Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Теоретическое исследование механизмов реакций ацетилена и его производных в суперосновых каталитических системах гидроксид щелочного металла – диметилсульфоксид

Диссертация: Теоретическое исследование механизмов реакций ацетилена и его производных в суперосновых каталитических системах гидроксид щелочного металла – диметилсульфоксид
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Разработан. теоретический подход к изучению механизмов реакций, протекающих в многокомпонентных суперосновных системах гидроксидщелочного. металла — диметилсульфоксид (MOH/DMSO). На основе данного.1 подхода предложена модель реакционной системы! (нуклеофил/С2Н2/МОНЮМ80) с явным включением в расчет одной молекулы растворителя и, применением континуальной модели РСМ. Продемонстрировано, что данная… Читать ещё >

Теоретическое исследование механизмов реакций ацетилена и его производных в суперосновых каталитических системах гидроксид щелочного металла – диметилсульфоксид (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Реакции присоединения нуклеофилов к тройной связи ацетилена
    • 1. 1. Некоторые аспекты винилирования спиртов, тиолов и оксимов в условиях классического синтеза и в присутствии супероснований
    • 1. 2. Суперосновные системы как катализаторы химических реакций
  • Глава 2. Методы и подходы
    • 2. 1. Квантовохимическая оценка кислотности некоторых гетероатомных органических соединений
    • 2. 2. Сравнение вычислительных подходов при оценке взаимодействий в реакционных системах [СНзОрСгНг и СНзОН-МОН (М = и, Иа, К, ЯЬ)
      • 2. 2. 1. Моделирование стадии присоединения метоксид-иона к молекуле ацетилена [СН3ОРС2Н
      • 2. 2. 2. Исследование взаимодействий в системах СНзОН-МОН (М = 1л, Иа, К, Шэ)
  • Глава 3. Моделирование строения каталитического центра суперосновной системы МОН/лОМвО (М = N3, К, п = 15) и его взаимодействий с ацетиленом и метанолом ^
    • 3. 1. Взаимодействие гидроксидов щелочных металлов МОН
  • М = 1л, Ыа, К, Шэ) с диметилсульфоксидом
    • 3. 2. Взаимодействие ацетилена с КОН/гЮМБО (п = 1-^-5)
    • 3. 3. Образование метоксид-иона в первой координационной сфере гидроксида калия КОН/иБМЭО (п = 1, 5)
  • Глава 4. Механизм присоединения нуклеофилов к тройной связи ацетилена и его замещенных в суперосновной системе КОН/РМБО
    • 4. 1. Взаимодействие ацетоксима и метантиола с 106 гидроксидами калия и рубидия в диметилсульфоксиде
    • 4. 2. Винилирование метанола в системе КОН/ОМБО
    • 4. 3. Винилирование ацетоксима
      • 4. 3. 1. Механизм присоединения ацетоксимат-иона к молекуле ацетилена
      • 4. 3. 2. Механизм винилирования ацетоксима в системе КОНЮМЗО
    • 4. 4. Винилирование метантиола
      • 4. 4. 1. Механизм присоединения метантиолят-иона к молекуле ацетилена
      • 4. 4. 2. Механизм винилирования метантиола в системе КОНЛЖЗО
    • 4. 5. Нуклеофильное присоединение метанола к замещенным ацетиленам
      • 4. 5. 1. Исследование механизма реакции винилирования метанола метилацетиленом
        • 4. 5. 1. 1. Присоединение метоксид-иона к молекуле метилацетилена
        • 4. 5. 1. 2. Винилирование метанола метилацетиленом в системе К0Н/0М
      • 4. 5. 2. Исследование механизма реакции винилирования метанола фенилацетиленом
        • 4. 5. 2. 1. Присоединение метоксид-иона к молекуле фенилацетилена
        • 4. 5. 2. 2. Винилирование метанола фенилацетиленом в системе КОН/ОМБО
    • 4. 6. Исследование побочных процессов реакции винилирования в системе С2Н2/[СН30]"/К0НЯ)М
  • Глава 5. Этинилирование формальдегида ацетиленом
    • 5. 1. Экспериментальные особенности этинилирования альдегидов и кетонов
    • 5. 2. Механизм реакции этинилирования формальдегида ацетиленом
      • 5. 2. 1. Взаимодействие гидроксидов щелочных металлов МОН (М = 1л, N3, К) с молекулой ацетилена
      • 5. 2. 2. Формирование активной нуклеофильной частицы -этинид-иона в системе С2Н2/К0НЛЭМ
      • 5. 2. 3. Механизм образования пропаргилового спирта в системе С2Н2/СН20/К0НЮМ

Актуальность темы

Суперосновные катализаторы и реагенты представляют собой важный инструмент современного органического синтеза [1—10]. С их помощью получены многие фундаментальные результаты, относящиеся к химии ацетилена. Заметную роль при этом сыграли и продолжают играть работы, ведущиеся в Иркутском институте химии СО РАН им. А. Е. Фаворского [1, 3−10].

Согласно современным взглядам, под супероснованием понимается комплекс сильно ионизированного основания с лигандом, специфически взаимодействующим с катионом этого основания, в среде, слабо сольватирующей анионы, в роли которой, как правило, выступает полярный негидроксильный растворитель [1]. Типичной суперосновной средой является система гидроксид' калия — диметилсульфоксид (БМБО), которая благодаря своей универсальности. и доступности часто применяется на практике [1, 3−7].

Очевидный механизм действия суперосновных каталитических систем состоит в повышении реакционной способности нуклеофильных агентов, что в контексте химии ацетилена позволило усовершенствовать хорошо известные классические реакции, а также открыть многие новые, зачастую неожиданные, процессы [1, 3−10].

Реакции, ранее требовавшие высоких температур и давлений, при использовании суперосновных сред идут при атмосферном давлении и умеренных температурах. Таким, способом удается винилировать метанол, аллиловый спирт и даже ацетиленовые спирты-[5].

С применением суперосновных систем были открыты новые реакции ацетилена — прямого винилирования халькогенов, ведущие к образованию дивинилсульфида, дивинилселенида и дивинилтеллурида [3, 11−13]- впервые удалось провинилировать оксимы и амидоксимы, которые могут выступать в качестве С-, Л^- и (9-нуклеофилов, приводя к перспективным синтонам для синтеза гетероциклических соединений [14−17].

Ацетилен в суперосновном окружении может выступать не только в качестве электрофила в реакции нуклеофильного присоединения к тройной связи — винилирования, но и нуклеофила в реакции присоединения ацетилена по связи С=0 карбонильной группыэтинилирования. В присутствии супероснований реакция этинилирования Фаворского позволяет при комнатной температуре и атмосферном давлении вводить ацетиленовый заместитель практически в любой органический субстрат, содержащий карбонильную группу. Сегодня этот синтез лежит в основе промышленных производств витаминов, каротиноидов, душистых и лекарственных веществ [3].

К настоящему времени накоплен и систематизирован обширный экспериментальный материал о присоединении к тройной связи нуклео-фильных агентов различной природы — спиртов, тиолов, аминов, оксимов, пирролов и родственных им соединений. В то же время наблюдаемые различия в активности гетероорганических соединений в реакции винилирования до сих пор не получили достаточного обоснования.

Важным фактором, влияющим на процесс нуклеофильного присоединения к тройной связи, является природа алкина. Реакции с замещенными ацетилена, как правило, протекают с высокой стереои региоселективностыо. Особенности протекания реакции с производными ацетилена различного строения также требуют детального исследования и объяснения.

Несмотря на то, что исследование реакций в суперосновных средах ведется уже несколько десятилетий, объяснение их механизмов до настоящего времени остается актуальным вопросом. Накопленные к настоящему времени факты позволяют предполагать, что многие реакции в суперосновных средах проходят в сольватных оболочках щелочных металлов и носят темплатный характер, возможно представляя собой особую разновидность металокомплексного катализа [1]. Вопрос о природе каталитического центра при этом остается открытым.

Экспериментальное изучение механизмов реакций в суперосновных средах затруднено вследствие многокомпонентного состава смеси, многостадийности и высоких скоростей химических реакций. Поэтому актуальным является привлечение квантовохимических расчетов высокого уровня, на основе которых с достаточной надежностью может быть сформировано принципиальное понимание происходящих процессов, необходимое для описания и успешного прогнозирования синтезов сложных органических систем.

Цель работы — квантовохимическое исследование механизмов важнейших реакций ацетилена — винилирования и этинилирования, протекающих в суперосновных средах состава гидроксид щелочного металла — диметилсульфоксид.

Для достижения цели решались следующие задачи:

— квантовохимическая оценка кислотности гетероатомных соединений различной природы (СН3ОН, (СНз)2СЖ)Н, СНзЗН, НС=СН, РЬС=СН), генерирующих нуклеофильные частицы в диметилсульфоксиде;

— оценка применимости кластерно-континуальных моделей различного уровня сложности для описания взаимодействий в суперосновных системах СН3 ОН/КОН/яОМБ О (п =1,5) и С2Н2/СН3 ОШКОН/ОМЭ О;

— моделирование строения активного каталитического центра MOH/DMSO (M = Li, Na, К, Rb) и его взаимодействия с ацетиленом и метанолом;

— изучение механизма образования нуклеофилов [СН3О]-, [(CH3)2CNO]" 5 [CH3S]", [HCC]" в координационной сфере гидроксидов щелочных металлов и влияния природы гидроксида щелочного металла на протекание данного процесса;

— моделирование механизмов реакций нуклеофильного присоединения метанола, ацетоксима и метантиола к ацетилену, оценка влияния природы атакующего нуклеофила на величину активационного барьера реакции;

— изучение стереои региоселективности присоединения к тройной связи в реакциях винилирования метанола метили фенил ацетил еном ;

— установление механизма реакции этинилирования формальдегида ацетиленом.

Научная новизна. Разработан общий подход кописанию механизмов важнейших реакций ацетилена, протекающих в суперосновных средах состава гидроксид щелочного металладиметилсульфоксид — винилирования и этинилирования — с участием сольватно-разрыхленных пар гидроксидов, алкоксидов, этинидов, ацетоксиматов и метантиолятов щелочных металлов и предложена модель для адекватного квантовохимического описания многокомпонентных суперосновных систем на основе DMSO, позволяющая учитывать эффекты специфической и неспецифической сольватации.

Установлено строение активного каталитического центра суперосновной системы гидроксид щелочного металла диметилсульфоксид (М0Н-/ШМ80, п= М = 1л, Ыа, К, Шэ) и особенности его взаимодействий с метанолом и ацетиленом. Формирование гетероатомных нуклеофилов происходит в координационной сфере гидроксида щелочного металла и приводит к образованию сольватно-разрыхленных ионных пар с ослабленным взаимодействием гетероатома с катионным центром.

Показано, что полный цикл винилирования метанола, ацетоксима и метантиола может осуществляться в координационной сфере катиона щелочного металла.

Проанализирована региоселективность нуклеофильного присоединения метанола к метили фенилацетилену. Показано, что стереоселективность реакций винилирования определяется энергетической предпочтительностью транс-искажения ацетиленового фрагмента в переходном состоянии.

Предложен механизм этинилирования формальдегида ацетиленом в суперосновной среде КОНЛЭМЭО в координационном окружении катиона щелочного металла.

Научная и практическая значимость работы. Разработанные квантовохимические модели, описывающие превращения ацетилена в суперосновных средах и качественно согласующиеся с экспериментальными фактами, способствуют формированию фундаментальных представлений о механизмах важнейших реакций ацетилена в средах МОНЮМБО и могут быть использованы для дальнейшего описания реакций, прогнозирования и планирования синтезов сложных органических систем.

На защиту выносятся:

— результаты квантовохимических исследований строения активного центра суперосновной системы гидроксид щелочного металладиметилсульфоксид (MOH-rcDMSO, «=1+5- М = Li, Na, К, Rb) и его взаимодействий с метанолом и ацетиленом;

— модель для описания многокомпонентных суперосновных систем на основе KOH/DMSO, позволяющая: учитывать эффекты специфической и: неспецифической сольватации;

— механизм образования гетероатомных нуклеофилов [СНзО]~, [(CH3)2CNO]", [CH3S]~, |НСС] в координационной сфере: гидроксидов щелочных металлов МОН (М = Li, Na, К, Rb);

— механизмы реакций нуклеофильного присоединения метанола, ацетоксима и метантиола к ацетилену с участием сольватно-разрыхленных пар гидроксидов, алкоксидов, ацетоксиматов и метантиолятов щелочных металлов;

— результаты квантовохимических исследований стереои региоселективности нуклеофильного присоединения к замещенным ацетиленам;

— механизм реакции этинилирования формальдегида ацетиленом в системе KOH/DMSO.

Публикации и апробация работы. Основные результаты диссертационной работы изложены в монографии и 23 статьях: из них 21 в журналах из перечня ВАК и зарубежных изданиях.

Результаты исследований были представлены на Международной конференции «Reaction Mechanisms and Organic Intermediates» (Санкт-Петербург, 2001), II, III, VI, VIII, XI, XII сессиях Всероссийской школы-конференции по квантовой и вычислительной химии им. В. А-. Фока (Великий Новгород, 2000, 2001, 2003, 2004, Анапа, 2007, Казань, 2009),.

XV Международной научно-практической конференции «Современные техники и технологии» (Томск, 2009), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (Курск, 2009), Юбилейной конференции к 150-летию со дня рождения А. Е. Фаворского «Идеи и наследие А. Е. Фаворского в органической и металлорганической химии XXI века» (Санкт-Петербург, 2010), Всероссийском симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2009, 2010), XIV Конференции по органической химии (Екатеринбург, 2011).

Работа выполнена в рамках госбюджетной темы № 1 200 803 057 «Исследование строения, свойств и реакционной способности молекул в основном и возбужденном состояниях в рамках неэмпирических методов квантовой химии» ФГБОУ «ИГУ».

Исследования поддержаны грантами РФФИ и ФЦП:

— РФФИ № 98−03−33 152 «Изучение механизмов миграции кратных связей в производных пропена и пропина неэмпирическими методами квантовой химии»;

— РФФИ № 03−03−32 312 «Теоретическое изучение процессов изомеризации в ненасыщенных гетероатомных системах»;

— РФФИ № 06−03−32 397 «Квантовохимическое моделирование механизмов реакций в суперосновных средах на основе диметилсульфоксида (ДМСО);

— РФФИ № 09−03−618 «Механизмы реакций нуклеофильного присоединения к тройной связи в суперосновных средах»;

— ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 — 2013 годы по теме «Исследование реакций нуклеофильного присоединения спиртов, тиолов и оксимов к ацетилену и его производным в среде КОН/ДМСО неэмпирическими методами квантовой химии» (№ 14.740.11.0719).

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав и заключения, изложена на 259 страницах, содержит 65 рисунков и 49 таблиц. Список цитируемой литературы включает 243 наименования.

Выводы.

1. Разработан теоретический подход к изучению механизмов реакций, протекающих в суперосновных средах MOH/DMSO, и предложена модель реакционной системы (нуклеофил/С2Н2/МОН/БМ80) с явным включением в расчет одной молекулы растворителя и применением континуальной модели РСМ, позволяющая учитывать эффекты специфической и неспецифической сольватации.

2. Предложены механизмы реакций винилирования и этинилирования, центральную роль в которых играют сольватно-разрыхленные пары анионных нуклеофилов с катионами щелочных металлов.

3. Установлено, что в структурах MOH-wDMSO:

— ближнее окружение гидроксида лития состоит из трех молекул DMSO, гидроксида натрия — из четырех молекул DMSO, в случае гидроксидов калия и рубидия оно включает до пяти молекул растворителя;

— гидроксиды щелочных металлов представлены сольватно-разрыхленными ионными парами М* [ОН]—.

— молекула метанола легко встраивается в координационное окружение гидроксида калия, активная нуклеофильная частицаметоксид-ион в составе сольватно-разрыхленной ионной пары [СН30]ТС+ образуется внутрисферно и без активационного барьера.

4. Выявлены особенности образования гетероатомных нуклеофилов RH (R=[CH30]~, [(CH3)2CNO]~, [CH3S]") в координационной сфере гидроксидов щелочных металлов (МОН, М = К, Rb): метоксид-ион образуется в составе комплекса [СНзОЗТУГ^МЗО-НгО, существующим наряду с комплексом гидроксида щелочного металла с метанолом СНзОН-М^ОН]" БМ^Оацетоксимат-ион образуется в составе преобладающего комплекса [(СНз)2СКО]~М+ -ВМ80 Н20, слабосвязанного с молекулой водыметантиолят-ион образуется в составе комплекса [СН38]ТУ1±ВМ80, неспособного удерживать образующуюся молекулу воды.

5. Последовательные стадии реакции этинилирования осуществляются в координационной сфере катиона щелочного металла. Ключевая стадия реакции — присоединение молекулы формальдегида к карбанионному центру — не является лимитирующей и осуществляется практически без активационного барьера со значительным экзотермическим эффектом. Заключительная стадия реакции приводит к разрушению исходной суперосновной системы КОН/ВМЗО.

6. Полный цикл реакций винилирования метанола, ацетоксима и метантиола ацетиленом, включающий формирование нуклеофильной частицы, ее присоединение к тройной, связи и образование конечного продукта с регенерацией каталитической пары К0Н-ВМ80, осуществляется в координационной сфере катиона щелочного металла. Аналогичный цикл превращений может быть реализован и в. случае винилирования метанола метили фенил ацетиленом.

7. Стереоселективность винилирования определяется энергетической предпочтительностью транс-искаженного переходного состояния лимитирующей стадии реакции.

8. Региоселективность нуклеофильного присоединения метанола к метилацетилену обеспечивается значительными различиями величин активационных барьеров присоединения нуклеофила по С1- и С2-положениям молекулы Ме-С2=С1Н. Присутствие фенильного заместителя при тройной связи алкина приводит к стабилизации предреакционного комплекса, что способствует региоселективности реакции винилирования метанола фенилацетиленом.

Заключение

.

В данной работе впервые методами квантовой химии исследованы механизмы реакций ацетилена: винилирования и этинилирования в суперосновной среде MOH/DMSO (М = Li, Na, К, Rb).

Разработан. теоретический подход к изучению механизмов реакций, протекающих в многокомпонентных суперосновных системах гидроксидщелочного. металла — диметилсульфоксид (MOH/DMSO). На основе данного.1 подхода предложена модель реакционной системы! (нуклеофил/С2Н2/МОНЮМ80) с явным включением в расчет одной молекулы растворителя и, применением континуальной модели РСМ. Продемонстрировано, что данная модель способна < передавать специфические эффекты сольватации, в первую очередь сказывающиеся) на разрыхлении" связи М-О в. исходных гидроксидах. и образующихся метоксидах щелочных металлов.

Впервые предложена теоретическая модель механизмов реакций-винилирования' и этинилированияв суперосновных средах наоснове DMSO с участием недиссоциированных сольватно-разрыхленных пар гидроксидов, алкоксидов, этинидов, ацетоксиматов и метантиолятов щелочных металлов.

Рассчитанные значения энергии отрыва протона вгазовой фазе рассмотренного ряда нуклеофилов СН3ОН, (CH3)2CNOH, CH3SH, HC=CII, PhC=CH, МеОСНнаходятся в рамках погрешности имеющихся экспериментальных значений. Впервые в растворе DMSO оценена кислотность ацетилена, полученное значение которой составляет рКа (С2Н2) = 29,7. Ошибка оценки рКа, связанная с пренебрежением специфической сольватацией, в значительной степени устраняется введением в расчет одной молекулы DMSO.

Исследовано строение активного каталитического центра гидроксид щелочного металла — диметилсульфоксид МОН-иОМЗО (М = 1л, Ыа, К, Шэ- «=14−5) и зависимость его каталитической активности от природы гидроксида щелочного металла. Показано, что первая координационная сфера гидроксида лития состоит из трех молекул ОМБО, гидроксида натрия четырех молекул ОМБО, в случае гидроксидов калия и рубидия включает до пяти молекул растворителя. Для всех полученных комплексов гидроксидов щелочных металлов характерна концентрация молекул растворителя вблизи катиона металла, тогда как гидроксильная группа, связь которой с катионным центром ослабевает по мере накопления молекул растворителя.

Продемонстрировано, что в комплексах М0Н*5БМ80 (М = К, ЯЬ) наиболее термодинамически стабильной является* система с «тетраэдрической» ориентацией молекул растворителя, тогда как. наибольшая активация молекулы гидроксида щелочного металла наблюдается в комплексе «октаэдрического» строения. Для систем с гидроксидами калия и рубидия^ получены близкие структурные и" энергетические характеристики.

Рассмотрена возможность взаимодействия молекулы метанола с каталитическим центром К0Н-50М80. Показано что, несмотря на насыщенное лигандное окружение молекула метанола свободно встраивается в первую координационную оболочку КОН. Процесс переноса протона от метанола к гидроксильной группе осуществляется без активационного* барьера с образованием комплекса СНз0К-5БМ80-Н20, в котором метоксид калия представлен сольватно-разрыхленной ионной парой [СН30]ТС+. Образованная частица СН3ОК способна к дальнейшему нуклеофильному присоединению по тройной связи молекулы ацетилена.

Рассмотрена возможность встраивания молекулы ацетилена в первую координационную сферу гидроксида калия. Показано, что в устойчивом комплексе К0Н-50М80-С2Н2 не наблюдается активации тройной связи по отношению к нуклеофилам, но данная система может способствовать протеканию реакций с образованием этинид-иона.

С использованием предложенной модели рассмотрены процессы" формирования анионных нуклеофилов при взаимодействии. метанола, ацетоксима и метантиола с недиссоциированными молекулами* гидроксидов калия* и рубидия. Показано, — что в системе СН30Н/М0НЮМ80 образуются равновесные комплексы СН30НК0Н-БМ80 и СН30К-БМ80-Н20, сольватационные эффекты смещают термодинамическое равновесие в сторону образования метоксида калия. В отсутствии1 в* системе молекул растворителя равновесие оказывается смещеннымв сторону образования молекулы метилового спирта.

При взаимодействии гидроксидов калия, и рубидия с ацетоксимом равновесие смещено в сторону образования слабо связанных комплексов (СН3)2СЫ0М-ВМ80-Н20. Взаимодействие гидроксидов с метантиолом приводит к немедленному образованию метилсульфидов щелочных металлов, неспособных удерживать образующуюся молекулу воды.

Образующиеся при этом анионные нуклеофильные агенты в 11М-ВМ80-Н20 представлены сольватно-разрыхленными ионными парами с ослабленным взаимодействием с катионным центром, что должно способствовать дальнейшему нуклеофильному присоединению к молекуле ацетилена. Структурные и энергетические изменения в системах КН-МОН-ОМЗО в процессе формирования активных нуклеофильных частиц оказываются близкими для соединений калия и рубидия.

С использованием предложенной модели рассмотрены процессы дальнейшего присоединения анионных нуклеофилов к молекуле ацетилена. Продемонстрировано, что полный цикл реакций винилирования метанола, ацетоксима и метантиола, включающий генерирование нуклеофильной частицы, ее присоединение к ацетиленовой тройной связи, протонирование формирующегося карбаниона с образованием конечного продукта с регенерацией суперосновного катализатора, осуществляется в. координационном окружении катиона щелочного металла.

Исследовано влияние природы атакующего нуклеофила на-стереоселективность реакции винилированияспиртов, оксимов и тиолов. Показано, что строение продуктов реакции определяется энергетической1 предпочтительностью переходного состояния с трансискажением ацетиленового фрагмента и отсутствием активационного барьера на пути присоединения протона* к формирующемуся* карбаниону.

С использованием предложенной модели' исследован механизм винилирования метанола метили фенилацетиленом. Показано, что* селективность винилирования метанола метилацетиленом обеспечивается значительными различиями между величинами активационных барьеров транс-присоединения нуклеофила по С1- и Сположениям молекулы Ме-С =С Н. Регионаправленность винилирования метанола фенилацетиленом обеспечивается дополнительной стабилизацией предреакционной системы в присутствии фенильного заместителя при тройной связи алкина.

Исследован ряд взаимодействий в системе.

С2Н2/[СН30]7К0Н/0М80. Показано, что между молекулой ацетилена и анионным нуклеофилом свободно осуществляется миграция протона, с образованием систем с этинид-ионами, тогда как термодинамически предпочтительный процесс присоединения нуклеофила связан с активационным барьером ~20 ккал/моль.

Для процесса этинилирования формальдегида ацетиленом в рамках предложенной модели было рассмотрено формирование активного нуклеофила — этинида калия. Показано, что в системе С2Н2/К0НЮМ80 образуется комплекс НС=СК-БМ80-Н20, диссоциация которого на НС=СК-БМ80 и Н20 связана с понижением свободной энергии Гиббса, в системах с гидроксидами натрия и лития формирование соответствующих этинидов затруднено.

Ключевая стадия реакции этинилирования не является лимитирующей, присоединение молекулы формальдегида к карбанионному центру осуществляется без активационного барьера, со значительным экзотермическим эффектом.

Вся последовательность реакционных стадий реакции этинилирования — формирование нуклеофильной частицы, взаимодействие этинида щелочного металла с формальдегидом и образование продукта реакции, — осуществляется в координационной сфере щелочного металла. При этом заключительная стадия реакции требует разрушения исходной суперосновной системы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. .А. Суперосновные катализаторы и реагенты: концепция, применение, перспективы / Б. А. Трофимов // Современные проблемы органической химии. 2004. — вып. 14. -С. 131−175.
  2. .А. Идеи академика А. Е. Фаворского в современной химии ацетилена / Б. А. Трофимов // Современные проблемы органической химии. 2010. — вып. 15 — С. 23−49.
  3. Trofimov В.A. Acetylene and its Derivatives in Reactions with Nucleophiles: Recent Advances and Current Trends / B.A. Trofimov // Current Organic Chemistry. 2002. — Vol. 6, No 13. — P. 1121−1162.
  4. .А. Реакции ацетилена в суперосновных средах / Б. А. Трофимов // Успехи химии. 1981. — Т. 50, № 2. — С. 248−272.
  5. .А. Суперосновные среды в химии ацетилена / Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. 1986. — Т. 22, № 9. -С. 1991−2006.
  6. Trofimov В.A. New Intermediates for Organic Synthesis Based on Acetylene / B.A. Trofimov // Z. Chem. 1986. — Vol. 26, No 2. — P. 4149.
  7. .А. Некоторые аспекты химии ацетилена / Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. 1995. — Т. 31, вып. 9. -С.1369−1387.
  8. Реакции ацетилена в суперосновных средах / Б. А. Трофимов, С. В. Амосова, А. И. Михалева, Н. К. Гусарова, Е. П. Вялых // В сб.: Фундаментальные исследования. Химические науки. -Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1977. С. 174−178.
  9. .А. Дивинилсульфид и его производные / Б. А. Трофимов, С. В. Амосова. Новосибирск: Наука, 1983. — 264 с.
  10. Trofimov B.A. New Reactions and Chemicals Based on Sulfur and Acetylene / B.A. Trofimov // Sulfur Reports. 1983.-Vol. 3, No 3. -P. 83−118.
  11. .А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты / Б. А. Трофимов. Москва: Наука, 1981. — 319 с.
  12. .А., Михалева А.И. N—Винилпирролы / Б. А. Трофимов,
  13. A.И. Михалева. Новосибирск: Наука, 1984. — 264 с.
  14. .А. От химии ацетилена к химии пиррола / Б. А. Трофимов // Химия в интересах устойчивого развития. -2008.-№ 16.-С. 105−118.
  15. Trofimov B.A. Preparation of Pyrroles from Ketoximes and Acetylenes /
  16. B.A. Trofimov // Adv. Heterocycl. Chem. 1990. — Vol. 51. — P. 177 301.
  17. А.И. Оксимы как реагенты / А. И. Михалева, А. Б. Зайцев, Б. А. Трофимов // Успехи химии. 2006. — Т. 75, № 9. — С. 884−912.
  18. А.Е. Избранные труды / А. Е. Фаворский. -M.-JL: Изд-во АН СССР. 1961. — 790 с.
  19. А.Е. Действие металлического натрия на этилпропилацетилен / А. Е. Фаворский // Журн. русского хим. о-ва.- 1888. -№ 20. -С. 445.
  20. А.Е. К вопросу о простых виниловых эфирах / А. Е. Фаворский, М. Ф. Шостаковский // Журн. общ. химии. 1943.1. Т. 13, В. 1−2.-С. 1−20.
  21. М.Ф. Простые виниловые эфиры / М. Ф. Шостаковский. М: Изд-во АН СССР, 1952. — 280 С.
  22. М.Ф. Синтез и свойства арил-виниловых эфиров / М. Ф. Шостаковский, М. С. Бурмирстрова // Журн. прикл. химии.1942. Т. 15, № 4. — С. 260−266.
  23. М.Ф. Методы синтеза простых виниловых эфиров, содержащих функциональные группы и гетероатомы / М. Ф. Шостаковский, Е. П. Грачева, Н. К. Кульбовская // Успехи химии. 1961. — Т. 30, № 4. — С. 493−515.
  24. Методы синтеза и свойства замещенных простых виниловых эфиров и замещенных винилсульфидов / М. Ф. Шостаковский, Б. А. Трофимов, A.C. Атавин, В. И. Лавров // Успехи химии.1968. Т. 37, № 11. — С. 2071−2093.
  25. Reppe W. Neue Entwicklungen auf dem Gebiete der Chemie des Acetylens und Kohlenoxyds / W. Reppe // Cellular and Molecular Life.1949. Vol. 5, No 3. — P. 93−132
  26. Copenhaver J.W. Acetylene and Carbon Monoxide Chemistry / J.W. Copenhaver, M.H. Bigelow. Reinhold Publishing Corp.: New York, 1949.-246 p.
  27. Miller S.A. Acetylene- Its Properties Manufacture and Uses / S.A. Miller. London: Ernest Benn Ltd, 1966. — Vol. 2.-365 p.
  28. Tedeschi R.J. Acetylene-Based Chemicals from Coal and Other Natural Resources / Tedeschi R.J. New York: Marcel Dekher, 1982. — 232 p.
  29. Tedeschi R.J. Acetylene / Tedeschi R.J. // Encyclopedia of Physical Science and Technology. San Diego: Academic Press, 1992. — Vol. 1 -P. 55−89.
  30. .А. Новая технология получения простых виниловых эфиров на базе ацетилена / Б. А. Трофимов // Наука производству. -2003.-Т. 62, № 3.-С. 2−3.
  31. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных каталитических системах. VII. Винилирование низших спиртов / Б. А. Трофимов, JI.A. Опарина, В. И. Лавров, J1.H. Паршина // Журн. орган, химии. 1995. — Т. 31, Вып. 5. — С. 647−650.
  32. Винилирование аллилового спирта ацетиленом и хлористым винилом в сверхосновных средах / Б. А. Трофимов, JI.A. Опарина, В. И. Лавров, Л. Н. Паршина // Журн. орган, химии. 1990.-Т. 24, № 4. — С. 725−729.
  33. Синтез дивиниловых эфиров диолов в системе КОН-ДМСО / Б. А. Трофимов, Р. Н. Кудякова, Л. А. Опарина, Л. Н. Паршина, В. В. Вине // Журн. прикл. химии. 1991. — № 4. — С. 873−877.
  34. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных ¦каталитических системах. IX. Анионы олигоэтиленгликолей и их монометиловых эфиров / Л. Н. Паршина, Л. В. Соколянская,
  35. B.В. Носырева, Т. Скотхейм, Н. С. Зефиров, Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. 1999. — Т. 35, № 2. — С. 221−225.
  36. С.Ф. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных каталитических системах. I. Нуклеофильное присоединение глицерина к ацетилену в сверхосновных системах /
  37. C.Ф. Малышева, Е. П. Вялых, Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. 1994. — Т. 30, № 5. — С. 654−659.
  38. Direct Vinylation of Cholesterol with Acetylene / B.A. Trofimov, A.M. Vasil’tsov, E.Yu. Schmidt, A.B. Zaitsev, A.I. Mikhaleva, A: V. Afonin // Synthesis. 2000. -№ 11. — P. 1521−1522.
  39. Новые полифункциональные виниловые эфиры и сульфиды / Л. Н. Паршина, М. Я. Хилько, Н. И. Иванова, Л. А. Опарина,
  40. О.Б. Козырева, H.A. Недоля, H.K. Гусарова, Б. А. Трофимов // Жури, орган, химии. 1997.-Т. 33, № 4.-С. 506−510.
  41. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных каталитических системах. XIV. Винилирование диолов в системе
  42. CsF NaOH / JI.А. Опарина, М. Я. Хилько, Н. А. Чернышева, С. И. Шайхудинова, JI.H. Паршина, Th. Preiss, J. Henkelmann, Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. — 2005. — Т. 41, № 5. — С. 677 683.
  43. Сверхосновная каталитическая система Cs NaOH — ДМСО в синтезе 1,2-дивинилоксипропенов из глицерина и ацетилена / Б. А. Трофимов, С. Ф. Малышева, Н. К. Гусарова, А. А. Татаринова, J. Henkelmann // Журн. орган, химии. — 2003. — Т. 39, № 9. — С. 14 281 429.
  44. Trimma D. Oxygenated fuel additives: The formation of methyl vinyl ether and 1,1-dimethoxyethane by the catalysed reaction of acetylene with methanol / D. Trimma, N. Cantb, Y. Leib // Catalysis Today. -2009. — Vol. 145. — P. 163−168.
  45. Химия ацетилена / Якубов Р. Д. и др. М: Наука, 1968. — 488 с.
  46. Химия ацетилена и технология карбида кальция / Якубов Р. Д. и др. Алма-Ата: Казахстан, 1972. — 281 с.
  47. О.Н. Ацетилен. Химия. Механизмы реакций. Технологии. / О. Н. Темкин, К. Шестаков, Ю. А. Трегер // Москва: «Химия».1991.-341 с.
  48. Кинетика каталитического синтеза 2-метоксипропена / Б. А. Агрэ,
  49. A.M. Табер, В. В. Береговых, Ф. Д. Клебанова, Н. В. Некрасов, О. Б. Соболев, Н. В. Калечиц // Хим.-фарм: журнал. Т. 17, № 3. — 1983. -С. 333−336.
  50. Кинетика каталитического синтеза 2-метоксипропена в газовой фазе / Б. А. Агрэ, Б. М. Федоров, Ф. Д. Клебанова, О. Б. Соболев, Н. В. Некрасов, В. В. Береговых, A.M. Табер, Н. В. Калечиц // Хим.-фарм. журнал. Т. 18, № 9.- 1984.-С. 1100−1105.
  51. Термодинамические и кинетические параметры реакции метоксилирования аллена и метилацетилена / Б. А. Агрэ,
  52. B.В. Береговых, JI.A. Жаркова, Ю. М. Бондарев, A.M. Табер // Хим.-фарм. журнал. Т. 22, № 4. — 1988. — С. 468−471.
  53. Дивинилсульфид из винилгалогенидов и сульфида натрия / Б. А. Трофимов, В. В. Носырева, C.B. Амосова, М. Г. Воронков // Журн. орган, химии. 1981. — Т. 17, № 5. — С. 1098.
  54. Стереохимия винилирования тиолов / Б. А. Трофимов,
  55. C.B. Амосова, A.C. Атавин, Г. А. Калабин, Н. К. Гусарова, М. В. Иванов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1971. — № 9. — С. 19 471 949.
  56. Дивинилсульфид. VIII. Реакции ацетилена с сероводородом в системах щелочь-диметилсульфоксид и щелочь-гексаметилфосфортриамид / Б. А. Трофимов, C.B. Амосова, В. В. Крючков, A.M. Васильцов // Журн. орган, химии. 1981.-Т. 17, № 10.-С. 2061−2064.
  57. . IX. Кинетика и механизм реакции фенилацетилена с гидросульфидом натрия в водном диметилсульфоксиде / A.M. Васильцов, Б. А. Трофимов, С. В. Амосова, В. К. Воронов // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1982.-№ 11.-С. 2447−2452.
  58. Регионаправленность присоединения алкантиолов к винилацетилену в суперосновных средах гидроксид щелочного металла диметилсульфоксид / C.B. Амосова, Г. К. Мусорин, Б. А. Трофимов, В. В. Кейко // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1985.-№ 12.-С. 2800−2803.
  59. Trofimov В.A. Divinyl Sulfide: Synthesis, Properties and Applications / B.A. Trofimov, S.V. Amosova // Sulfur Reports. -1984.-Vol. 3, No 9. P. 323−400.
  60. A.C. Реакция ацетилена с органическими дисульфидами / A.C. Атавин, Б. А. Трофимов, C.B. Амосова // Журн. орган, химии. —1966.-Т. 2, № 6. -С. 119.
  61. Взаимодействие ацетилена с органическими дисульфидами / М. Ф. Шостаковский, Б. А. Трофимов, A.C. Атавин, C.B. Амосова, Э. И. Косицына // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1967. — № 2. — С. 454 456.
  62. Реакция органических дисульфидов с ацетиленом / М. Ф. Шостаковский, Б. А. Трофимов, A.C. Атавин, C.B. Амосова // Журн. орган, химии. 1969. — Т. 5, № 1. — С. 22−26.
  63. Реакция ацетилена с органическими дисульфидами. IV. Идентификация продуктов реакции ацетилена с диизобутилдисульфидом / A.C. Атавин, Н. К. Гусарова,
  64. С.В. Амосова, Б. А. Трофимов, Г. А. Калабин // Журн. орган, химии. 1970. — Т. 6, № 12. — С. 2386−2392.
  65. Реакция ацетилена с органическими дисульфидами. V. Исследование влияния условий проведения реакции на выход и соотношение аддуктов / Н. К. Гусарова, Б. А. Трофимов,
  66. A.С. Атавин, С. В. Амосова, А. В. Гусаров // Журн. орган, химии. -1971. Т. 7, № 9. — С. 1780−1783.
  67. Н.К. Реакция ацетилена с органическими дисульфидами.
  68. VI. Процессы, сопровождающие реакцию / Н. К. Гусарова, Б. А. Трофимов, С. В. Амосова // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1972. -Ш5.-С. 1092−1097.
  69. .А. Реакция ацетилена с органическими дисульфидами.
  70. VII. Стереохимия реакции / Б. А. Трофимов, Н. К. Гусарова, С. В. Амосова // Журн. орган, химии. 1972. — Т. 8, № 2. — С. 272 274.
  71. Trofimov В.A. Chalcogenation in Multiphase Superbase Systems /
  72. B.A. Trofimov // Sulfur Reports. 1992. — Vol. 11, No 2. — P. 207−231.
  73. .А. Реакция кетоксимов с ацетиленом: новый общий метод синтеза пирролов / Б. А. Трофимов, А. И. Михалева // Химия гетероцикл. соединений. 1980. -№ 10. — С. 1299−1312.
  74. .А. Новые перспективы в химии пиррола / Трофимов Б. А. // Азотсодержащие гетероциклы. Новосибирск, 1987.-С. 7−8.
  75. .А. Перспективы химии пиррола / Б. А. Трофимов // Успехи химии. 1989. — Т. 58, № 10. — С. 1703−1720.
  76. Л.Н. Синтез пирролов из алифатических соединений / Л. Н. Собенина, А. И. Михалева, Б. А. Трофимов // Успехи химии.1989. Т. 58, № 2. — С. 275−333.
  77. Л.Н. Синтез пирролов из гетероциклических соединений / Л. Н. Собенина, А. И. Михалева, Б. А. Трофимов // Химия гетероцикл. соединений. 1989. — № 3. — С. 291−308.
  78. Конденсация кетоксимов с фенилацетиленом / С. Е. Коростова, А. И. Михалева, Б. А. Трофимов, С. Г. Шевченко, М. В. Сигалов // Химия гетероцикл. соединений. 1992. — № 4. — С. 485−488.
  79. .А. От кетонов к пирролам в две стадии / Б. А. Трофимов, А. И. Михалева // Журн. орган, химии.—1996.-Т. 32, № 8.-С. 1127−1141.
  80. C-vinilpyrroles as pyrrole building blokes / B.A. Trofimov, L.N. Sobenina, A.P. Demenev, A.I. Mikhaleva // Chem. Rev. 2004. -Vol. 104.-P. 2481−2506.
  81. Е.Ю. Реакция кетоксимов с ацетиленом: новые аспекты химии О-винилоксимов, пирролов и TV-винилпирролов. Дисс.. докт. хим. наук. Иркутск, 2005. — 315 с.
  82. A Novel Facile Synthesis of 2,5-Di- and 2,3,5-Trisubstituted Pyrroles / B.A. Trofimov, O.A. Tarasova, A.I. Mikhaleva, N.A. Kalinina, L.M. Sinegovskaya, J. Henkelmann // Synthesis. 2000. — № 11. -P. 1585−1590.
  83. Trofimov B.A. Further Development of the Ketoxime-Based Pyrrole Synthesis / B.A. Trofimov, A.I. Mikhaleva // Heterocycles. 1994. -Vol. 37, No 2. — P. 1193−1232.
  84. О-винилацетоксим / Б. А. Трофимов, А. И. Михалева, А. Н. Васильев, М. В. Сигалов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979. — № 3. — С. 695 696.
  85. A.I. Mikhaleva, L.V. Morozova, A.V. Afonin, I.A. Ushakov, В .A. Trofimov // Tetrahedron. 2002. — Vol. 58. — P. 10 043−10 046.
  86. Bean G.P. The Synthesis of i#-Pyrroles. Part. 2. / G.P. Bean // The Synthesis and the Chemical and Physical Aspects Pyrrole Ring. Ed. R.A. Jones, New York: Wiley, 1990. — P. 105−295.
  87. Gossauer A. Pyrrole, in Methoden der Organischen Chemie / A. Gossauer. Stuttgart-New York: GeorgThieme Verlag, 1994. — 556 p.
  88. А.Ф. Практические работы по химии гетероциклов: учебное пособие / А. Ф. Пожарский, В. А. Анисимова, Е. Б. Цупак. -Ростов: Ростовский университет, 1988. — 158 с.
  89. В.В. Задачи и упражнения по органической химии: учебное пособие / В. В. Разин, Р: Р. Костиков. Санкт-Петербург: Химиздат. — 2009. — 336 с.
  90. Ким Д. Г. Органическая химия в реакциях: учебно-справочное пособие / Д. Г. Ким. Челябинск: изд-во Челябинского гос. ун-та, 2000. — 87 с.
  91. Reaction of Pyrrole Anions with Carbon Disulfide. Synthesis of Pyrrole3. carbodithioates / B.A. Trofimov, L.N. Sobenina, A.I. Mikhaleva, A.P. Demenev, O.A. Tarasova, I.A. Ushakov, S.V. Zinchenko // Tetrahedron. 2000. — Vol. 56. — P. 7325−7329.
  92. Reaction of Pyrroles with Carbon Disulfide in the KOH/DMSO System / B.A. Trofimov, L.N. Sobenina, A.I. Mikhaleva, M.P. Sergeeva, R.I. Polovnikova // Sulfur Lett. 1992. — Vol. 15, No 5. — P. 219−226.
  93. Реакция пирролов с сероуглеродом в системе КОН ДМСО / Б. А. Трофимов, JI.H. Собенина, А. И. Михалева, М. П. Сергеева, Н. И. Голованова, Р. И. Половникова, А. Н. Вавилова // Химия гетероцикл: соединений. — 1992: — № 9. — С. 1176−1181.
  94. Trofimov B.A. Sulfur-Containing Pyrroles / B.A. Trofimov // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1994. — Vol. 95−96. — P. 145−163.
  95. Неэмпирическое квантовохимическое исследование^ реакции* пиррольных1 анионов с. сероуглеродом / В. Б. Кобычев, Н. М. Витковская, И. Л. Зайцева, Е. Ю. Ларионова, Б. А. Трофимов // Журн. структур, химии. 2001. — Т. 42, № 4. с. 645−653.
  96. Addition' of pyrrole anions to carbon disulfide. Theoretical analysis / B.A. Trofimov, N.M. Vitkovskaya, V.B. Kobychev, E.Yu. Larionova, L.N. Sobenina, A.I. Mikhaleva, A.P. Demenev // Sulfur Letters. -2001.-Vol. 24, No 4.-P. 181−190.
  97. Theoretical analysis of pyrrole anions addition to carbon disulfide and carbon dioxide / V.B. Kobychev, N.M. Vitkovskaya, I.L. Zaytseva, E.Yu. Larionova, B.A. Trofimov // Int. J. Quantum Chem. — 2002. — Vol. 88.-P. 542−548.
  98. Miller S.I. Vinylation: Kinetics and Mechanism of the Methoxide-catalyzed Addition of Methanol to Phenylacetylene / S.I. Miller, G- Shkapenko // J. Am. Chem. Soc. 1955. — Vol. 81. — P. 5038−5041.
  99. Truce W.E. The Stereochemistry of the Base-catalyzed Addition of p-Toluenethiol to Disodium and Diethyl Acetylenedicarboxylate /
  100. W.E. Truce, R. Kruse // J. Am. Chem. Soc. 1959. — Vol. 81. — P. 53 725 374.
  101. Truce W.E. The Stereochemistry of the Nucleophilic Addition of p-Toluenethiol to Ethoxyacetylene / W.E. Truce, D.L. Goldhamer // J. Am. Chem. Soc. 1959. — Vol. 81. — P. 5798−5800.
  102. Truce W.E. The Stereochemistry of the Base-catalyzed Addition of p-Toluenethiol to Sodium and Ethyl Phenylpropiolate / W.E. Truce, D.L. Goldhamer // J. Am. Chem. Soc. 1959. — Vol. 81. — P. 5795−5798.
  103. Miller S.I., Tanaka R. Nucleophilic Additions to Acetylenes / S.I. Miller, R.Tanaka. Wiley-Inters: New York, 1970. — 238 p.
  104. Дж.А. Почему происходят химические реакции / Дж.А. Кемпбел. М.: Мир, 1967. — 158 с.
  105. И.А. Как и почему происходят химические реакции. Элементы химической термодинамики и кинетики: Учебное пособие / И. А. Леенсон. Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2010. — 224 с.
  106. В.И. Квантовая химия органических соединений / В. И. Минкин, Б. Я. Симкин, P.M. Миняев.-М.: Издательство «Химия», 1986. 248 с.
  107. К. Теоретические основы органической химии / К. Ингольд. -М.: Мир, 1973. 1055 с.
  108. В.И. Квантовая «механика и квантовая химия / В. И. Барановский. М.: Издательский центр „Академия“, 2008. -384 с.
  109. Мак-Вини Р. Квантовая механика молекул / Р. Мак-Вини, Р. Сатклиф. М.: Мир, 1972. — 382 с.
  110. Г. М. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций. / Г. М. Жидомиров, А. А. Багатурьянц, И. А. Абронин.-М.: Химия, 1979.-296 с.
  111. И.В. Начала квантовой химии / И. В. Абаренков, В. Ф. Братцев, А. В. Тулуб. М.: Высшая школа, 1989. — 304 с.
  112. Р. Квантовая химия / Р. Фларри- М.: Мир, 1985. 472 с.
  113. С. Метод молекулярных орбиталей / С. Фудзинага — М.: Наука. 1983,464 с.
  114. Н.Ф. Квантовая механика молекул и квантовая химия / Н. Ф. Степанов, В. И. Пупышев. М.: Изд-во МГУ, 1991. — 384 с.
  115. Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия / Н. Ф. Степанов. М.: Мир, 2001. — 519 с.
  116. В.И. Теория строения молекул / В. И. Минкин, Б. Я. Симкин, P.M. Миняев. — Ростов-на-Дону: „Феникс“, 1997. — 560 с.
  117. Foresman J.B. Exploring chemistry with electronic structure methods. 2-nd edition / J.B. Foresman, E. Frisch. Gaussian, Inc., Pittsburg, PA.- 1996.-302 p.
  118. Young D.C. Computational chemistry / D.C. Young. New York-Chichester-Weinheim-Brisbane-Singapore-Toronto: Wiley Interscience, 2001.-370 p.
  119. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. V. Molecular theory of bond separation / W.J. Hehre, R. Ditchfield, L. Radom, J. Pople // J. Am. Chem. Soc. 1970. — Vol. 92, No 16. — P.4796−4801.
  120. Onsager L. Electric moments of molecules in liquids / L. Onsager // J. Am. Chem. Soc. 1936. — Vol. 58, No 8. — P. 1486−1493.
  121. Kirkwood J.G. Theory of solutions of molecules containing widely separated charges with special application to amphoteric ions / J.G. Kirkwood // J. Chem. Phys. 1934. — Vol 2. — P. 351−361.
  122. Tapia O. Self-consistent reaction field theory of solvent effects / O. Tapia, O. Goschinski // Mol. Phys .- 1975. Vol. 29. — P. 1653−1661.
  123. Tomasi J. Molecular interactions in solution: An overview of methods based on Continuous distribution of the solvent / J. Tomasi, M. Persico // Chem. Rev. 1994. — Vol. 94, No. 7.- P. 2027−2094.
  124. Miertus S. Electrostatic interaction of a solute with a continuum. A direct utilization of ab initio molecular potentials for the prevision of solvent effects / S. Miertus, E. Scrocco, J. Tomasi // Chem. Phys.-1981.-Vol. 55, No. l.-P. 117−129.
  125. Cances E. Analytical derivatives for geometry optimization in solvation continuum models. I. Theory / E. Cances, B. Mennucci. // J. Chem. Phys .- 1998.-Vol. 109, No. 1. P.249−259.
  126. Cances E. Analytical derivatives for geometry optimization in solvation continuum models. II. Numerical applications /E. Cances, B. Mennucci,
  127. J. Tomasi //J. Chem. Phys. 1998. — Vol. 109, No. 1. — P. 260−266.
  128. Tomasi J. The IEF version of the PCM solvation method: an overview of a new method addressed to study molecular solutes at the QM ab initiolevel / J. Tomasi, B. Mennucci, E. Cances // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). 1999. -No. 464. — P. 211−226.
  129. Tomasi J. Molecular interactions in solution: An overview of methods based on Continuous distribution of the solvent / J. Tomasi, M. Persico // Chem. Rev. 1994. — Vol. 94, No. 7. — P. 2027−2094.
  130. Tomasi J. Self-consistent Reaction Field Methods / J. Tomasi,
  131. B. Mennucci // Encycl. Comput. Chem. 1998. -Vol. 4. — P.2547−2560.
  132. Cramer C.J. Solvation Model for Free Energies in Aqueous Solution /
  133. C.J. Cramer, D.G. Truhlar // Chem. Rev. 1999. — Vol. 99. — P. 21 612 200.
  134. Mennucci B. Continuum Solvation Models in Chemical Physics: Fromh
  135. Theory to Applications / B. Mennucci, R. Cammi. John Wiley & Sons Ltd, The Atrium, Southern Gate, Chichester, 2007. — 620 p.
  136. GAMESS program package / M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K.A. Nguyen, S.J. Su, T.L. Windus, M. Dupius, J.A. Montgomery // J. Comput. Chem. 1993. — Vol. 14. — P. 1347−1363.
  137. A.A. Granovsky., www http://classic.chem.msu.su/gran/fLrefly/index.html
  138. D.J. Fox, T. Keith, M.A. Al-Laham, C.Y. Peng, A. Nanayakkara, C. Gonzalez, M. Challacombe, P.M.W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M.W. Wong, J.L. Andres, C. Gonzalez, M. Head-Gordon, E.S. Replogle, J.A. Pople, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998'. ,
  139. P. M. W. Gill, В. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, С. Gonzalez, and J. A. Pople, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.
  140. Gonzales C. An improved algorithm for reaction path following / C. Gonzales, H.B. Schlegel // J. Chem. Phys. 1989.-Vol. 90. -P5 2154−2162.
  141. M0ller C. Note on an Approximation Treatment for Many-Electron Systems / C. Moller, M.S. Plesset // Phys. Rev. 1934. — Vol. 46. -P. 618−622.
  142. Head-Gordon M. MP2 energy evaluation by direct methods /М. Head-Gordon, J.A. Pople, M.J. Frisch. // Chem. Phys. Lett .- 1988.-Vol. 153. P.503−506.
  143. Кон В. Электронная структура вещества и функционалы плотности / В. Кон // Успехи физич. наук. 2002. — Т. 172, № 3. — С. 336−348Г
  144. Kohn W. Inhomogeneous Electron Gas / W. Kohn, P. Hohenberg // Phys. Rev.-1964.-Vol. 136. P. B864-B871.
  145. Kohn W. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects / W. Kohn, L.J. Sham // Phys. Rev. 1965.-Vol. 140.-P. A1133-A1138.
  146. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior / A.D. Becke // Phys. Rev. A.- 1988. -Vol. 38.-P. 3098−3010.
  147. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A.D. Becke // J. Chem. Phys. 1993. — Vol. 98. — P. 56 485 652.
  148. Lee C- Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. B. 1988. — Vol. 37. — P. 785−789.
  149. Lee S.Y. Molecular structures and vibrational spectra of pyrrole and carbazole by density functional theory and conventional ab initio calculations / S.Y. Lee, B.H. Boo // J. Phys. Chem. 1996. — Vol. 100, No. 37.-P. 15 073−15 078.
  150. В. Б. Квантово-химическое исследование изомерных превращений ненасыщенных гетероорганических соединений с участием анионов. Дисс.. докт. хим. наук. Иркутск, 2004. -420 с.
  151. Hay P.J. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg / P J. Hay, W.R. Wadt // J. Chem. Phys. 1985. — Vol. 82-Pi 270−283.
  152. Hay P.J. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements Na to Bi / P.J. Hay, W.R. Wadt // J. Chem. Phys. 1985. — Vol. 82. — P. 284−298.
  153. Hay P.J. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for К to Au including the outermost core orbitals / P.J. Hay, W.R. Wadt // J. Chem. Phys. 1985. — Vol. 82. — P. 299−310.
  154. Barone V. A new definition of cavities for the computation of solvation free energies by the polarizable continuum model / V. Barone, M. Cossi, J. 'Tomasi //J. Chem. Phys. 1997. — Vol. 107. — P. 3210−3221.
  155. В.Б. Исследование механизма миграции двойной связи в аллильной системе с участием гидроксид-иона. 1. Газовая фаза имодель Борна-Онзагера / В. Б. Кобычев, Н. В. Павлова // Журн. структур, химии. 2004. — Т. 45, № 1. — С. 13−21.
  156. Kobychev V.B. Theoretical study of the double bond migration mechanism with a participation of hydroxide ion / V.B. Kobychev, N.M. Vitkovskaya, B.A. Trofimov // Int. J. Quantum Chem. 2004. -Vol. 99, No. 3. — P. 367−374.
  157. В.Б. Исследование механизма миграции двойной связи в аллильной системе с участием гидроксид-иона. 2. Модели поляризуемого диэлектрика (РСМ) / В. Б. Кобычев // Журн. структур, химии. 2004. — Т. 45, № 1. — С. 22−30.
  158. А. И. Изотопный обмен и замещение водорода в свете теории кислот и оснований / А. И Шатенштейн.-М.: Изд-во АН СССР, 1960.-367 с.
  159. Д. Основы химии карбанионов/ Д. Крам.-М. :Мир, 1975. — 300 с.
  160. Э. Новые проблемы физической органической химии / Э. Стрейтвизер, Дж. Хэммонс. М.: Мир, 1969. — 235 с.
  161. О.А. СН-Кислоты / О. А. Реутов, И. П. Белецкая, К. П. Бутин. -М: Наука, 1980. 248 с.
  162. Smith J.R. High-resolution Threshold Photodetachment Spectroscopy of OH / J.R. Smith, J.B. Kim, W.C. Lineberger // Phys. Rev. A. 1997. -Vol. 55.-P. 2036−2043.
  163. Vibronic structure of alkoxy radicals via photoelectron spectroscopy / T.M. Ramond, G.E. Davico, R.L. Schwartz, W.C. Lineberger // J. Chem. Phys.-2000.-Vol. 112.-P. 1158−1169.
  164. Bartmess J.E. The gas phase acidity scale from methanol to phenol / J.E. Bartmess, J.A. Scott, Jr.R.T. Mclver // J. Am. Chem. Soc. 1979. -Vol. 101.-P. 6046−6056.
  165. Schwartz R.L. Negative-ion photoelectron spectroscopy of CH3S~ / R.L. Schwartz, G.E. Davico, W.C. Lineberger // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 2000. — Vol. 108.-P. 163−168.
  166. Bonds Strengths of Ethylene and Acetylene / K.M. Ervin, S. Gronert, S.E. Barlow, M.K. Gilles, A.G. Harrison, V.M. Bierbaum, C.H. DePuy, W.C. Lin // J. Am. Chem. Soc. 1990 — Vol. 112. — P. 5750−5759.
  167. Chipman D.M. Computation of pKa from Dielectric Continuum Theory/ D. M Chipman //J. Phys. Chem. 2002. — Vol. 106. — P. 7413−7422.
  168. Westphal E. Absolute solvation free energy of Li+ and Na+ ions in dimethyl sulfoxidesolution: A theoretical ab initio and cluster-continuum model study / E. Westphal, J. R Pliego // J. Chem. Phys. -2005.-Vol. 123.-P. 74 508−47 514.
  169. Bordwell F.G. Equilibrium Acidities in Dimethyl Sulfoxide Solution/ F.G. Bordwell //Acc. Chem. Res. 1988. — Vol. 21. — P. 456−463.
  170. Е.Ю. Исследование процесса переноса, протона, в реакции винилирования метанола в среде КОН/ДМСО методами квантовой химии / Е. Ю. Ларионова, Н. В. Кэмпф, В. Б. Орел // Вестник ИрГТУ. -2011. Т. 4. — С. 183−187.
  171. Bordwell F. G. Equilibrium Acidities and Homolytic Bond Dissociation Energies of the H-O Bonds in Oximes and Amidoximes / F. G. Bordwell, Guo Zhen Ji // J. Org. Chem. 1992. — Vol. 57. — P. 3019−3025.
  172. Amett E.M. Ionization of group 6 and 7 protonic acids in dimethyl sulfoxide / E.M. Arnett, L.E. Smith // J. Am. Chem. Soc. 1977. -Vol. 99.-P. 808−816.
  173. Неэмпирическое квантово-химическое исследование механизма образования метоксид-иона в системах МОН/ДМСО/СН3ОН (М = Li, Na, К) / Е. Ю. Ларионова, Н. М. Витковская, В. Б. Кобычев,
  174. В. Кэмпф, Б. А. Трофимов // Журн. структур, химии. 2008. -Т. 49, № 4. — С. 623−627.
  175. Взаимодействие метанола с гидроксидами калия и рубидия в диметилсульфоксиде / Н. М. Витковская, Е. Ю. Ларионова, Н. В. Кэмпф, В. Б. Кобычев, Б. А. Трофимов // Журн. структур, химии. -2011.-Т. 52, № 4.-С. 672−678.
  176. .А. Основность насыщенных растворов гидроксидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде / Б. А. Трофимов, A.M. Васильцов, C.B. Амосова // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1986. -№ 4.-С. 751−756.
  177. Н.М. Квантово-химические модели элементарных актов ацетилена: координация металлом и нуклеофильное присоединение. Дисс.. докт. хим. наук. Иркутск, 1988. — 198 С.
  178. Т.Э. Неэмпирическое исследование структуры комплексов ацетилена с катионами H*», Li+, Na+ / Т. Э. Московская, Н. М. Витковская, Б. А. Трофимов // Изв. АН СССР, Сер. Хим.1982. -№ 4-С. 891−894.
  179. Неэмпирическое исследование комплексов ацетилена с катионами щелочных металлов. Сообщ. 2. Комплекс с катионом К+ / Т. Э. Московская, Н. М. Витковская, Б. А. Трофимов, В. Г. Бернштейн // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1982. — № 7 — С. 1474−1476.
  180. Т.Э. Неэмпирические расчеты сродства молекулы ацетилена к катиону лития / Т. Э. Московская, Н. М. Витковская // Журн. структур, химии. 1983. — Т. 24, № 3 — С. 163−164.
  181. Т.Э. Неэмпирическое исследование комплексов ацетилена с катионами щелочных металлов / Т. Э. Московская, Н. М. Витковская, Б. А. Трофимов // Изв. АН СССР, Сер. Хим.1983.-№ 9-С. 1972−1977.
  182. Молекулярные комплексы ацетилена с гидроксидами щелочных металлов / Н. М. Витковская, Ф. С. Дубникова, О. Ю. Долгуничева, Н. Ю. Матвеенко, В. М. Дубников, Б. А. Трофимов // Журн. общ. химии. 1990. — Т. 60, № 2. — С. 411−413.
  183. Квантово-химическое исследование механизмов реакций нуклеофильного присоединения к ацетилену. IV. Изучение реакций1 в системе ацетилен LiOH / О. Ю. Долгуничева, Ф. С. Дубникова,
  184. Н.М. Витковская, Б. А. Трофимов // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1988. № 9. — С. 2056−2060.
  185. Квантово-химический анализ' координации катиона лития с молекулами диметилсульфоксида / Ю. Л. Фролов, И. В. Гучик, В. А. Шагун, A.B. Ващенко, Б. А. Трофимов // Журн. структур, химии. —2003. Т. 44, № 6. — С. 1005−1010.
  186. Квантово-химический анализ > координации катионов натрия и калияiс молекулами диметилсульфоксида / И. В. Гучик, Ю. Л. Фролов, В. А. Шагун, А. В: Ващенко, Б.А. Трофимов^ // Журн. структур, химии. —2004. Т. 45, № 1. — С. 44−49.i
  187. Теоретическая оценка некоторых взаимодействий в системе ацетилен-гидроксид щелочного металла-ДМСО / Н. М. Витковская, Е. Ю. Ларионова, В. Б. Кобычев, И. Л. Зайцева, Б. А. Трофимов. // Журн. структур, химии. 2009. — Т. 50, № 1. — С. 24−32.
  188. Е.Ю. Теоретическое изучение комплексов гидроксидов щелочных металлов, их катионов, гидроксид-иона с молекулами диметилсульфоксида / Е. Ю. Ларионова, И. Л. Зайцева, Н. В. Кэмпф // Вестник ИрГТУ. 2008. — Т. 34, № 2. — С. 87−91.
  189. Взаимодействие метанола, метантиола и ацетоксима с гидроксидами калия и рубидия в диметилсульфоксиде / Н. М. Витковская, Е. Ю. Ларионова, Н. В. Кэмпф, В. Б. Кобычев,
  190. A.Д. Скитневская, В. Б. Орел, Б. А. Трофимов // Журн. структур, химии.-2011.-Т. 52, № 4.-С. 679−683.
  191. Теоретическое исследование механизма реакции винилирования метанола в системах гидроксид щелочного металла-диметилсульфоксид / Е. Ю. Ларионова, Н. М. Витковская,
  192. B.Б. Кобычев, Б. А. Трофимов. // Современные проблемы органической химии, выпуск 15.-СПб.: Изд-во «Лема». -2010.1. C. 457−466.
  193. Methanol vinylation mechanism in the KOH/DMSO/CH3OH/C2H2 system / N.M. Vitkovskaya, E.Yu. Larionova, N.Y. Kaempf, B.A. Trofimov // Int. J. Quantum Chem.-2011.-Vol. 111. -P. 25 192 524.
  194. A theoretical study of methanol vinylation reaction mechanism / N.'M. Vitkovskaya, E.Yu. Larionoiva, N.V. Kaempf, V.B. Kobychev, B.A. Trofimov // Int. J. Quantum Chem. 2008. — Vol. 108. — P. 26 302 635.
  195. Неэмпирическое квантово-химическое исследование механизмов реакций в системе С2Н2/СН3ОН/КОН/ДМСО / Е. Ю. Ларионова,
  196. Н.М. Витковская, В. Б. Кобычев, Б. А. Трофимов // Жури, структур, химии.-2010.- Т. 51, № 3.-С. 451−458.
  197. JI.M. Пространственное и электронное строение винил- и алленилхалькогенидов / JI.M. Синеговская, Б. А. Трофимов // Успехи химии. 1996. — Т. 65, № 12. — С. 1091−1123.
  198. Строение и вращательная изомерия виниловых эфиров / Б. А. Трофимов, Н. И. Шергина, А. С. Атавин, Э. И. Косицына, А. В. Гусаров, Г. М. Гаврилова // Журн. прикл: спектроскопии. 1971. — Т. 14, № 2.-С. 282−287.
  199. Влияние строения на соотношение и характер ротамеров виниловых эфиров / Б. А. Трофимов, Н. И. Шергина, А. С. Атавин, Э. И. Косицына, А. В. Гусаров, Г. М. Гаврилова // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1972.-№ 1.-С. 116−121.
  200. Спектры ЯМР 13С и эффекты сопряжения в алкокси- и алкилтиоэтиленах / Г. А. Калабин, Б. А. Трофимов, В. М. Бжезовский, Д. Ф. Кушнарев, С. В. Амосова, Н. К. Гусарова, M. J1. Альперт // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1975.-№ 3.-С. 576−581.
  201. Cadioli В. Molecular structure of the rotational isomer of methyl vinyl ether from infrared and raman spectra and non-empirical calculation / B. Cadioli, E. Gallinella, U. Pincelly // J. Mol. Structure. 1982.-Vol. 78.-P. 215−228.
  202. Gallinella E. The conformation of the high-energy isomer of methyl vinyl ether from the infared spectra of the liquid and gaseous phases / E. Gallinella, B. Cadioli // Chem. Phys. Lett. 1981. — Vol. 77, № 3.-P. 533−535.
  203. Nonbonded attraction in methyl vinyl ether / F. Bernardy, N.D. Epiotis, R.L. Yates, H.B. Schegel // J. Am. Chem. Soc. 1976. — Vol. 98, № 9. -P~ 2385−2390.
  204. John I.G. Molecular conformations of methyl formate and methyl vinyl ether from an ab initio molecular orbital calculations / I.G. John, L. Radom //J. Mol. Structure. 1977. — Vol. 36, № 1. — P. 133−147.
  205. Fujitake M. Microwave spectrum and structure of cis—methyl vinyl ether / M. Fujitake, M. Hayashi // J. Mol. Structure. 1985. — Vol. 127, № 1−2.-P. 21−33.
  206. Dodziuc H. A molecular mechanics study of methyl vinyl ether andrelated compounds / H. Dodziuc, H. von Voithenberg, N.L. Allinger // Tetrahedron. 1982. — Vol. 38, № 18. — P. 2811−2819.
  207. Ignatyev I.S. Scaled ab initio forse field of s-cis and skew conformers of methyl vinyl ether / I.S. Ignatyev // J. Mol. Structure. 1991. — Vol. 246, № 3−4.-P. 279−287.
  208. М.Ф. Синтез сернистых веществ на основе простых виниловых эфиров и ацетилена / М. Ф. Шостаковский, Е. Н. Прилежаева, Н. И. Уварова // Изв. АН СССР, Отделение хим. Наук. 1954. — № 3. — С. 526−534.
  209. Метод синтеза алкилвинилсульфидов прямым винилированием тиолов в среде апротонных диполярных растворителей / Е. Н. Прилежаева, Н. П. Петухова, Л. И. Шмонина, И. А. Дъякова // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1972. — № 4. — С. 956−957.
  210. Delvin М.Т. Conformational properties of asymmetrically substituted mono-, di- and trisulfides: Solid and liquid phase Raman spectra / M.T. Delvin, G. Barany, I.W. Levin // J. Mol. Struct. 1990.-Vol. 238.-P. 119−137.
  211. Charles W. The infrared spectra and conformation of methyl and ethyl propenyl ether / W. Charles, F.C. Cullen, N. L. Owen. // J. Mol. Structure. 1973. — Vol. 18. — P. 183−202.
  212. Cadioli B. Theoretical and experimental study of the non-s-cz's form of unsaturated ethers: molecular structure and vibrational assigment of cis-methyl—1-propenylether / B. Cadioli, E. Galinella // J. Mol. Structure.1990. Vol. 216.-P. 261−278.
  213. Leibold C. Gas-Phase and Conformational Properties of tret-Butyl Vinyl Ether and (Z)-Metyl-l-Propenyl Ether / C. Leibold, H. Oberhammer // J.Am. Chem. Soc. 1998.-Vol. 120.-P. 15 331 537.
  214. Davison W.T.H. Infra-red absorptions of vinyl and isopropenyl groups in polar compounds / W.T.H. Davison, G.B. Bates // J. Chem. Soc.1953.-P. 2607−2611.
  215. Kirrman A. Raman and infrared spectra of several vinil and allyl ether /
  216. A. Kirrman, P. Chancel // Bull. Soc. Chim. Fr. 1954. — P. 1338−1340.
  217. E.M. Колебательные спектры винилалкиловых эфиров / Е. М. Попов, Г. И. Каган // Оптика и спектроскопия. 1962. — Т. 12, № 2.-С. 194−199.
  218. Shimanouchi Vibrational Spectra and Rotational Isomerism of Alkyl Vinil Ether / M. Sakakibara, F. Inagaki, I. Haarada, T. Shimanouchi // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. -Vol. 49. — P. 46−52.
  219. Миграция кратной связи с участием протофильной частицы. III. Миграция двойной связи в молекуле 1-метокси-2-пропена с участием гидроксид-иона / Н. М. Витковская, В. Б. Кобычев, Е. Ю. Ларионова, Б. А. Трофимов // Изв: АН, Сер. хим.- 1999.-№ 4.-С. 658−663.
  220. Миграция кратной связи с участием протофильной частицы. Сообщение 4. Сравнительное исследование миграции двойной связи в З-метилтиопроп-1-ене и З-метоксипроп-1-ене /
  221. B.Б. Кобычев, Н. М. Витковская, Е. Ю. Ларионова, Н. С. Клыба, Б. А. Трофимов // Изв. АН, Сер. хим. 2000. — № 3. — С. 407−413.
  222. Миграция кратной связи с участием протофильной частицы. Сообщение 5. Миграция двойной связи в гетероаллильных системах / В. Б. Кобычев, Н. М. Витковская, Е. Ю. Ларионова, Б. А. Трофимов // Изв. АН. Сер. хим. 2000. — № 3. — С. 414−419.
  223. В.Б. Неэмпирическое квантовохимическое исследование конформационной и геометрической изомерии в гетероаллильных и гетеропропенильных системах / В. Б. Кобычев, Е. Ю. Ларионова, Н. С. Клыба // Журн. структур, химии. 2003. — Т. 44, № 5. — С. 818 827.
  224. Tedesky R.J. The Mechanism of Base-Catalyzed Ethynylation in Donor Solvents / RJ. Tedesky // J. Org. Chem. 1965. — Vol. 30. — P. 30 453 049.
  225. И.Л. Реакции ацетиленовых соединений / И.- Л. Котляревский, М. С. Шварцберг, Л. Б. Фишер // Новосибирск: Наука, 1967.-354 с.
  226. Оптимизация метода получения пропаргилового спирта / А. И. Моисеев, В. К. Станкевич, Т. К. Балахчи, А. И. Михалева, Р. Н. Нестеренко, Б. А. Трофимов // Докл. АН.-1991.-Т. 321, № 3. -С. 524−525.
  227. Myers A.G. New and Stereospecific Synthesis of Allenes in a Single Step from Propargylic Alcohols / A.G. Myers, B. Zheng // J. Am. Chem. Soc.- 1996.-Vol. 118.-P. 4492−4493.
  228. Frantz D.E. Facile Enantioselective Synthesis of Propargylic Alcohols by Direct Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes / D.E. Frantz, R. Fassler, E.M. Carreira // J. Am. Chem. Soc. 2000.-Vol. 122. -P. 1806−1807.
  229. Tyrrell E. Asymmetric Alkynylation Reactions of Aldehydes Using a Zn (OTf)2-Chiral Ligand-Base System / E. Tyrrell // Cur. Org. Chem. -2009.-Vol. 13-P. 1540−1552.
  230. Mao J. Novel Chiral Catalysts for Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes / J. Mao, G. Xi // Cur. Org. Chem. 2009. -Vol. 13.-P. 1553−1564.
  231. Lin L. Recent Advance in Asymmetric Alkynylation of Ketones / L. Lin, R. Wang // Cur. Org. Chem. 2009. — Vol. 13. — P. 1565−1576.
  232. K.B. Именные реакции в органической химии / К. В. Вацуро, Г. Л. Мищенко // М.: Химия. 1976. — С. 296.
  233. Новая технология этинилирования карбонильных соединений /
  234. A.И. Михалева, A.M. Васильцов, Л. Н. Собенина, В. К. Станкевич, Б. А. Трофимов // Наука производству. 2003. — № 6. — С. 28−29.
  235. Новые гетерогенные катализаторы реакции Фаворского /
  236. B.В. Анненков, E.H. Даниловцева, Е. А. Филина, А. И. Михалева, J. Henkelmann, Б. А. Трофимов // Наука производству. 2003. -№ 6.-С. 42−43.
  237. К вопросу о составе и строении комплекса гидроксида калия с дибензо-18-крауном-6 / В. В. Носырева, А. Г. Малькина, Л. М. Синеговская, Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. 2005.-Т. 41.-№ 4.-С. 620−625.
  238. Mao J. Novel Chiral Catalysts for Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes / J. Mao, G. Xi // Cur. Org. Chem. 2009. -Vol. 13.-P. 1553−1564.
  239. Lin L. Recent Advance in Asymmetric Alkynylation of Ketones / L. Lin, R. Wang // Cur. Org. Chem. 2009. — Vol. 13. — P. 1565−1576.
  240. K.B. Именные реакции в органической химии / К. В. Вацуро, Г. Л. Мищенко // М.: Химия. 1976. — С. 296.
  241. Новая технология этинилирования карбонильных соединений /
  242. A.И. Михалева, A.M. Васильцов, Л. Н. Собенина, В. К. Станкевич, Б. А. Трофимов // Наука производству. 2003. — № 6. — С. 28−29.
  243. Новые гетерогенные катализаторы реакции Фаворского /
  244. B.В. Анненков, E.H. Даниловцева, Е. А. Филина, А. И. Михалева, J. Henkelmann, Б. А. Трофимов // Наука производству. 2003. -№ 6.-С. 42−43.
  245. К вопросу о составе и строении комплекса гидроксида калия с дибензо-18-крауном-6 / В. В. Носырева, А. Г. Малькина, Л. М. Синеговская, Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. 2005.-Т. 41.-№ 4.-С. 620−625.
  246. Mao J. Novel Chiral Catalysts for Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes / J. Mao, G. Xi // Cur. Org. Chem.-2009.-Vol. 13.-P. 1553−1564.
  247. Lin L. Recent Advance in Asymmetric Alkynylation of Ketones / L. Lin, R. Wang // Cur. Org. Chem. 2009. — Vol. 13. — P. 1565−1576.
  248. K.B. Именные реакции в органической химии / К. В. Вацуро, Г. Л. Мищенко // М.: Химия. 1976. — С. 296.
  249. Новая технология этинилирования карбонильных соединений /
  250. A.И. Михалева, A.M. Васильцов, Л. Н. Собенина, В. К. Станкевич, Б. А. Трофимов // Наука производству. 2003. — № 6. — С. 28−29.
  251. Новые гетерогенные катализаторы реакции Фаворского /
  252. B.В. Анненков, E.H. Даниловцева, Е. А. Филина, А. И. Михалева, J. Henkelmann, Б. А. Трофимов // Наука производству. 2003.-№ 6.-С. 42−43.
  253. К вопросу о составе и строении комплекса гидроксида калия с дибензо-18-крауном-6 / В. В. Носырева, А. Г. Малькина, Л. М. Синеговская, Б. А. Трофимов // Журн. орган, химии. 2005.-Т. 41.-№ 4.-С. 620−625.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!