Сорбционное концентрирование на водном силикагеле и оксиде алюминия ряда физиологически активных веществ и их определение в воде и биологических жидкостях

Актуальность проблемы. Взаимодействие и согласованность течения химических процессов в живых организмах обеспечиваются регуляторными механизмами. В организме человека существует регуляция течения ферментативных процессов физиологически активными веществами (ФАВ). Такие физиологически активные вещества образуются в железах внутренней секреции (гормоны), также они могут вводиться в организм в качестве лечебных препаратов. Существуют физиологически активные вещества (алкалоиды), которые могут поступать в организм только извне. Для соблюдения баланса нормального функционирующего организма необходимо поддерживать в нем оптимальное количество физиологически активных веществ.

Аналитический контроль за содержанием в организме ФАВ, в частности, гормонов щитовидной железы, а также веществ, влияющих на их выделение, является актуальной задачей процесса диагностики и лечения различных патологических состояний организма. Требуются высокочувствительные экспресс-методы для определения ФАВ.

Для определения ФАВ в биологических объектах применяют хроматографические, фотометрические, электрохимические методы. Используемые методы в ряде случаев не селективны, требуют больших затрат времени, обладают недостаточной чувствительностью. Эти недостатки можно в определенной степени устранить, если проводить предварительное сорбционное концентрирование ряда ФАВ. Такое концентрирование позволило бы эффективно отделять изучаемые компоненты от матрицы. Это в свою очередь делает более эффективными дальнейшие аналитические операции.

Успешное применение предварительного сорбционного концентрирования возможно при правильном выборе способа и тщательном изучении его механизма.

В литературе отсутствует достаточно полное описание моделирования процессов сорбции, в том числе и хемосорбции ФАВ на различных природных и синтетических сорбентах. Особенно мало исследований в области квантово-химического моделирования процессов сорбции. Создание современных комбинированных методов анализа на основе изучения механизмов процесса является актуальным и перспективным направлением аналитической химии.

Цель работы. На основании теоретического и экспериментального изучения сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия, разработка методов определения адреналина, норадреналина, тирозина, тироксина, никотина, никотиновой кислоты, пирокатехина и кофеина в воде и биологических жидкостях.

Научная новизна. Впервые теоретически изучено концентрирование ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия, дана оценка сорбционной емкости оксидов кремния и алюминия по отношению к некоторым физиологически активным веществам. Произведен расчет моделей адсорбции ряда физиологически активных веществ на силикагеле и алюмогеле современными методами квантовой химии. Представлен механизм сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия.

Практическая значимость. Для сорбционного концентрирования пирокатехина, адреналина, норадреналина, тироксина, тирозина, никотина, никотиновой кислоты и кофеина предложено использование оксидов кремния и алюминия, обладающих высокой сорбционной емкостью. Разработаны методики определения пирокатехина, адреналина, норадреналина, тироксина, тирозина, никотина, никотиновой кислоты и кофеина в воде и биологических жидкостях. Использование разработанных методик позволяет определять изученные физиологически активные вещества быстро, надежно и без применения дорогостоящих реактивов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты экспериментального изучения изотерм и термодинамики сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия.

2. Результаты теоретических расчетов моделей адсорбции ряда физиологически активных веществ на поверхности силикагеля и алюмогеля: энергетика образования и геометрия адсорбционных комплексов, величины переноса заряда между сорбатом и поверхностью, а также результаты сравнительного анализа различных методов расчета указанных моделей.

3. Механизм сорбции ряда физиологически активных веществ на оксидах кремния и алюминия.

4. Сорбционно-флуориметрические методы определения пирокатехина, адреналина, норадреналина, тироксина, тирозина, никотина, никотиновой кислоты и кофеина в воде и биологических жидкостях.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на III Всероссийской конференции «Экоаналитика 98» с международным участием (Краснодар, 1998), Межвузовской конференции «Органические реагенты: синтез, изучение, применение» (Саратов, 1996), Всероссийской научно-практической конференции 26 — 27 ноября 1997 года. (Астрахань, 1997), 49 научной конференции Астраханского государственного технического университета (Астрахань, 1999), Всероссийских конференциях «Экологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия» Астрахань, 1996, 1999, 2000, итоговых научных конференциях Астраханского государственного педагогического университета.

В целом работа доложена на научном семинаре кафедры физической химии Астраханского государственного педагогического университета (Астрахань, 2000).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 2 тезиса докладов.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы (161 источник). Работа изложена на 146 страницах текста, содержит 48 рисунков и 43 таблицы.

1. Уайт А., Хендлер Ф., Смит Э. и др. Основы биохимии: в 3-х томах. Пер. с англ./Под ред. Ю. А. Овчинникова. М.: Мир, 1981. 726 с.

2. Филлипович Ю. Б. Основы биохимии. М.: ВШ, 1985.547с.

3. Овчинников Ю. А. Биоорганическая химия. М.: Просвещение, 1987.815 с.

4. Белаков В. Г. Фармацевтическая химия. М.: ВШ, 1985. 768с.

5. Тюкавкина H.A., Бауков Ю. И. Биоорганическая химия. М.: Медицина, 1991.395с.

6. Харкевич Д. А. Фармакология. М.: ГЭОТАР, Медицина, 1999.420с.

7. Коренман И. М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.: Химия, 1975. 360с.

8. Яшин Я. И. Аналитическая высокоэффективная жидкостная хроматография // Журн. аналит. химии. 1982. Т.37. № 11. С.2043;2068.

9. Алыков Н. М., Алыкова Т. В. Аналитическая химия объектов окружающей среды. Астрахань: Изд-во Астраханского гос. пед. ун-та, 1999. 196с.

10. Носова И. М., Обух C.B., Филатова Н. В, Дрозд С. Ф. A.c. СССР № 1 596 250/Бюл. изобр. № 36. 1990.

11. Kuninori Т., Nishiyama J. Separation and quantitation of ferulic acid and tirosine in wheat seeds (Triticum aestivum) by reversed-phase highperformance liquid chromatography. // J. Chromatogr. 1986. V.362. № 2. P.255.

12. Селеменев В. Ф., Хохлов В. Ю., Коренман Н. Я., Ловчиновская Е. В. Спектрофотометрическое определение фенилаланина и тирозина // Журн. аналит. химии. 1994.Т. 49. № 4. С. 446.

13. Mreira J. С., Fogg A. G. Differential-pulse adsirptive stripping voltametric determination of tyrosine and histidine at a hanging mercury drop electrode after coupling with diazotized sulphanilic acid // Analyst. 1991. V. l 16. № 3.P.249.

14. Серазетдинова В. А., Ишаева Д. И., Суворов Б. В. Полярографическое определение никотиновой кислоты и никотинамида при совместном присутствии //Изв. АН Каз. ССР. Сер.хим. 1991. № З.С. 57.

15. Pelzer М., Northcoff S., Hanson G. An improved method for the determination of nicotinic acid in human plasma by high-performance liquid chromatogrophy // J. Liquid Chromatog. 1993.V.l6. № 12.P.2563.

16. Katsuoka Y., Hayashi J., Yamada M., Hobo Т. Проточное хемолюминис-центное определение адреналина, основанное на окислении реагентом Фентона. //Бунсэки кагаку. 1991.V.40. № 10.Р. 525.(яп.- рез. англ.).

17. Tagliaro F., Camilot M. Valentini R., Mengarda F., Antoniazzi F., Tato L. Determination of thyroxine in the hair of newborns by radioimmunoassay with high-performance liquid ghromatographic confirmation // J. Chromatogr. B. 1998. V.716. № 1−2. P.77.

18. Lensy J., Korenova Z., Klas J. Determination of thtroxine and 3,5,3'-triiodothyronine by suband super-equivalence isotope dilution analysis // J. Radioanal. andNucl. Chem. Lett. 1991. V. 155. № 3.P. 155.

19. Hernandez L., Hernandez P., Nieto O. Determination of thyroxine in urine by cathodic stripping square-wave voltammetry // Analyst. 1994. V.119. № 7. P.1579.

20. Finke J., Hagele E. O. Determination of thyroxine (T 4) in serum with HPLC. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1986. V. 324. № 3−4. P.318.

21. Al-Tamrah S.A. Spectrophotometric determination of nicotine // Anal. chim. acta. 1999.V.379. № 1−2. P.75.

22. Baranowski J., Pochopien G., Baranowska I. Determination of nicotine, cotinine and caffeine in meconium using high-performance liquid chromatigraphy // J.Chromatogr. 1998.V.707. № 1−2.P.317.

23. TLC-densitometric determination of nicotine and cotinine in urine / Tyrpien K., Dobosz C., Wielkoszynski T., Janoszka B., Bodzek D. // Proc. 10th Int. Symp. Instrum. Planar Chromatogr., Visegrad, 16−19 May, 1998.-Budakalasz, 1998. P.33.

24. James H., Tizabi Y., Taylor R. Rapid method for the simultaneous measurement of nicotine and cotinine in urine and serum by gas chromatography mass spectrometry // J. Chromatogr. 1998.V.708. № 1−2. P.87.

25. Davoli E ., Stramare L., Fanelli R., Diomede L., Salmona M. Rapid solidphase extraction method for automated gas chromatographic mass spectrometric determination of nicotine in plasma // J.Chromatogr. 1998. V.707. № 1−2. P.312.

26. Determination of nicotine by surface-enhanced Raman scattering (SERS) / Barber T. E., List M. S., Hass S. W., Wachter E. A. //Appl. Spectrosc. -1994. V.48. № 11. P. 1423.

27. Simultaneous determinationof nicotine and cotinine in untreated human urine by micellar liquid chromatography / Reynolds J., Abazi S. J. // J. Liquid Chromatogr. 1995. V.18. № 3. P.537.

28. Lewis L. J., Lamb J.D., Eatough D.J., Hansen L. D., Lewis E.A. The determination of nicotine and cotinine by ion pair reversed-phase chromatography // J. Chromatogr. 1990.V.28. № 4. P.200.

29. Mousa S., Loon G.R. Van. Houdi A.A., Grooks P.A. High-performance liquid chromatography with electrochemical detection for the determination of nicotine and N-methyl-nicotinium ion // J. Chromatogr. 1985. V.347. № 3. P.405.

30. Aksu O., Bozdogan A., Kunt G. K. Simultaneous determination of theobromine and caffeine in cocoa by partial least-squares multivariate spectrophotometric calibration/ //Anal. Lett.1998. V.31. № 5. P.859.

31. Zen Jyh-Myng, Ting Yuan-Shih, Shih Ying Voltammetric determination of caffeine in beverages using a chemically modified electrode // Analyst. 1998. V.123. № 5.P.1145.

32. Daghbouche Y., Garrigues S., Vidal M.T., de la Guardia M. Flow injection fourier transform infrared determination of caffeine in soft drinks // Anal. Chem. 1997.V. 69. № 6. P.1086.

33. Dobrocky P., Bennet P. N., Natarianni L.J. Rapid method for the routine determination of caffeine and its metabolites by high-performance liquid chromatography//J. Chromatogr. Biomed. Appl. 1994.V.652. № 1.P.104.

34. De Roche G. M., Portz B. S., Rector W. G., Everson G.T. Sumultaneous determination of caffeine and liquid chromatography // J. Liquid Chromatogr. 1990. V.13. № 17. P.3493.

35. Duthel J. M., Mignot C., Vallon J.J. Extraction rapide de la cafeine urinaire sur cartouche Ci8 et dosage par chromatographic gazeuse // Anal. Lett. 1989. V.22. № 11−12. P.2627.

36. Avramova J. Simultaneous determination of propyphenazone, paracetamol and caffeine in blood by highperformance liquid chromatography // J. Pharm. Biomed. Analysis. 1989. V.7. № 10. P. 121.

37. Stavchansky S., Combs A., Delgado M. Gas liquid chromatographic determination of caffeine in breast milk and blood plasma. //Anal. Lett. 1986. V.19. № 5−6. P.639.

38. Золотов Ю. А., Кузьмин Н. М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982. 288с.

39. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии / Под ред. Г. В. Лисичкина. М.: Химия, 1986. 248с.

40. Коренман Я. И. Экстракция фенолов. Горький: Волго-Вят. Кн. Изд-во, 1973.216 с.

41. Толмачев A.M. Феноменологическая термодинамика сорбции // Успехи химии. М.: Наука, 1981. С. 769.

42. Золотов Ю. А., Дорохова Е. Н., Фадева В. И. и др. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.1. М.: Высш.шк., 1999. 351с.

43. Application of mixed silica-alumina packing in reverse phase. HPLC. Severin G. //Abstr.Pap. Pittsburg Conf. And Expos. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orieans, La, 25 Febr.-l March, 1985. P. 179.

44. Лоскутова И. М., Фадеева В. И., Тихомирова T.M., Кудрявцев Г. В. Концентрирование циркония и отделение его от титана с помощью химически модифицированного силикагеля II Журн. аналит. химии, 1984. № 3. С. 471.

45. Николенко Н. В., Масюта З. В., Плаксиенко И. Л., Тулюпа Ф. М. Фотометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ в водных растворах с применением метиленового синего и силикагеля // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 3. С. 268.

46. Gurtis М.А., Pullen R.H., Мс Kenna К. HPLC determination of anaglesies in human plasma and serum by direct injection on 80 angstrom pore methyl bonded phase silica columns // J. Liquid Chromatogr. 1991. V.14. № 1. P.165.

47. Barman Bh. N. Hydrocarbon-type analysis of oils and other heavy distillates by thin-layer chromatography with flame-ionizator detection and by the clay-gel method // J. Chromatogr. Sci. 1996. V.34. № 5. P.219.

48. Electrochemistry of sulfur-containing biomolecules entrapped in a silica gel / Langhlin J.B., Cox J.A. // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orleans, La, March 1−5, 1998: PITTCON'98: Book Abstr.- New Orleans (La)., 1998. P.400.

49. Oba Т., Kobayashi M., Yoshida Sh., Watanabe T. Integrity of chloroghyllons pigmrnts in silica normal-phase HPLC // Anal. Sci. 1996. V.12. № 2. P. 281.

50. Шаповалова E.H., Нарышкина Т. Н., Ананьева И. А., Обрезков О. Н., Шпигун О. А. Использование силикагелей, модифицированных бензилдиметилтетрадециламмонием, в ионной хроматиграф // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 10. С. 1041.

51. Давыдов В .Я., Рощина Т. М., Филатова Г. Н., Хрусталева Н. М. Изучение адсорбционных свойств силикагелей с нанесенным фуллереновым слоем//Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1995. Т. 36. № 6. С. 518.

52. Caton J.E., Griest W.H. Determination of explosives and some metabolites of TNT in biological and environmental samples by liquid chromayography on a mixed-mode С isanion column // J. Liq. Chromatogr. and Relat. Technol. 1996. V.19.№ 4.P.661.

53. Власова H.H., Давиденко H.K., Бидзиля В. А., Головкова JI.П., Богомаз В. И. Адсорбция доксициклина на кремнеземе // Журн. физич. химии. 1995. Т.69. № 5. С. 919.

54. Власова H.H., Давиденко Н. К., Бидзиля В. А., Головкова Л. П., Свеженцева A.A., Богомаз В. И. Адсорбция противоопухолевого антибиотика адриамицина на высоко дисперсном кремнеземе // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № ю. С. 2010.

55. Гастилович Е. А., Михайлова К. В., Еременко A.M., Смирнова Н. П. Тонкая структура спектров флуорисценции тетрагидроксиантрахинона, адсорбированного на кремнеземах при низких температурах // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № 7. С. 1413.

56. Лосев В. Н., Волкова Г. В., Мазияк Н. В., Трофимчук А. К., Яновская Э. А. Сорбция палладия кремнеземом, модифицированным N-aruraui-N'-пропилтиомочевиной с последующим спектроскопическим определением//Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 12. С. 1254.

57. Хохлова Т. Д., Никитин Ю. С. Влияние дегидроксилирования и триметилсилирования кремнезема на адсорбцию белков // Журн. физич. химии. 1993. Т.67. № 10. С. 2098.

58. Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990. 280 с.

59. Голиков Г. А. Руководство по физической химии: М.:ВШ, 1988. 383 с.

60. Жидомиров Г. М., Михейкин Н. Д. Кластерное приближение в квантово-химических исследованиях хемосорбции и поверхностных структур // Итоги науки и техники. Сер. Строение молекул и химическая связьМ. 1984. Т. 9. С. 151.

61. Цюлике J1. Квантовая химия. М.: Мир, 1976. Т. I. 512с.

62. Hehre W. J., Stewart F. R" Pople J. A. // J. Chem. Phys. 1969. V. 5. № 6. P.2657.

63. Hehre W. J., Ditchfield R., Stewart R. F. et all. //. Chem. Phys. 1976. V.52. № 5. P.2762.

64. Жидомиров Г. M., Багатурьянц А. А., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979. 295 с.

65. Pietro W. L. Hehre W. J. // J. Compt. Chem. 1983. V.4. № 3. P.241.

66. Tatewaki H. Huzinaga S. //J. Compt. Chem. 1980. V.l. № 3. P.205.

67. Tatewaki H., Huzinaga S. //J. Chem. Phys. 1979. V.71. № 11. P.4339.

68. Gordon M. S., Binkley J. S., Pople J. A. et all. //J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. № 10. P.2797.

69. Pietro W. J., Franel M. M. Hehre W. J. et all. //J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. № 19. P.5039.

70. Ditchfield R., Hehre W. J., Pople J. A. //J. Chem. Phys. 1971. V.54. № 2. P.24.

71. Sakaj Y. Tatewaki H., Huzinaga S. //J. Compt. Chem. 1981. V.2. № 1. P.100.

72. Минкин В. И, Симкин Б. Я., Миняев Р. М. Теория строения молекул. М.:ВШ. 1979. 407 с.

73. Дяткина М. Е, Розенберг Е. JI. Итоги науки и техники. Сер. Строение молекул и химическая связь М.: ВИНИТИ. 1974. Т. 2. 138 с. в квантовой химии. М.: Наука, 1976. 219 с.

74. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. Ред. Дж Сигал. М.: Мир, 1980. Т. 1. 327 с.

75. Baba-Ahmed A., Gayoso J. //Theor. chim. acta. 1983. У.62. № 6. P.507.

76. Boyd J., Whithead M. A. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. № 1. P.73.

77. Бурштейн К. Я, Хургин Ю. И. //Изв. АН СССР, сер. хим. 1974. № 8. С. 1687.

78. Mikheikin I. D., Abronin I. A., Zhidomlrov G. M. et. all. //J. Mol. Cat. 1977/1978. № 3.P.435.

79. Пельменщиков А. Г. Дисс. канд. хим. наук. Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1984.

80. Жидомиров Г. М., Счастнев П. В., Чувылкин Н. Д. Квантовохимические расчеты магнитно-резонансных параметров. Новосибирск: Наука, 1978,368 с.

81. Benson Н. G., Hudson A. //Theor. chim. acta. 1971. V.23. № 3. Р.259.

82. Kaufman J. J., Predney R. //Int. Quant. Chem. 1972. V.6. № 2. P.231.

83. Clack D. W.//Mol. Phys. 1974. V.27. № 6. P.1513.

84. Nanda. D. N., Jug K. //Theor. chim, acta. 1980. № 2. P.95.

85. Bingham R. C., Dewar M. //J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. № 6. C.1285.

86. Пельменщиков А. Г., Михейкин И. Д., Жидомиров Г. М. //Кинетика и катализ. 1981. Т.22. № 6. С. 1427.

87. Вlyholder G., Head J., Ruette F. //Theor. chim. ada. 1982. V.60. № 5. P.429.

88. Слэтер Дж. Методы самосогласованного поля для молекул и твердых тел. М.: Мир, 1978. 662 с.

89. Жидомиров Г. М., Ястребов JI. И. В кн. Методы квантовой химии. Черноголовка: Изд-во ОИХФ АН СССР. 1979. С. 81.

90. Andersen О. К., Wooley R. G. //Mol. Phys. 1973. V.26. № 4. P.905.

91. Cassula F., Herman F. //J. Chem. Phys. 1983. V.78. № 2. P.858.

92. Лобанов B.B., Горлов Ю. И. // Журн. физ. химии. 1995. Т. 69. № 4. С. 652.

93. Губанов В. А., Курмаев Э. З., Ивановский А. Л. Квантовая химия твердого тела. М.: Наука, 1984. 304с.

94. Дункен X., Лыгин В. И. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел. М.: Мир 1989. 288с.

95. Слисаренко P.A., Кляев В И в кн. Физико-химическое исследование природных сорбентов и ряда аналитических систем, Саратов. Изд-во Саратовского ун-та, 1966. 64с.

96. Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem.Soc. 1977. V.99. P.4899.

97. Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem.Soc. 1977. V.99. P.4907.

98. Dewar M.J.S., McKee M.L. //J. Am. Chem.Soc. 1977. V.99. P.523.

99. Dewar M.J.S., RzepaH.S. //J. Am. Chem.Soc. 1978. V.100. P.777.

100. Davis L.P., Guidry R.M., Williams J.R., Dewar M.J.S., Rzepa H.S. //J.Comput. Chem. 1981.V. 2. P.433.

101. Dewar M.J.S., McKee M.L., Rzepa H.S. //J.Am.Chem.Soc.l978.V.100.P.3607.

102. Dewar M.J.S., Heady E. //J. Comput. Chem. 1983. V.4. P.342.

103. Thiel W, Clark T.// J. Comput. Chem. 1983. V.5. P.258.

104. Dewar M.J.S., Heady E.J., Steward J.J.P //.J. Comput. Chem. 1984. V.5. P.358.

105. Dewar M.J.S., Ford G.P., Rzepa H.S.// Chem. Phys. Lett. 1977. V.50. P.262.

106. Dewar M.J.S., Yamaguchi Y, Suck S.H. //Chem. Phys. 1979. V.55. P. 145.

107. Dewar M.J.S., Ford G.P., McKee M.L., Rzepa H.S., Thiel W., Yamaguchi Y.J. //Mol. Struct. 1978. V.43.P.135.

108. Dewar M.J.S., Ford G.P., Rzepa H.S. //Mol. Struct. 1979. V.51. P.275.

109. Koehler H.J.//Z. Chem. 1979. V.19.P.235.

110. Bowman W.G., Spiro T.G. // J. Chem. Phys. 1980. V.73. P.5482.

111. Rzepa H. S. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. P.939.

112. Gabbay S., Rzepa H. S. //J. Chem. Soc. Faraday II. 1982. V.78. P.671.

113. Schmidt H, Schweig A., Thiel W., Jones ML, // J.Chem. Ber.1978. V.IH.P.1958.

114. Livant P., Roberts K. A., Eggers M.D., Worley S.D. //Tetrahedron Lett. 1981. V.37. P.1853.

115. Veit E., Schweig A, Vermeer H // Tetrahedron Lett. 1978. V.34. P.2433.

116. Nelson D., Dewar M. J. S., Buscheck J. M., McCarthy E. //J. Org. Chem. 1979. V.44. P.4109.

117. Chiang H.J., Worley S.D.//J.Electron. Spectrosc.Relat.Phenom.l980.V.21.P.121.

118. Joergensen F. S., Garisen L., Duus F. // Acta Chem. Scand. B.1980.V.34. P.695.

119. Gleiter R., Bartetzko R. //Z. Naturforsch B. 1981. V.36. P.492.

120. Joergensen F.S. //J. Chem. Res.(S). 1981. P.212.

121. Jennigs W. B., Randall D., Worley S. D., Hargis J. //J. Chem. Soc. Perkin II. 1981. P.1411.

122. Jennigs W. B., Hargis J. H., Worley S. //J.Chem. Soc. Chem.Comm. 980. P.30.

123. Dannanbberg J. J., Rocklin D. //J. Org. Chem. 1982. V.47 P. 4529.

124. Dewar M. J. S, McKee M. L.// Inorg Chem. 1978. V.17. P.1569.146Chem. Soc. 1983. V.105. P.5915.

125. Dewar M. J. S., Rzepa H. S. //J. Am. Chem. Soc. 1978. V.100. P.58.

126. Wenke G., Lenoir D.// Teterahedron Lett. 1978. V.34. P. 489.

127. Dewar M. J. S., Ford G. P. //J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.5558.

128. Schneider S. // Theor. Chim. Acta. 1980. V.57. P. 7.

129. Mohammed S. N., Hopfmger A. //J. Int. J. Quant. Chem. 1982. V.22. P. 1189.

130. Burstein K. Y., Isaev A. N. //Theor. Chim. Acta. 1984. V. 64. P. 397.

131. Perrin H., Berges G.//Theochem. 1981. V.l. P. 299.

132. Belville D. J., Bauld N. L.// J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 294.

133. Dewar M. J. S., Rzepa H. S.// J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 784.

134. Barone V., Cristinziano P., Lelj F., Russ N. //Theochem. 1982. V. 3. P.239.

135. Dewar M. J. S., McKee M. L. //J. Comput. Chem. 1983. V. 4. P. 84.

136. Dewar M. J. S., Rzepa H. S. //J. Comput. Chem. 1983. V. 4. P. 158.

137. Dewar M. J. S., Healy E. //J. Comput. Chem. 1983. V. 4. P.542.

138. Koehler H. J., Lischka H. //J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. P. 3479.

139. Stewart J.J. // J.Comput.Chem. 1989.V.10. P.289.