менделееве» 2007вЕ?"РАЛвНСК Г0СК:-«етзЕШЕ лггх^п.'иг ?гг/о-сго-схий изт
  213. СТАНдАРТИ34Ц.-.А ЫгГГОЛОГИИ1. СОГЛАСОВАНО:1. Директор ООО «Катализ"1. А.А.Ламберов2007 г. 1. УТВЕРЖДАЮ: енеральныкдиректор ОАО '2£имззтод им. уЛ.Я.Карпова"1. Д.Р.Шамсин2007 г.
  214. ВРЕМЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТ № 45производства КАТАЛИЗАТОРА КДИ
  215. Срок действия регламента январь 2008 г.
  216. ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИвист"Л
  217. ОАО «ХИМИЧЕСКИЙ ЗАВОД ИМ. Л .Я. КАРПОВА"423 650. Республика Татарстан. '*=0"°ол г. Менделеевск, ул. Пионерская. дЗ. тсл/факс: приемная (85 549) 2−12−5) (85 549) 2−22−91 root@karpovchem.ru.
  218. ИНН 1 627 001 703. КПП 162 701 001. ОЬСПО 206 457мм®-«1» ''1. На Кэот. от1. АКТо наработке промышленной партии катализатора дегидрирования изопарафинов КДИ
  219. Начальник производственного отдела ОАО «Химический завод им. Л. Карпова"1. В.И. Метальников
  220. Начальник технического отдела ОАО «Химический завод им. Л^Я. Карпова» (2- I Я.М. Каримов1. Начальачальник цеха КДИ и ГОБ '?-^Е.Р. Лесничук
  221. СЯКРЬГТОЕАКЦИОдаНОЕ ОБЩЕСТВОЛ1. НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ'1. ОКП21 73 921. УТВЕРЖДАЮзам. генерального директора-инженеру/^ Х. Х. Гильманов 2006 г.
  222. Катализатор дегидрирования КДО Технические условия ТУ 2173−134−5 766 801−20 051. Согласовано
  223. Руководитель Территориального управления Роспотребнадзора по РТ1. В. В. Морозов2005 г. 1. Дата введения с ЛГ 'Л хбез огр. срока действияный технолог
  224. Н.Р.Гильмутдинов '»?7/ 2006 г
  225. Начальник технического управлен1. В. А. Шаманский 2006 г.2006
  226. ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО «НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ"енер Ркамскнефтехи м «1. Х. Х. Гильманод ~дЗ 200^ г.
  227. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТ ПРОИЗВОДСТВА КАТАЛИЗАТОРА ДЕГИДРИРОВАНИЯ КДОМ ЦЕХА № 24 101. СОГЛАСОВАНО:
  228. Начальник технического управления1. ВАШамандсий 2сю£ г.
  229. Директор проекгно-конструкторского центра1. Ф. А. Гапимуллин I200. iL г.
  230. Директор научно-технологического центра1. АШ. Зиятдинов 200^-г.зного инженера1. Ш. Я. Надыршин 200
  231. Зам.главного инженера по метрологии и АСУ .
  232. Зам.главного инженера по охране окружающей среды
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!