Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Взаимосвязь структуры и ионной проводимости в полимерных электролитах для литиевых источников тока по данным ЯМР

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые, методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля на ядрах 'н, изучено распределение растворителя в полимерной фазе. Обнаружены две фазы, соответствующие молекулам этиленкарбоната сольватирующего катионы лития и этиленкарбоната внедренного в полимерную матрицу. Установлено, что трансляционные движения растворителя и катионов лития скоррелированы. Впервые для данного класса полимерных… Читать ещё >

Взаимосвязь структуры и ионной проводимости в полимерных электролитах для литиевых источников тока по данным ЯМР (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Актуальность работы
  • Цель работы
  • Научная новизна
  • Практическая значимость результатов диссертации
  • Личный вклад автора
  • Апробация работы
  • Публикации
  • ГЛАВА 1. Обзор литературы
  • Химический сдвиг
  • Кросс поляризация (СРМАБ ЫМЯ)
  • Определение межъядерных расстояний методом БиЕ1ХЖ
  • ЯМР релаксация
  • Метод ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля
  • Электрофоретический метод ЯМР
  • ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
  • Синтез полимерных электролитов на основе полиэфирдиакрилата
  • ЯМР высокого разрешения
  • ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля
  • Измерение времени продольной релаксации
  • ЯМР с вращением под магическим углом
  • ГЛАВА 3. ТВЕРДЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭФИР ДИАКРИЛАТА
  • Ядерно-магнитный резонанс 1л
  • Ионная проводимость и самодиффузия катионов лития
  • Диффузия растворителя
  • ГЛАВА 4. Композиционные электролиты
  • Ядерный магнитный резонанс 1л
  • Ядерно-магнитный резонанс
  • Диффузия растворителя
  • ГЛАВА 5. Растворы перхлората лития и тетрафторбората лития в этиленкарбонате
  • Экспериментальное определение химических сдвигов на ядрах 'Н, Тл, В
    • 13. С, пО, 19¥-35С
  • Квантово-химические расчеты химических сдвигов растворов перхлората лития этиленкарбонате
  • Выводы

Диссертация посвящена исследованию взаимосвязи процессов сольватации и трансляционной подвижности ионов лития, молекул растворителя с ионной проводимостью и структурой полимерных гелевых электролитов для литиевых источников тока на основе методов ЯМР и импедансометрии. Актуальность работы.

Основным направлением усовершенствования литиевых источников тока является разработка твердых полимерных электролитов (ТПЭ). Несмотря на большой объем экспериментальных исследований, существуют технологические проблемы, сдерживающие развитие источников тока с ТПЭ, что связано, в первую очередь, с созданием полимерных электролитов обладающих необходимым комплексом свойств. Это, прежде всего, высокая.

3 11 проводимость по катионам лития (порядка 10″ Ом" -см") в сочетании с хорошими механическими свойствами. Получение ТПЭ с такими характеристиками возможно на основе решения ряда фундаментальных научных задач. Важнейшей из них является установление механизмов переноса ионов в полимерной матрице. Выявление механизмов ионного и молекулярного транспорта в полимерных электролитах требует исследования структуры полимеров, особенностей сольватации катионов 1л+, ионной и молекулярной подвижности. Для выявления особенностей сольватации катионов и анионов широкое распространение получили методы ЯМР и, в особенности, ЯМР твердого тела, в частности, методика вращения образца под магическим углом. Эта методика позволяет детально изучить локальное окружение ионов, исходя из анализа спектров ЯМР. Метод ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля (ЯМР ИГМП) успешно применяется для измерения трансляционной подвижности катионов лития, фторсодержащих анионов, протонсодержащих молекул растворителя и полимерных сеток в различных пространственных масштабах, от десятков нм до мм. Однако, к настоящему времени, существуют лишь фрагментарные исследования ТПЭ данными методами ЯМР. В этой связи весьма актуальны исследования взаимосвязи между структурой ТПЭ, сольватацией ионов, самодиффузией ионов и проводимостью методами ЯМР.

Цель работы.

Цель работы заключалась в получении количественных данных по трансляционной подвижности ионов и молекул растворителя и выявление взаимосвязи структуры полимерного электролита, особенностей сольватации катионов лития, их самодиффузии и ионной проводимости. Эта задача решалась на основе современных методов ЯМР спектроскопии и создания программного обеспечения для обработки данных. Объектами исследования были выбраны гелевые и твердые полимерные электролиты с разной концентрацией пластификатора, литиевой соли и модифицирующими наполнителями в виде наночастиц. Предполагалось, что существенный вклад в реализацию данной цели будет получен благодаря применению метода ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля (ЯМР ИГМП). Этот метод позволяет исследовать трансляционную подвижность ионов (на ядрах 71л, 19Р) и молекул растворителя (на ядрах 1Н), что дает возможность проводить исследование особенностей ионного транспорта и структуры полимерного электролита. Метод ЯМР с вращением под магическим углом позволяет получить информацию о местах локализации ионов и подтвердить структуру и химический состав исследуемых полимерных электролитов.

Научная новизна.

Впервые изучена взаимосвязь структуры полимерной матрицы, процессы сольватации ионов, самодиффузия катионов лития и молекул растворителя этиленкарбонат) в твердотельных и гелевых полимерных электролитах на основе полиэфирдиакрилата и модельных растворах.

Впервые, методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля на ядрах 'н, изучено распределение растворителя в полимерной фазе. Обнаружены две фазы, соответствующие молекулам этиленкарбоната сольватирующего катионы лития и этиленкарбоната внедренного в полимерную матрицу. Установлено, что трансляционные движения растворителя и катионов лития скоррелированы. Впервые для данного класса полимерных электролитов изучена самодиффузия катионов лития в зависимости от содержания растворителя и температуры. Показано, что в самодиффузию лития вносят вклад, как катионы лития, так и недиссоциированные молекулы перхлората лития. Из сопоставления данных по самодиф фузии и ионной проводимости рассчитаны степени диссоциации молекул перхлората лития и получена зависимость степени диссоциации от содержания растворителя.

Впервые методом ЯМР с вращением под магическим углом показано, что введение добавки наночастиц в полимерный электролит приводит к разрыхлению сетчатой полимерной матрицы, что сопровождается возрастанием ионной проводимости. Катионы лития находятся в двух фазах: вблизи поверхности наночастиц и в полимерной матрице. Вероятно, между этими двумя состояниями ионов лития осуществляется быстрый обмен.

Практическая значимость результатов диссертации.

Исследованы транспортные свойства новых полимерных электролитов сетчатой структуры на основе полиэфирдиакрилатов, имеющих высокую объемную проводимость по ионам 1л порядка 10″ 3 — Ю-4 Ом" 1 см" 1 при 20 °C, стабильных до 100 °C, что делает эти материалы перспективными для использования в Ьл-полимерных аккумуляторах для электромобилей. На основании проведенных исследований предложены оптимальные составы полимерных электролитов. Полученные результаты внесли существенный вклад для понимания особенностей структуры полимерных электролитов и механизмов ионной проводимости, что в дальнейшем позволит синтезировать электролиты с более высокими рабочими характеристиками.

Установленные закономерности и предложенные подходы к описанию и исследованию физико-химических процессов могут быть использованы при исследованиях свойств других микродисперсных полимерных систем. Содержание диссертации достаточно полно отражено в 3-х статьях опубликованных в рецензируемых научных журналах и в 11 -ти тезисах докладов. Материалы диссертации докладывались на международных и всероссийских конференциях, а также на семинарах и конкурсах научных работ Института проблем химической физики РАН.

Личный вклад автора.

Планирование экспериментальной работы, обсуждение полученных результатов, подготовка материала для публикаций проводились совместно с научным руководителем и соавторами. Подготовка образцов для измерений, регистрация спектров ЯМР, измерение коэффициентов самодиффузии, расшифровка ЯМР спектров и обработка диффузионных затуханий выполнялись лично соискателем.

Апробация работы.

Основные результаты работы были представлены в качестве устных и стендовых докладов на Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодых ученых «Структура и динамика молекулярных систем» (г. Казань, 2009 г.), 52-й научной конференции МФТИ «Современные проблемы фундаментальных и прикладных наук» (г. Долгопрудный, 2009 г.), Фестивале студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (г. Иваново, 2010 г.), X Международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (г.Черноголовка, 2010 г.), Международном симпозиуме «ЯМР в гетерогенных системах» (С.-Петербург, 2010, 2011 гг.), 6-й конференции «Физические проблемы водородной энергетики», С.-Петербург, 20Юг, 7-й Зимняя молодежная школа-конференция «Магнитный резонанс и его приложения» (Санкт-Петербург 2010), международной конференции «Ионный транспорт в органических и неорганических мембранах» (Краснодар 2011), ХУП-й конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Результаты работы неоднократно докладывались на семинарах и конкурсах ИПХФ РАН.

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 3 статьи в журналах, рекомендуемых ВАК.

Автор выражает особую признательность своему руководителю профессору Виталию Ивановичу Волкову, коллегам, оказавшим неоценимую помощь на разных этапах работы к.х.н. Ярмоленко О. В., к.х.н. Хатмуллиной К. Г., профессору Шестакову В. Ф., профессору Скирде В. Д, к.х.н. Черняку А. В., Васильеву С. Г., к.ф.-м.н. Войлову Д.Н.

1.А., Дмитренко В. Е., Грудянов И. И. Литиевые источники. -Москва: Энергоатомиздат, 1992. — 240 с.

2. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Химические источники тока.- Москва: Энергоиздат, 1981.-c.360.

3. Таганова А. А., Пак И. А. Герметичные химические источники тока для портативной аппаратуры. Санкт-Петербург: Химиздат, 2003. — 206 с.

4. Львов А. Л., Литиевые химические источники тока // Соросовский образовательный журнал. — 2001. Т. 7 — З.-С. 45−51.

5. Багоцкий B.C., Скундин A.M., Проблемы в области литиевых источников тока //Электрохимия. 1995. — Т.31 — 4. С. 342 — 349.

6. Скудин A.M., Елфимов О. Н., Ярмоленко О. В. Современное состояние и перспективы развития литиевых аккумуляторов // Успехи химии. — 2002. Т. 71 -3. С. 378−391.

7. Ярмоленко О. В., Хатмуллина К. Г. Полимерные электролиты для литиевых источников тока: современное состояние и перспективы развития // Альтернативна энергетика и экологияю 2010. — Т.83 — 3. С. 59 — 76.

8. Онищенко Д. В, Современное состояние вопроса использования, развития и совершенствования химических //Электронный научный журнал «Исследовано в россии» 1345 http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2007/130.pdf.

9. Stephan А. М., Nah K.S. Review on composite polymer electrolytes for lithium batteries // Polymer. 2006. Vol. 47. p.5952 5964.

10. Stephan A. M., Review on gel polymer electrolytes for lithium batteries // European Polymer Journal. 2006. Vol. 42. — p. 21−42.

11. Укше E.A., Букун Н. Г. Твердые электролиты, М.: Наука. 1977 176 с.

12. Букун Н. Г., Укше А. Е., Укше Е. А. Частотный анализ импеданса и определение элементов эквивалентных схем в системах с твердыми электролитами // Электрохимия 1993. — Т .23 — 1. — С. 110 — 116.

13. Kuo P., Liang W., Chen T. Solid polymer electrolytes V: microstructure and ionic conductivity of epoxide-crosslinked polyether networks doped with LiC104 //Polymer. 2003. — Vol. 44. — p. 2957−2964.

14. Mustarelli P., Quartarone E., Capiglia C., Tomasi C., Ferloni P., Magistris A. Host-guest interactions in fluorinated polymer electrolytes: A 7Li-13C NMR study // J.Chem. Phys. 1999. — Vol. 111 — 8. — p. 3761 — 3769.

15. Licoccia S., Trombetta M., Capitani D., Proietti N., Romagnoli P., Di Vona M.L.atr-ftir and nmr spectroscopic studies on the structure of polymeric gel electrolytesfor biomedical applications // Polymer. 2005. — Vol. 46, p. 4670 — 4675.1 i ^.

16. Dechter J .J., Polym J. H and C relaxation for the resolved crystalline and amorphous phases of polyethylene oxide // Sci. Polym. Lett. Ed. 1985. — Vol. 23. -p. 261.

17. Thomas K.-J. Koster, Leo van Wullen. Phase separation and local cation coordination in PEOnLiNTf2 polymer electrolytes: Lessons from solid state NMR//Solid State Ionics. 2008. — Vol. 178. — p. 1879−1889.

18. Massiot D., Fayon F., Capron M., King I., Le Calve S., Alonso B., Durand J.-O-, Bujoli B., Gan Z., Hoatson G., Reson Magn. Modelling oneand two-dimensional solid-state NMR spectra // Chem. 2002. — Vol. 40. — p. 70.

19. Gullion T., Schaefer J., in W. D. Warren (Ed.): Advances in Magnetic Resonance. New York: Academic Press. 1989. — Vol 13. — p. 57−83.

20. Andreev Y.G., Lightfoot P., Bruce P.G. Structure of the polymer electrolyte poly (ethylene oxide)3: LiN (S02CF3)2 determined by powder diffraction using a. powerful Monte Carlo approach // Chem. Commun. 1996. — Vol. 18. — p. 2169 -2170.

21. Reichert D., Pascui O., Judeinstein P., Gullion T. determination of intermolecialar distances in solid polymer electrolytes by 13C-7LI redor NMR//Chem. Phys. — 2005. -Vol. Lett. 402.-p. 43 -47.

22. Gadjourova Z., Marero D. M., Andersen K. H., Andreev Y. G., Bruce P. G. Structures of the polymer electrolyte complexes PE06: LIXF6 (X = P, Sb), determined from neutron powder diffraction data // Chem. Mater. 2001. — Vol. 13. -p. 1282−1285.

23. Thieme K., Schnell I. Determination of long-range distances and dynamic order parameters by dipolar recoupling in high-resolution magic-angle spinning NMR spectroscopy//J. Am. Chem. Soc. 2003. — Vol. 125.-p. 12 100−12 101.

24. Abragam A. Principles of Nuclear Magnetism (International Series of Monographs on Physics). Oxford University Press, 1983. — p.614.

25. Strange J. H NMR Studies in Ionic Transport // Crystal Lattice Defects and Review Amorphous Materials. 1987. — Vol. 14. — p. 183.

26. Chung S.H., Jeffrey K.R., Stevens J.R. A 7Li nuclear magnetic resonance study of LICF3S03 complexed in poly (propylene.glycol) // J. Chem. Phys. 1991. — Vol. 94. -p. 1803 — 1812.

27. Donoso J.P., Bonagamba T.J., Panepucci H.C., Oliveira L.N., Gorecki W., Berthier C., Armand M. Nuclear magnetic relaxation study of poly (ethylene oxide)-lithium salt based electrolytes //J. Chem. Phys. 1993. — Vol. 98. — p. 10 026 — 10 037.

28. Tambelli C.E., Donoso J.P., Magon C.J., Pereira E.C., Rosario A.V. NMR, conductivity and DSC study of Li+ transport in ethylene glycol/citric acid polymer gel // Electrochimica Actaio 2007. — Vol. 53. — p. 1535−1540 .

29. M.P. Pechini Method of preparing lead and alkaline earth titanates and niobates and coating method using the same to form a capacitor U.S.A. Patent 3,330,697 (July 1967).

30. Kim D.-W., Ryoo B.-K., Park J.-K., Maeng K.-S., Hwang T.-S. Study on the ionic conductivity and mobility of liquid polymer electrolytes containing lithium salts // Polymer J. 1992. — Vol. 24. — p. 509 518.

31. Tunstall D.P., Tomkin A.S., MacCallum J.R., Vincent C.A. Polyethylene oxide with lithium trifluoromethane sulphonatean NMR study // J. Phys. C: Solid State Phys.- 1988.-Vol. 21.-p. 1039 1044.

32. Forsyth M., Garcia M., MacFarlane D.R., Ng S., Smith M.E., Strange J.H. Conductivity and NMR properties of plasticized polyethers complexed with lithium salts //Solid State Ionics. 1996. — Vol. 86−88. — p. 1265−1370.

33. Ali F., Forsyth M., Garcia M.C., Smith M.E., Strange J.H. A 7Li and 19 °F NMR relaxation study of LiCF, SO, in plasticised solid polyether electrolytes //Solid State Nuclear Magnetic Resonance. 1995. — Vol. 5. — p. 217−225.

34. Forsyth M., MacFarlane D.R., Meakin P., Smith M.E., Bastow T.J. An NMR investigation of ionic structure and mobility in plasticized solid polymer electrolytes // Electrochim. Acta. 1995. — Vol. 40. — p. 2343 — 2347.

35. Johansson A., Tegenfeldt J. Cation-polymer interaction and ionic association in diglyme-LiCF3S03 and diglyme-propylene carbonate-LiCF3S03 complexes //Electrochimica Acta. 1995. — Vol. 40. — p. 2147−2151.

36. Bhattacharja S., Smoot S.W., Whitmore D.H. Cation and anion diffusion in the amorphous phase of the polymer electrolyte (PEO) 8LiCF3S03 // Solid State Ionics. 1986. — Vol. 18−19. — p. 306 — 314.

37. Bruce P.G., Vincent C.A. Polymer electrolytes // J. Chem. Sot., Faraday Trans. -1993.-Vol. 89.-p. 3187.

38. Chung S.H., Jeffrey K.R., Stevens J.R. A 7Li nuclear magnetic resonance study of LiCF3S03 complexed in poly (propylene, glycol) // J. Chem. Phys. 1991. — Vol. 94. -p. 1803.

39. Suarez S., Jayakodya J., Abbrenta S., Greenbauma S.G., Shinb T, J.H., Passerini S. A multinuclear NMR study of ion transport in P (EO)nLiBETI complexes // J. Solid State Ionics.-2005.-Vol. 176. p. 1113−1121.

40. Williamson M.J., Hubbard H.V.St.A., Ward I.M. NMR measurements of self diffusion in polymer gel electrolytes // J. Polymer. 1999. — Vol. 40. — p. 7177−7185.

41. Williamson M.J., Southall J.P., Hubbard H.V.St.A., Johnston S.F., Davies R., Ward I.M. Nmr Measurements of Ionic Mobility in Model Polymer Electrolyte Solutions // Electrochim Acta. 1998. — Vol. 43. — p.1415 — 1420.

42. Williamson M.J., Southall J.P., Hubbard H.V.St.A., Davies G.R., Ward I.M. Pulsed Field Gradient N.m.r. Diffusion Measurements on Electrolyte Solutions Containing Licf3so3 // J. Polymer. 1999. — Vol. 40. — p.3945−3955.

43. Stejskal E.O., Tanner J.E. Spin Diffusion Measurements: Spin Echoes in the Presence of a Time. Dependent Field Gradient // J. Chem. Phys. 1965. — Vol. 42. -p. 288.

44. Void R.L., Waugh J.S., Klein M.P., Phelps D.E. Measurement of spin relaxation in complex systems // J. Chem. Phys. — 1968. — Vol. 48. p. 3831.

45. Carr H.Y., Purcell E.M. Effects of Diffusion on Free Precession in Nuclear Magnetic Resonance Experiments // Phys. Rev. 1954. — Vol. 94. — p. 630 — 638.

46. Waughn J. S. Advances in Magnetic Resonance // NY: Academic Press. — 1989. -p.488.

47. Geil В. Measurement of Translational Molecular Diffusion Using Ultrahigh Magnetic Field Gradient NMR// Cone. Magn. Reson. 1998. — Vol.10 — 5. — p.299−321.

48. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса: Пер. с англ. под ред. Г. В. Скроцкого. М.: Мир, 1981. — 448 с.

49. Karger J. Principles and Applications of Self-Diffusion Measurements by Nuclear Magnetic Resonance / J. Karger, H. Pfeifer, W. Heink // Adv. Magn. Reson. — 1988— Vol. 12. p. 1−89.

50. Burstein, D. Stimulated Echoes: Description, Applications, Practical Hints // Cone. Magn. Reson. 1996. — Vol.8 — 4. — p.269−278.

51. Маклаков А. И. и др. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров./А.И. Маклаков, В. Д. Скирда, Н. Ф. Фаткуллин К: КГУ, 1987. — 227 с.

52. Peter Stilbs. Fourier transform pulsed-gradient spin-echo studies of molecular diffusion // Progress in NMR Spectroscopy. 1987. — Vol. 19. — p. 1−45.

53. Hayamizu Kikuko, Aihara Yuichi Ion and solvent diffusion and ion conduction of PC-DEC and PC-DME binary solvent electrolytes of LiN (SO 2CF 3) 2 //Electrochimica Acta. 2004. — Vol. 49. — p. 3397−37 402.

54. Y. Matsuda, M. Morita, F. Tachihara Conductivity of lithium salts in the mixed systems of high permittivity solvents and low viscosity solvents // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1986. Vol. 59. p. 1967; 1972.

55. M.S. Ding, T.R. Jow Conductivity and Viscosity of PC-DEC and PC-EC Solutions of LiPF6 // J. Electrochem. Soc. -2003. -Vol 150. p. A620 — A628.

56. Ding M.S. Electrolytic Conductivity and Glass Transition Temperature as Functions of Salt Content, Solvent Composition, or Temperature for LiPF6 in Propylene Carbonate + Diethyl Carbonate // J. Chem. Eng. Data. 2003. — Vol. 48 -51.-p. 519−528.

57. K. Hayamizu, Y. Aihara, S. Arai, C. Garcia-Martinez Pulse-Gradient SpinEcho 1H, 7Li, and 19 °F NMR Diffusion and Ionic Conductivity Measurements of 14Organic Electrolytes Containing LiN (S02CF3)2 // J. Phys. Chem. B 1999. Vol. 103 -p. 519−524.

58. Y. Aihara, K. Sugimoto, W.S. Price, K. Hayamizu Ionic conduction and self-diffusion near infinitesimal concentration in lithium salt-organic solvent electrolytes //J. Chem. Phys.-2000. Vol. 113. — p. l 981 — 1991.

59. Williamson M.J., Southall J.P., Hubbard H.V. St.A., Johnston S.F., Davies G.R., Ward I.M. NMR of ionic mobility in model polymer electrolyte solutions // Electochimica Acta. 1998. — Vol. 43 — 10−11. — p. 1415−1420.

60. Boden N., Leng S.A., Ward I.V. Ionic-conductivity and Diffusivity in Polyethylene Oxide Electrolyte-solutions As Models for Polymer Electrolytes // Solid State Ionics. 1991. — Vol. 45. — p. 261 — 270.

61. Ward I.M., Boden N., Cruickshank J., Ling S.A. Nmr-studies of Tonic Mobility and Molecular Mobility in Polymer Electrolytes //Electrochimica Acta. 1995. — Vol. 40. — p. 2071 — 2076.

62. Johnston S.F., Ward I.M., Cruickshank J.M., Davies G.R. Spectroscopic Studies of Triflate Ion Association in Polymer Gel Electrolytes and Their Constituents // Solid State Ionics. 1996. — Vol. 90. — p.39 — 48.

63. P.G. Hall, G.R. Davies, I.M. Ward and J.E. Mclntyre Ion Conductivity in Polysiloxane Comb Polymers With Ethylene Glycol Teeth // Polymer Commun. — 1986.-Vol. 27.-p. 98−100.

64. James R., MacCallum J.R., Tomlin A.S. Vincent C.A. An investigation of the conducting species in polymer electrolytes // Eur. Polymer J. — 1986. — Vol. 22. p. 787−791.

65. Ward I.M., Williamson M.J., Hubbard H.V.St.A., Southall J.P., Davies G.R. NMR studies of ionic mobility in polymer gel electrolytes for advanced lithium batteries // Journal of Power Sources. 1999. — Vol. 81−82. — p. 700−704.

66. Southall JP. Ionic Conductivity in Polymer Gel Electrolytes PhD Thesis, IRC in Polymer Science & Technology, Department of Physics, University of Leeds.-1995. -p. 21.

67. Williamson M.J., Southall J.P., Hubbard H.V.St.A, Davies G.R., Ward I.M. Pulsed Field Gradient N.m.r. Diffusion Measurements on Electrolyte Solutions Containing Licf3so3 // J. Polymer. 1999. — Vol. 40. — p. 3945−3955.

68. Capiglia C., Saito Y., Yamamoto H., Kageyama H., Mustarelli P. Transport properties and microstructure of gel polymer electrolytes // Electrochim. Acta. — 2000.-Vol. 45.-p. 1341−1345.

69. Kataoka H., Saito Y., Sakai T., Quartarone E., Mustarelli P. Conduction Mechanisms of PVDF-Type Gel Polymer Electrolytes of Lithium Prepared by a Phase Inversion Process // J. Phys. Chem. 2000. — Vol. B 104. — p. 11 460−11 464.

70. Saito Y., Kataoka H., Capiglia C., Yamamoto H. Ionic Conduction Properties of PVDF-HFP Type Gel Polymer Electrolytes with Lithium Imide Salts // J. Phys. Chem. -2000. Vol. B 104. — p.2189−2192.

71. Capiglia C., Saito Y., Yamamoto H., Kageyama H., Mustarelli P. Transport properties and microstructure of gel polymer electrolytes // Electrochimica Acta. — 2000.-Vol. 45. p.1341−1345.

72. Y. Saito, C. Capiglia, H. Kataoka, H. Yamamoto, H. Ishikawaa, P. Mustarelli Conduction properties of PVDF-type polymer electrolytes with lithium salts, LiN (CF3S02)2 and LiN (C2F5S02)2 //Solid State Ionics. 2000. Vol. 136−137. — p. 1161−1166.

73. Saito Yuria, Stephan A. Manuel, Kataoka Hiroshi Ionic conduction mechanisms of lithium gel polymer electrolytes // Solid State Ionics. — 2003. Vol. 160. — p. 149— 153.

74. Aihara Y., Hayamizu K., Sugimoto K., Bando T., Iguchi T., Ruratomi J., Ono T., Kuwana K. Ion diffusion mechanism in the cross-linked poly (ether) doped with LiN (CF3S02)2// Journal of Power Sources.-2001.-Vol. 97−98. p. 628−631.

75. P. Stilbs Fourier transform pulsed-gradient spin-echo studies of molecular diffusion // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.-1987. Vol. 19. -p. 1−45.

76. Soderman O., Stilbs P. NMR studies of complex surfactant systems // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. 1994. — Vol. 26. — 5. — p.445 — 482.

77. Lindblom G., Oradd G. NMR Studies of translational diffusion in lyotropic liquid crystals and lipid membranes // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. 1994. — Vol. 26. — p. 483−515.

78. Price W.S. Gradient NMR // Annual Reports on NMR Spectroscopy. 1996. Vol. 32.-p. 51−142.

79. Masaro L., Zhu X.X., Pulsed field gradient NMR spectroscopy in the study of self-diffusion in polymer systems // Journal of Analytical Sciences and Spectroscopy. — 1998. Vol. 43.-p. 81−89.

80. Y. Yamane, S. Kanesaka, S. Kim, M. Kamiguchi, M. Matsui, S. Kuroki, I. Ando Diffusion in Soft Polymer Systems as Approached by Field-Gradient NMR // Annul. Reports on NMR Spectroscopy -2006.-Vol. 58. p. 51−154.

81. F. Stallmach, P. Galvosas Spin Echo NMR Diffusion Studies // Annual Reports on NMR Spectroscopy. -2007;Vol. 61. p. 51−131.

82. Розенберг Б. А., Богданова JI.M., Бойко Г. Н., Гурьева JLJL, Джавадян Э. А., Сурков Н. Ф., Эстрина Г. А., Эстрин Я. И. Синтез новых полиэфирди (мет)акрилатов на основе гидроксиалкил (мет)акрилатов // Высокомолек. соед. сер. А. 2005. — Т.47. — № 6. — С.952−960.

83. Эстрина Г. А., Комаров Б. А., Эстрин Я. И., Розенберг Б. А. Хроматографическое исследование анионной олигомеризации 2-гидроксиэтил (мет)акрилатов // Высокомолек. соед. А. — 2004. — Т.46. — № 6. — С.207−216.

84. Хатмуллина К. Г. Новые полимерные электролиты и катодные материалы на их основе для литий-полимерных источников тока Дисс.. к-та хим. наук. -М., 2010. 145 с.

85. Волков В. И., Павлов А. А., Федотов Ю. А., Маринин А. А., Особенности само диффузии води и катионов щелочных металлов в системах бисульфосодержащие ароматические полиамиды-вода // Журнал физической химии, -2010. -Т. 84. -10. с. 1868−1875.

86. Нестеров И. А., Волков В. И., Пухов К. К., Тимашев С. Ф. Особенности диффузионной подвижности ионов лития в перфорированных сульфокатионитовых мембранах по данным ЯМР релаксации Li // Хим. физика. 1990. Т. 9. С. 227.

87. Маринин А. А.,. Хатмуллина К. Г., Волков В. И., Ярмоленко О. В. Самодиффузия катионов лития и ионная проводимость в полимерных электролитах на основе полиэфирдиакрилата // Электрохимия -2011. -Т. 46. -№ 6. с. 766−775л.

88. Yi-Qiao Song, Lalitha Venkataramanan, Lauren Burcaw. Determining the resolution of Laplace inversion spectrum //J. Chem. Phys. — 2005. — Vol. 122. p. 104 104−104 104−8.

89. Hanine M., Masmoudi M., Marcon J. A reliable procedure for the analysis of multiexponential transients that arise in deep level transient spectroscopy //Materials Science and Engineering B. 2004. — Vol. 322. — p. 114−115.

90. Маринин А. А.,. Хатмуллина К. Г., Волков В. И., Ярмоленко В. И., Забродин В. А. Исследование структуры полимерных электролитов на основе полиэфирдиакрилата методами ЯМР // Известия Академии наук. Серия химическая -2011. -Т. 60. -№ 7. -с. 1071−1075.

91. Croce F., Curini R., Martinelli A., Persi L., Ronci F., Scrosati В., Caminiti R. Physical and chemical properties of nanocomposite polymer electrolytes // J. Phys. Chem. 1999. — V. 103. — № 48. — P. 10 632−1063 8.

92. Kumar B. and Scanlon L.G. Polymer-ceramic composite electrolytes: conductivity and thermal history effects // Solid State Ionics. — 1999. — V.124. — № 34. P.239−254.

93. Scrosati В., Croce F. and Persi L. Impedance spectroscopy study of PEG-based nanocomposite polymer electrolytes // J. Electrochem. Soc. — 2000. V.147. — № 5. -P.1718−1721.

Показать весь текст
Заполнить форму текущей работой