Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Циклоалюминирование циклических алленов с помощью триалкил-и алкилгалогеналанов, катализируемое комплексами Ti и Zr

Диссертация: Циклоалюминирование циклических алленов с помощью триалкил-и алкилгалогеналанов, катализируемое комплексами Ti и Zr
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые проведено межмолекулярное циклоалюминирование циклических алленов совместно с олефинами или норборненом с помощью EtAlCb, катализируемое Cp2ZrCl2. В результате с высокой селективностью синтезированы непредельные бии тетрациклические АОС, которые в дальнейшем могут быть с успехом использованы в синтезе практически важных карбои гетероциклических, а также бифункциональных мономеров. Впервые… Читать ещё >

Циклоалюминирование циклических алленов с помощью триалкил-и алкилгалогеналанов, катализируемое комплексами Ti и Zr (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Литературный обзор
  • Каталитические и термические методы синтеза алюминациклопентанов
    • 1. 1. Термические методы синтеза алюминациклопентанов
    • 1. 2. Каталитическое циклоалюминирование олефинов и 1,2-диенов в
  • Алюминациклопентаны
    • 1. 3. Каталитическое циклоалюминирование ацетиленов в алюминациклопентены и алюминациклопентадиены
  • Глава II. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Циклоалюминирование циклических 1,2-диенов с помощью Et3Al катализируемое комплексами Zr
    • 2. 2. Циклоалюминирование циклических 1,2-диенов с помощью RnAlCl3. n, катализируемое комплексами Zr
    • 2. 3. Строго региоселективное межмолекулярное циклоалюминирование циклических алленов и этилена с помощью RnAlCl3n, катализируемое комплексами Ti и Zr
    • 2. 4. Совместное циклоалюминирование циклических 1,2-диенов и олефинов с помощью EtAlCl2, катализируемое Cp2ZrCl
    • 2. 5. Совместное циклоалюминирование циклических 1,2-диенов, дизамещенных ацетиленов и терминальных алленов с помощью EtAlCl2, катализируемое комплексами Ti и Zr
  • Глава III. Экспериментальная часть
  • Выводы

Актуальность работы*.

Со времени разработки К. Циглером прямого метода синтеза триалкилаланов, основанного на реакции олефинов с активированным алюминием и водородом, прошло ~50 лет. За этот период алюминийорганические соединения (АОС) прочно вошли в практику синтетической и металлоорганической химии.

Традиционно, алюминийорганические соединения широко применяются для осуществления таких реакций как термическое гидроалюминирование олефинов, диенов и ацетиленов, восстановление карбонильных соединений, сложных эфиров и нитрилов.

Внедрение металлокомплексных катализаторов в химию АОС позволило изменить не только стратегию алюминийорганичекого синтеза, но и разработать хемо-, региои стереоселективные методы получения новых классов АОС в мягких условиях в таких традиционно «жестких» реакциях, как термическое гидрои карбоалюминирование с использованием широкого круга непредельных мономеров, в том числе функциональнозамещенных.

В ряду этих исследований к числу наиболее крупных достижений отечественной и мировой науки последних лет в области химии алюминийорганических соединений следует отнести открытие реакции каталитического циклоалюминирования непредельных соединений (Реакция Джемилева) с помощью простейших триалкили алкилгалогеналанов с участием Tiи Zr-содержащих комплексных катализаторов, позволяющей синтезировать ранее неописанные классы трех-, пятии макроциклических алюминакарбоциклов. Автор искренне благодарит члена-корреспондента РАН У. М. Джемилева, в лаборатории которого выполнена данная работа, за выбор направления исследования, постоянную помощь и внимание в период выполнения работы.

Эти пионерские исследования, открыли новые эффективные пути конструирования в одну препаративную стадию широкого ассортимента практически важных металлоциклов, исходя из простейших олефинов, диенов, ацетиленов, алленов и алкильных производных А1 с участием комплексных Ti-, Zr-, Hfи Со-содержащих катализаторов.

В то же время, до начала наших исследований в мировой литературе полностью отсутствовали сведения о возможности осуществления этих реакций с участием циклических алленов. Между тем, осуществление этих реакций, как полагали авторы, могло бы привести к разработке методов синтеза новых классов непредельных би-, трии полициклических АОС, представляющих интерес для синтетической, органической и металлоорганической химии.

В связи с этим, разработка перспективных методов синтеза новых классов непредельных циклических АОС, а также изучение реакции циклоалюминирования циклических алленов с участием металлокомплексных катализаторов, является важной и актуальной задачей.

Цель исследования.

В рамках данной диссертационной работы были определены следующие наиболее важные задачи:

— разработать эффективные катализаторы на основе солей и комплексов переходных металлов (Ti, Zr), позволяющие проводить реакцию циклоалюминирования циклических 1,2-диенов с помощью триалкили алкилгалогеналанов с получением непредельных би-, трии полициклических А1-органических соединений с высокой региои стереоселективностью;

— изучить влияние природы и структуры компонентов катализатора, исходных АОС и условий проведения реакции на направление и структурную избирательность циклоалюминирования циклоалка-1,2-диенов с помощью триалкил и алкилгалогеналанов, катализируемого комплексами на основе переходных металлов;

— осуществить синтез новых классов циклических АОС совместным циклоалюминированием циклических алленов с олефинами, ацетиленами и 1,2-диенами с помощью RAICI2 под действием катализаторов на основе комплексов Ti и Zr.

Научная новизна.

Выполнено целенаправленное исследование по применению гомогенных металлокомплексных катализаторов на основе соединений Ti и Zr в реакциях триалкили алкилгалогеналанов с циклическими 1,2-диенами, приводящее к получению новых классов непредельных би-, трии полициклических АОС.

Впервые установлено, что циклические 1,2-диены вступают в реакцию каталитического циклоалюминирования с помощью Et3Al или RnAlCl3n под действием комплексов на основе Zr и Ti, приводящую к новым классам непредельных циклических АОС с высокими выходами (>85%) и селективностью (98%).

Впервые осуществлено строго региоселективное межмолекулярное циклоалюминирование циклических 1,2-диенов и этилена с помощью алкилгалогеналанов (RnAlX3.n) в присутствии комплексов на основе Zr и Ti с получением новых типов непредельных бициклических алюминациклопентанов.

Впервые проведено межмолекулярное циклоалюминирование циклических алленов совместно с олефинами или норборненом с помощью EtAlCb, катализируемое Cp2ZrCl2. В результате с высокой селективностью синтезированы непредельные бии тетрациклические АОС, которые в дальнейшем могут быть с успехом использованы в синтезе практически важных карбои гетероциклических, а также бифункциональных мономеров.

Впервые показана возможность межмолекулярного циклоалюминирования циклических 1,2-диенов с дизамещенными ацетиленами и терминальными алленами с помощью EtAlCb, катализируемого комплексами Zr и Ti. При этом разработаны эффективные методы получения новых классов непредельных бициклических алюминациклопентанов, алюминациклопентенов и алюминациклопентадиенов заданной структуры.

Обсуждены вероятные схемы-механизмы изученных нами реакций каталитического циклоалюминирования циклоалка-1,2-диенов.

Практическая ценность работы.

В результате проведенных исследований разработаны препаративные методы синтеза новых классов непредельных циклических и ациклических АОС. Разработанные в диссертационной работе новые реакции и методы синтеза высокореакционноспособных циклических и ациклических непредельных АОС перспективны для использования не только в лабораторной практике, но и для создания на их основе современных химических технологий получения широкого ассортимента полезных веществ и материалов.

Основные результаты и выводы.

1. Выполнена программа исследований по разработке методов синтеза новых классов непредельных бии трициклических АОС каталитическим циклоалюминированием циклических 1,2-диенов с помощью триалкили алкилгалогеналанов под действием Zrи Ti-содержащих катализаторов.

2. Установлено, что циклические 1,2-диены вступают в реакцию каталитического циклоалюминирования с помощью Et3Al или RnAlCl3n под действием комплексов на основе Zr и Ti, приводящую к новым классам непредельных циклических АОС — с высокими выходами (>85%) и селективностью (98%).

3. Осуществлено строго региоселективное межмолекулярное циклоалюминирование циклических 1,2-диенов и этилена с помощью алкилгалогеналанов (RnAlX3.n) в присутствии комплексов на основе Zr и Ti с получением новых типов непредельных бициклических алюминациклопентанов.

4. Впервые проведено межмолекулярное циклоалюминирование циклических 1,2-диенов совместно с олефинами, алленами, ацетиленами и норборненами с помощью EtAlC^ под действием катализаторов на основе комплексов Ti и Zr с получением новых классов АОС — би-, трии полициклических алюминациклопентанов, алюминациклопентенов, алюминациклопентадиенов, в том числе алкилидензамещенных.

5. Изучено влияние природы и структуры компонентов катализатора, исходных АОС и условий проведения реакции на направление и структурную избирательность циклоалюминирования циклоалка-1,2-диенов с помощью Et3Al и алкилгалогеналанов, катализируемого комплексами Zr.

6. Предложены вероятные схемы-механизмы разработанных нами реакций каталитического циклоалюминирования циклоалка-1,2-диенов с помощью триалкили алкилгалогеналанов в присутствии комплексов на основе Ti и Zr.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Hata G, Mijake A. Reaction of a, co-dienes with diisobutylaluminum hydride. //J. Org. Chem.-1963.-28.-p.3237−3238.
  2. Захаркин Л. И, Савина JI.A. О присоединении диалкилалюминий-гидридов к сопряженным диеновым углеводородам // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1967.- с.78−84.
  3. Пат. США 3 641 084 (1968) — РЖХим, 23Н99 П (1972).
  4. Пат. США 3 872 144 (1973) — РЖХим, 2Н172 П (1976).
  5. Пат. США 3 862 199 (1973) — РЖХим, 24Н95 П (1975).
  6. Пат. США 3 670 001 (1970) — РЖХим, 7Н123 П (1970).
  7. Пат. США 3 862 200 (1975) — СА, 140 291 р (1975).
  8. Hoberg Н, Richter W. Neuartige aluminacyclopentadiene mit spiro-atstructur und deren verhalten gegenuber nickel (0) — und nickel (II)-verbindungen.//J.Organomet. Chem.- 1980.- 195.-p.347−353.
  9. Hoberg H, Krause-Going R. Darstellung und eigenschaften von pentaphenylaluminacyclopentadien. // J.Organomet. Chem.- 1977.- 127.-p.29−31.
  10. Fang H, Zhao C, Li G, Xi Z. Reaction of aluminacyclopentadienes with aldehydes affording cyclopentadiene derivatives. // Tetrahedron.- 2003.59.- p.3779−3786.
  11. Xi Z, Li P. Deoxygenative cycloaddition of aldehydes with alkynes mediated by A1C13 and zirconium: formation of cyclopentadiene derivatives. // Angew. Chem. Int. Ed.- 2000.- 39.- p.2950−2952.
  12. Zhao C, Li P, Cao X, Xi Z. Lewis acid mediated reactions of zirconacyclopentadienes with aldehydes: one-pot synthetic route to indeneand cyclopenyadiene derivatives from aldehides and benzyne or alkynes. // Chem. Eur. J.- 2002.- 8.- p.4292−4298.
  13. Eisch J. J, Kaska W. C. The novel synthesis of aluminoles by the metalative cyclization of unsaturated organoaluminum compounds. // J. Am. Chem. Soc.-1962.-84.- p.1501−1502.
  14. Eisch J. J, Kaska W.C. The synthesis of aluminoles via the addition and cyclization reactions of arylaluminum compounds. // J. Am. Chem. Soc.-1966.-88.- p.2976−2983.
  15. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов Р. Р, Толстиков Г. А. Первый пример препаративного синтеза алюмоциклопентанов с участием комплексов циркония. // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1989.- с.207−208.
  16. Dzhemilev U.M. New achievements in the use of zirconium complexes in the chemistry of organo-aluminium and magnesium compounds. // Tetrahedron.-1995.-51.- p.4333−4346.
  17. Вострикова O. C, Ибрагимов А. Г, Султанов P.M., Джемилев У. М. Новое в химии алюминий- и магнийорганических соединений с участием комплексов Zr и Ti. // Металлоорганическая химия.-1992.-5.-с.782−793.
  18. Dzhemilev U. M, Ibragimov A.G. Regio- and stereoselective synthesis for a novel class of organoaluminium compounds substituted aluminacyclopentanes and aluminacyclopentenes assisted by zirconium catalysts. //J.Organomet. Chem.-1994.-466.- p. 1−4.
  19. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г. Новая реакция циклоалюминирования олефинов и ацетиленов с участием металлокомплексных катализаторов. // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1998.-с.816−823.
  20. А.В., Парфенова Л. В., Губайдуллин И. М., Русаков С. В., Спивак С. И., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Механизм реакции циклоалюминирования алкенов триэтилалюминием в алюмациклопентаны, катализируемой Cp2ZrCl2. // Докл. АН.- 2001.381.- с.364−367.
  21. У.М., Ибрагимов А. Г. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений. // Успехи химии.-2000.-69.- с.134−149.
  22. У.М., Ибрагимов А. Г., Яковлева Л. Г., Султанов P.M., Ушакова З. И., Шарифуллина Ф. Н. Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов. Патент РФ № 2 179 478. Зарегистр. 20.02.2002. Б.И.- 2002.-№ 5.
  23. У.М., Ибрагимов А. Г., Яковлева Л. Г., Султанов P.M., Додонова Н. Е., Ковтуненко И. А. Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтанов. Патент РФ № 2 180 267. Зарегистр. 10.03.2002. Б.И. № 7 (2002).
  24. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Айсуваков И. Ш., Султанов P.M., Кунакова Р. В. Катализатор для получения 1-диалкиламин-2,3-дифенилалюмациклопропенов. Патент РФ № 2 175 889. Зарегистр. 20.11.2001 г. Б.И.№ 32 (2002).
  25. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Айсуваков И. Ш., Султанов P.M., Кунакова Р. В. Катализатор для получения 1-алкокси2,3-дифенилалюмациклопропанов. Патент РФ № 2 179 477. Зарегистр. 20.02.2002 г. Б.И. № 5 (2002).
  26. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Айсуваков И. Ш., Султанов P.M., Кунакова Р. В. Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов. Патент РФ № 2 175 890. Зарегистр. 20.11.2001 г. Б.И. № 32 (2001).
  27. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова JI.O., Сатенов К. Г., Гильфанова Г. Н., Султанов P.M. Катализатор для получения 1-этил-2-(триалкилсилил)-алюмациклопропанов. Патент РФ № 2 175 891, Зарегистр. 20.11.2001 г. Б.И. № 32 (2001).
  28. У.М., Ибрагимов А.г., Хафизова Л. О., Гильфанова Г. Н., Сатенов К. Г., Султанов P.M. Катализатор для получения 1-диалкиламин-2-арилалюмациклопропанов. Патент РФ № 2 193 921. Зарегистр. 10.12.2002 г. Б.И.№ 34 (2002).
  29. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Гильфанова Г. Н., Сатенов К. Г., Султанов P.M. Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов. Патент РФ № 2 176 547. Зарегистр. 10.01.2001 г. Б.И. № 34 (2001).
  30. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Гильфанова Г. Н., Додонова Н. Е., Ковтуненко И. А., Султанов P.M. Катализатор для получения 1 -этил-2-арилалюмациклопропанов. Патент РФ № 2 169 613. Зарегистр. 27.06.2001 г. Б.И. № 18 (2001).
  31. Kondakov D.Y., Negishi Е. Zirconium-catalyzed enantioselective alkylalumination of monosubstituted alkenes proceeding via noncyclic mechanism.//J. Am. Chem. Soc.- 1996.-118.- p.1577−1578.
  32. Dawson G, Durrant C. A, Kirk G. G, Whitby R. J, Jones R.V.H, Standen M.C.H. Zirconium-catalyzed enantioselective 2-aluminoethylalumination of alkenes.//Tetrahedron Lett.- 1997.-38.- p.2335−2338.
  33. Ибрагимов А. Г, Загребельная И. В, Сатенов КГ, Халилов Л. М, Джемилев У. М. Катализируемое ®5-C5H5)2TiCl2 гидроалюминирование а-олефинов с помощью Et3Al. // Изв. АН. Сер.хим.-1998.- с.712−715.
  34. Рамазанов И. Р, Дьяченко Л. И, Ибрагимов А. Г, Джемилев У. М. Каталитическое гидроалкилирование а-олефинов с помощью реагента Bu’Br-EtsAl в присутствии Cp2TiCl2. // Изв. АН. Сер.хим.-2002.- с.770−772.
  35. Millward D. B, Cole А. Р, Waymouth R.M. Catalytic carboalumination of olefins with cyclopentadienylamidotitanium dichloride complexes. // 0rganometalics.-2000.-19.- p. 1870−1878.
  36. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Золотарев АЛ, Муслухов Р. Р, Толстиков Г. А. Региоселективный синтез Р-замещенных алюмациклопентанов циклометаллированием а-олефинов с помощью Et3Al в присутствии Cp2ZrCl2. // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1990.-с.2831−2841.
  37. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Шамаева З. Г. Способ получения функциональнозамещенных алюмоциклопентанов. А.С. 163 1973(1990).
  38. Ибрагимов А. Г, Хафизова Л. О, Сатенов К. Г, Халилов Л. М, Яковлева Л. Г, Русаков С. В, Джемилев У. М. Катализируемое
  39. Cp2ZrCl2 циклоалюминирование арилолефинов с помощью Et3Al. // Изв. АН. Сер.хим.-1999.- с. 1594−1600.
  40. Kaminsky W, Sinn H. Mehrfach durch metalle substitvierte athane. // Liebigs Ann. Chem.-1975.-p.424−437.
  41. Kaminsky W, Vollmer H.J. Kernrezonanzspektroscopische untersuchungen and den systemen dicyclopentadienylzircon (IV) und organoaluminium.//Liebigs Ann. Chem.- 1975.-p.438−448.
  42. Kaminsky W, Kopf J, Sinn H, Vollmer H.J. Extreme bond angle distortion in organozirconium compounds active towards ethylene. // Angew. Chem, Int. Ed. Engl.- 1976.-15.- p.629−630.
  43. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Сатенов К. Г. Способ получения 1-этил-3-(триалкилсилил)алюмациклопентанов. Патент РФ 2 157 812. Зарегистр. 20.10.2000 г. Б.И. № 29 (2000).
  44. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Халилов JI. M, My слухов P.P. Синтез полициклических алюмациклопентанов с участием (r|5-C5H5)2ZrCl2. // Изв. АН. Сер.хим.-1992.- с.386−391.
  45. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, 1. О А
  46. P.P. Способ получения 3-этил-3-алюмотрицикло5.2.1.0 ' .-декана. А.С.1 664 797. Б.И.№ 27 (1991).
  47. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов P.P. Способ получения З-этил-З-алюмотетрацикло 5.5.1.02'6.08'12.-тридецена-10. А.С.1 643 548. Б.И. № 15 (1991).
  48. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов P.P. Способ получения 3,9-диэтил-3,9-диалюмотетрацикло5.5.1.02'6.08'12.-тридекана. А.С. 1 664 798. Б.И. № 27 (1991).
  49. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Халилов JI. M, Васильев Ю. В, Туктаров Р. Ф, Томилов Ю. В, Нефедов О. М. Циклометаллирование фуллерена 60. с помощью Et3Al, катализируемое Cp2ZrCl2- Изв. АН. Сер.хим.-1999.- с.572−574.
  50. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Юсупов З. А, Ахметов М. Ф, Халилов JI. M, Чагодаева М. Ф. Способ получения 1-этил-2,3-фуллереналюмациклопентанов. Патент РФ № 2 132 332. Зарегистр. 27.06.99. Б.И. № 18 (1999).
  51. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Морозов А. Б. Алкил (транс-3,4-диалкил)алюмоциклопентаны в качестве сокатализаторов процесса сотеломеризации и способ их получения. А.С. 182 3456(1992).
  52. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Морозов А. Б, Муслухов P.P., Толстиков Г. А. Новый подход к синтезу 3,4-диалкилзамещенных алюмоциклопентанов с участием Cp2ZrCl2. // Изв. АН СССР. Сер.хим.1991.- с.1607−1609.
  53. Dzhemilev U. M, Ibragimov A. G, Morozov A.B. Regio- and stereoselective synthesis of trans-Ъ, 4-dialkylsubstituted aluminacyclopentanes in the presence of Cp2ZrCl2. // Mendeleev Commun.1992.-2(l).-p.26−28.
  54. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Морозов А. Б. Этил (транс-3,4-диалкил)алюмациклопентаны в качестве компонента сокатализатора процесса сотеломеризации и способ их получения. А.С. 1 736 161 (1992).
  55. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Морозов А. Б, Муслухов Р. Р, Толстиков Г. А. Катализируемый (г|5-С5Н5^гС12 регио- и стереоселективный синтез А1-замещенный транс-3,4-диалкилалюмоциклопентанов. //Изв. АН. Сер.хим.-1992.- с.1393−1397.
  56. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Морозов А. Б. Способ получения 1-хлор-(транс-3,4-диалкил)-алюмациклопентанов. А.С. 1 792 940 (1993). Б.И. № 5 (1993).
  57. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Ермилова О. Е, Султанов Р. М, Халилов JI. M, Кунакова Р. В, Шарипова А. З. Способ получения 1-хлор-транс-3,4-диалкилзамещенных индийциклопентанов. Патент РФ № 2 164 227. Зарегистр. Б.И. № 8 (2001).
  58. Ibragimov A. G, Ermilova О. Е, Kunakova R. V, Islamgulova A. Z, Dzhemilev U.M. IX Symposium on Organomet. Chemistry (UPAC) July 20−25.-1997.-Gottingen, Germany.- p.430.
  59. Negishi E, Takahashi T. Organozirconium compounds in organic synthesis. // Synthesis.-1988.-l.-p.l-19.
  60. Negishi E. Zipper-mode cascade carbometalation for construction of polycyclic structures. //Pure Appl. Chem.-1992.- 64.-p.335.
  61. Negishi E, Holmes S. J, Tour J. M, Miller J.A. Zirconium-promoted bicyclization of enynes. // J. Am. Chem. Soc.-1985.-107.-p.2568−2569.
  62. Rajan Babu T. V, Myent W. A, Taber D. F, Fagan P.J. Stereoselective cyclization of enynes mediated by metallocene reagents. // J. Am. Chem. Soc.-1988.-l 10.- p.7128−7135.
  63. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Ажгалиев М. Н, Муслухов P.P. Синтез нового класса ациклических алюминийорганических соединений трео-2,3-дизамещенных 1,4-диалюмабутанов — сиспользованием циркониевых катализаторов. // Изв. АН. Сер.хим.-1995.- с.1561−1566.
  64. У.М., Ибрагимов А. Г., Ажгалиев М. Н., Муслухов P.P. Способ получения 1,4-бис(диалкилалюма)-транс-2,3-диалкилбутанов. Патент РФ № 2 043 356. Зарегистр. 10.09.95. Б.И.№ 25 (1995).
  65. У.М., Ибрагимов А. Г., Дудоладова Л. Г., Султанов P.M., Кунакова Р. В., Шарипова А. З., Халилов Л. М. Способ получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-фенил (алкил)этанов. Патент РФ № 2 156 773. Зарегистр. 27.09.2000. Б.И.№ 27 (2000).
  66. А.Г., Хафизова Л. О., Загребельная И. В., Парфенова Л. В., Султанов P.M., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Новое направление реакции EtAlCl2 с а-олефинами, катализируемой комплексами Ti. // Изв. АН. Сер.хим.-2001.- с.280−284.
  67. А.Г., Хафизова Л. О., Яковлева Л. Г., Никитина Е. В., Сатенов К. Г., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Синтез 3-алкилалюмациклопентанов и 2-алкил-1,4-диалюминиобутанов с участием Zr-содержащих катализаторов. // Изв. АН. Сер.хим.-1999.-с.778−784.
  68. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Сатенов К. Г., Додонова Н. Е., Ковтуненко И. А. Способ получения 1-(диалкиламин)-3-алкилалюмациклопентанов. Патент РФ № 2 139 876. Зарегистр. 20.10.99. Б.И.№ 29 (1999).
  69. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Сатенов К. Г., Шарипова А. З., Кунакова Р. В. Способ получения 1-алкокси-З-алкилалюмациклопентанов. Патент РФ № 2 139 877, Зарегистр. 20.10.99, Б.И. № 29(1999).
  70. Л.О., Гилязев P.P., Тюмкина Т. В., Ибрагимов А. Г., Джемилев У. М. Циклоалюминирование а, оо-диолефинов с помощью EtAlCb, катализируемое комплексами Zr. // ЖОрХ.-2007.-т.43.-Вып.7.~ с.967−972.
  71. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова JI.O., Гилязев P.P., Поподько Н. Р., Кунакова Р. В. Патент РФ № 2 313 531. Зарегистр.27.12.07. Бюл. № 36 (2007).
  72. У.М., Ибрагимов А. Г., Морозов А. Б., Толстиков Г. А. Комплексы титана и циркония в синтезе нового класса алюминийорганических соединений алюмациклопентанов. // Тез.докл. V Всесоюзн. конф. по металлоорганической химии.-Рига.-1991.-c.101.
  73. У.М., Толстиков Г. А., Ибрагимов А. Г., Морозов А. Б. Способ получения 1-хлор-(цис/транс-3,6-диалкил)-алюмоциклогептанов. А.С. 1 825 795. Б.И. № 25 (1993).
  74. У.М., Ибрагимов А. Г., Золотарев А. П., Муслухов P.P. Региоселективное p-гидровинилирование а-олефинов с участием металлокомплексных катализаторов. //Изв. АН. Сер.хим.-1992.- с.382−385.
  75. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Zolotarev А.Р. Novel regioselective P~ hydrovynilation of terminal alkenes in the presence of metallocomplexed catalysts. // Mendeleev Commun.-1992.-2(1).- p.28−29.
  76. У.М., Ибрагимов А. Г., Ажгалиев M.H., Муслухов P.P. Способ получения 5,6-диалкил(арил, алкенил)-1,9-декадиенов. Патент РФ № 2 109 718. Зарегистр. 27.04.98. Б.И. № 12 (1998).
  77. У.М., Ибрагимов А. Г., Ажгалиев М. Н., Муслухов P.P. Способ совместного получения трео-5,6-дизамещенных гепт-1-енов и трео-5,6-дизамещенных дека-1,9-диенов. Патент РФ № 2 109 717. Зарегистр. 27.04.98. Б.И.№ 12, С. 222 (1998).
  78. У.М., Ибрагимов А. Г., Золотарев А. П., Муслухов P.P., Толстиков Г. А. Новый метод синтеза 1,1-дизамещенных циклопропанов. // Изв. АН. Сер.хим.- 1990.- с.1190−1191.
  79. У.М., Ибрагимов А. Г., Морозов А. Б., Муслухов P.P. Способ получения замещенных циклопропанов. А.С.1 595 830. Б.И. № 36(1990).
  80. Dzhemilev U. M, Ibragimov A. G, Khafizova L. O, Ramazanov I. R, Yalalova D. F, Tolstikov G.A. 'One-pot' synthesis of 1,1-disubstituted cyclopropanes in the presence of metal complex catalysts. // J.Organometal. Chem.- 2001.- 636.- p.76−81.
  81. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов P.P., Толстиков Г. А. Новый метод синтеза Моноалкилзамещенных циклобутанов. //Изв. АН СССР. Сер.хим.-1989.-с.2152−2155.
  82. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов P.P. Способ получения замещенных (гекс-4-енил)-циклобутанов. А.С.162 1439(1990).
  83. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Ажгалиев М. Н, Золотарев А. П, Муслухов P.P. Стереоселективное превращение транс-3,4-диалкилалюмациклопентанов в транс-1,2-диалкилциклобутаны. // Изв. АН. Сер.хим.-1994.- с.273−275.
  84. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Ажгалиев М. Н, Муслухов P.P. Способ получения транс-1,2-диалкил (арил, алкенил)-циклобутанов. ПатентРФ № 2 109 719. Зарегистр. 27.04.98. Б.И. № 12 (1998).
  85. Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов P.P., Ломакина С. И, Джемилев У. М. Новый метод (З-винилирования а-олефинов с помощью Et3Al под действием Ni и Zr-содержащих катализаторов. // Изв. АН. Сер.хим.-1995.- с.118−120.
  86. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Яппарова Р. А. Способ получения 2-алкилзамещенных 1,3-диенов. ПатентРФ № 2 103 249. Зарегистр. 27.01.98. Б.И. № 3 (1998).
  87. Dzhemilev U. M, Ibragimov A. G, Zolotarev A.P. A new method to synthesise 2-substituted 1,3-dienes in the presence of Zr- and Ni-containing metall-complex catalysts. // In Abstracts of JOM Conference-93.-Munchen, Germany.-1993 .-p. 145.
  88. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Толстиков Г. А. Нетрадиционный подход к синтезу 3-замещенных тетрагидротиофенов и тетрагидроселенофанов. // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1989.- с. 14 441 447.
  89. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П. Способ получения тиофана. А.С. 1 622 369. Б.И. № 3(1991).
  90. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов P.P. Способ получения р-функциональнозамещенных тиофанов. А.С. 1 659 412.Б.И.№ 24 (1991).
  91. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Ялалова Д. Ф, Ханов В. Х, Кириченко Г. Н. Способ получения а, ю-бис (тетрагидротиофен-3'-ил)алканов. Патент РФ № 2 213 093. 3арегистр.27.09.03. Б.И.№ 27 (2003).
  92. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Ажгалиев М. Н, Муслухов P.P. Стереоселекгивный синтез транс-3,4-дизамещешых тетрагидротиофенов. //Изв. АН. Сер.хим.-1994.- с.276−278.
  93. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Ялалова Д. Ф, Ханов В. Х, Кириченко Г. Н. Способ получения транс-3,4-диалкилтетрагидротиофенов. Патент РФ № 2 213 091. Зарегистр.27.09.03. Б.И.№ 27 (2003).
  94. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П. Способ получения 3-тиатетрацикло5.5.1.02'6.08'12.тридецена-10. А.С.1 666 456. Б.И. № 28(1991).
  95. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А.П.2 6
  96. Способ получения 3-тиатрицикло5.2.1.0 ' .декана. А.С.1 643 543. Б.И. № 15(1991).
  97. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П, Муслухов P.P. Способ получения 3,9-дитиатетрацикло5.5.1.02'6.08'12.-тридекана. А.С. 1 659 414. Б.И. № 24(1991).
  98. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Ялалова Д. Ф, Ханов В. Х, Кириченко Г. Н. Способ получения 3-тиа-экзо-трицикло5.5.1.02'6.-декана. Патент РФ № 2 213 742. Зарегистр.10.10.03. Б.И.№ 28 (2003).
  99. Dzhemilev U. M, Ibragimov A. G, Gilyazev R. R, Khafizova L.O. Zirconium-catalyzed preparation of aluminacyclopentanes and synthesis of five-membered carbo- and heterocycles. // Tetrahedron.- 2004.-60.- p. 12 811 286.
  100. Джемилев У. М, Толстиков Г. А, Ибрагимов А. Г, Золотарев А. П. Способ получения 1-фенил-З-алкилфосфоланов. А.С. 1 747 452. Б.И. № 26 (1992).
  101. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Ялалова Д. Ф, Ханов В. Х, Кириченко Г. Н, Кунакова Р. В. Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов. Патент РФ № 2 220 974. Зарегистр.10.01.04. Б.И.№ 1 (2004).
  102. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Гилязев Р. Р, Дьяконов В. А. Новый метод синтеза циклопентанолов на основе алюминациклопентанов. // Изв. АН. Сер.хим.-2004.- с.130−133.
  103. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Гилязев Р. Р, Махаматханова A.JI. Алюминациклопентаны в синтезе эфиров 1-гидроксициклопентанкарбоновых кислот. // ЖОрХ.-2007.-43.- с.352−356.
  104. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Ялалова Д. Ф, Ханов В. Х, Кириченко Г. Н, Кунакова Р. В. Способ получения 1-метил-З-алкилциклопентан-1-олов. Патент РФ № 2 219 157. 3арегистр.20.12.03. Б.И. № 35 (2003).
  105. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Гилязев Р. Р, Дьяконов В. А, Майстренко В. В. Способ получения 1,3,4-триалкилциклопентан-1-олов. Патент РФ № 2 250 892. Зарегистр.27.04.2005. Б.И. № 12 (2005).
  106. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Гилязев P.P., Дьяконов В. А, Майстренко В. В. Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов. Патент РФ № 2 247 705. Зарегистр. 10.03.2005. Б.И. № 7 (2005).
  107. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Гилязев Р. Р, Голикова М. Т, Саламатина Т. П. Патент РФ № 2 307 825. Зарегистр. 10.10.2007. Б.И. № 28 (2007).
  108. Хафизова JI. O, Ибрагимов А. Г, Ялалова Д. Ф, Борисова A. JI, Халилов JI. M, Джемилев У. М. Алюминациклопентаны в синтезе вторичных и третичных спиртов. // Изв. АН, Сер.хим.-2003, — с.1905−1909.
  109. Dzhemilev U. M, Ibragimov A. G, Kunakova R. V, Minsker D. L, Yusupov Z.A. Organoaluminium- and magnesium reagents in a synthesis of regular isoprenoids. // In Abstracts of Reports of the XII Fechem
  110. Conference on Organometallic Chemistry, Prague, Czech Republic.-1997.-p.52.
  111. D’yakonov V. A., Sh. Finkelshtein E., Ibragimov A. G. Tetrahedron Lett.-2007.-48.- p.8583−8586.
  112. JI.O., Ибрагимов А. Г., Гильфанова Г. Н., Халилов JI.M., Джемилев У. М. Катализируемое Cp2ZrCl2 циклоалюминирование замещенных алленов с помощью Et3Al. // Изв. АН. Сер.хим.-2001.-с.2089−2093.
  113. Ibragimov A.G., Khafizova L.O., Gilfanova G.N., Dzhemilev U.M. Catalyzed by Cp2ZrCl2 cycloalumination of allenes with AlEt3. // 11-th IUPAC Symp. on Organomet. Chemistry Directed towards Organic Synthesis (OMCOS-11). Taipei, Taiwan.- 2001.- p.227.
  114. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова JI.O., Гильфанова Г. Н., Кунакова Р. В., Прохорова Н. А. Способ получения aлк-4Z-eнoв. Патент РФ № 2 203 876. Зарегистр. 10.05.03, Б.И.№ 13 (2003).
  115. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Гильфанова Г. Н., Ялалова Д. Ф., Прохорова Н. А. Способ получения алк-42-ен-1-олов. Патент РФ № 2 200 147.3арегистр.10.03.03. Б.И.№ 7 (2003).
  116. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Гильфанова Г. Н., Ялалова Д. Ф., Кунакова Р. В., Прохорова Н. А. Способ получения 1,3-диaлкил-2-(н-пpoпил)-пpoп-2Z-eн-l-oлoв. Патент РФ № 2 200 146. Зарегистр. 10.03.03. Б.И. № 7 (2003).
  117. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Гильфанова Г. Н., Ялалова Д. Ф., Кунакова Р. В. Способ получения 3-(н-пропил)-алк-3-ен-2-олов. Патент РФ № 2 207 333, 3арегистр.27.06.03, Б.И.№ 18 (2003).
  118. Ибрагимов А.Г.,.Хафизова Л. О, Гильфанова Г. Н., Джемилев У. М. Взаимодействие алленов с EtAlCb и Et2AlCl, катализируемое комплексами Ti и Zr. // Изв. АН. Сер.хим.-2002.- с.2095−2100.
  119. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Гильфанова Г. Н., Прохорова Н. А., Султанов P.M. Способ получения 1-этил-2-арил-3-метиленалюмациклопропанов. Патент РФ № 2 186 067. Зарегистр.27.07.2002. Б.И. № 21 (2002).
  120. В кн. Важнейшие результаты в области естественных и общественных наук за 1990 год. (Отчет АН СССР). Москва.-1991.-44.
  121. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Zolotarev А.Р. Synthesis of 1-ethyl-zw-2,3-dialkyl (aryl)aluminacyclopent-2-enes. A novel class of five-membered organoaluminium compounds. // Mendeleev Commun.-1992.-№ 4.- p.135−136.
  122. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Лукьянова М. П., Шарипова А. З. Каталитическое циклоалюминирование несимметричных дизамещенных ацетиленов с участием Zr-содержащих катализаторов. // Изв. АН. Сер.хим.-2001.- с.465−468.
  123. У.М., Толстиков Г. А., Ибрагимов А. Г., Золотарев А. П., Муслухов P.P. Способ получения 1-этил-цис-2,3-дифенилалюмациклопент-2-ена. А.С.1 810 347. Б.И. № 15, С. 51 (1993).
  124. P.P., Халилов Л.М, Рамазанов И. Р, Шарипова А. З, Ибрагимов А. Г, Джемилев У. М. Спектры ЯМР 13С и электронная структура алкенилаланов. // Изв. АН. Сер.хим.-1997.- с.2194−2197.
  125. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Рамазанов И. Р, Лукьянова М. П, Шарипова А. З. Способ получения 1,2-диалкил-12,3-бутадиенов. Патент РФ № 2 185 360. Зарегистр.20.07.02. Б.И.№ 20 (2002).
  126. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Рамазанов И. Р, Лукьянова М. П, Шарипова А. З, Халилов Л. М. Новый метод синтеза 1,1-диалкилзамещенных циклопропанов. // Изв. AIT. Сер.хим.-2000.-с.1092−1095.
  127. Negishi E, Kondakov D, Choueiry D, Kasai K, Takahashi T. Multiple mechanistic phatways for zirconium-catalyzed by Carboalumination Alkynes. // J. Am. Chem. Soc.- 1996.-118.- p.9577−9588.
  128. Negishi E, Montchamp J.-L, Anastasia L, Elizarov A, Choueiry D. Zirconium-catalyzed carboalumination of alkynes and enynes as a route to aluminacycles and their conversion to cyclic organic compounds. // Tetrahedron Lett.-1998.-39.- p.2503−2506.
  129. Negishi E, Holmes S. J, Tour J. M, Miller J.A. Zirconium-promoted bicyclization of enynes. // J. Am. Chem. Soc.-1985.-107.- p.2568−2569.
  130. E.Negishi, D.R.Swanson, F.E.Cederbaum, T.Takahashi. // Tetrahedron Lett.- 1987.-28.-p.917.
  131. Negishi E., Takahashi T. Alkene and Alkyne Complexes at Zirconocene. Their Preparation, Structure and Novel Transformations. // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1998.- 71.- p.755−769.
  132. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова JI.O., Якупова JI.P., Халилов Л. М. Циклоалюминирование ацетиленов и 1,4-енинов с участием Zr-содержащих катализаторов. // ЖОрХ.- 2005.- 41.-вып. 5.-с.684−689.
  133. И.Р., Ибрагимов А. Г., Джемилев У. М. Новый метод циклоалюминирования дизамещенных ацетиленов с участием 1,2-дихлорэтана. // ЖОрХ -2008.- 44.- вып.6.- с.793−796.
  134. Л.О., Якупова Л. Р., Ибрагимов А. Г., Джемилев У. М. Синтез 1,2,3,4-тетразамещенных алюминациклопент-2-енов с использованием катализатора Cp2ZrCl2. // ЖОрХ.-2007.- т.43. Вып. 12.-сЛ 802−1806.
  135. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Якупова Л. Р., Поподько Н. Р., Ковтуненко И. А. Способ получения 1-хлоро-2,3,4,5-тетраалкилалюминациклопента-2,4-диенов. Патент РФ № 2 283 315. Зарегистр. 10.09.06. Б.И.№ 25 (2006).
  136. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Якупова Л. Р., Джемилева Г. А., Кунакова Р. В. Патент РФ № 2 295 528. 3арегистр.20.03.07. Бюл.№ 8 (2007).
  137. Thanedar S., Farona M.F. A one-step synthesis of bis-(h-5-cyclopentadienyl)-zirconacyclopentadiene compounds // J.Organomet. Chem.-1982, — 235.- p.65−68.
  138. Джемилев У. М, Ибрагимов А. Г, Хафизова JI. O, Шайкин Р. В, Якупова JI.P. Саламатина Т. П. Способ получения 2,6-диэтил-5,7-дифенил-1,2,3,За, 4,6,8,8а-октагидроалюмациклопентадиено3,41.-изоалюмаиндола. Патент РФ № 2 280 037. Зарегистр.20.06.06. Б.И.№ 20 (2006).
  139. Дьяконов В. А, Галимова Л. Ф, Ибрагимов А. Г, Джемилев У. М. Межмолекулярное циклоалюминирование циклических и ациклических ацетиленов с помощью EtnAlCl3n-. // ЖОрХ.-2008.- т.44. Вып.9.- с.1308−1312.
  140. Ибрагимов А. Г, Хафизова Л. О, Гильфанова Г. Н, Якупова Л. Р, Борисова А. Л. Катализаторы на основе комплексов кобальта в реакциях триалкил- и алкилгалогеналанов с олефинами, алленами и ацетиленами. // Изв. АН. Сер. хим.-2003.-№ 11.- с.2302−2306.
  141. Sato F, Oguro К, Sato М. Application of hydroalumination reaction in organic synthesis. A convenient route to terminal allenes from 1-olefins. // Chem. Lett.-1978.-7.- p.805.
  142. Несмеянов A. H, Никитина Г. В, Ногина O.B. Методы элементоорганической химии. Подгруппа актиноиды. Кн. 1.-Наука.-Москва.-1974.
  143. Г. Руководство по неорганическому синтезу. М.-1985.-Т.4.-с.1063.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!