Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства некоторых метилфенолов и дигидрохинолинов в разных средах

Диссертация: Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства некоторых метилфенолов и дигидрохинолинов в разных средах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исследования. Фотохимическая активацияэффективный способ воздействия на вещество, позволяющее решать не только фундаментальные, но и различные практические задачи. Изучение фотохимического разложения органических веществ вызывают все больший интерес исследователей. Это обусловлено двумя факторами. Во-первых, результаты таких исследований важны для дальнейшего развития представлений… Читать ещё >

Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства некоторых метилфенолов и дигидрохинолинов в разных средах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ
    • 1. 1. Общая схема фотофизических процессов в органических молекулах
  • Основные определения
    • 1. 1. 1. Фотохимические процессы
    • 1. 1. 2. Законы фотохимии
    • 1. 2. Межмолекулярные взаимодействия в растворах
    • 1. 2. 1. Классификация межмолекулярных взаимодействий
    • 1. 2. 2. Принцип Франка-Кондона
    • 1. 2. 3. Водородная связь и протолитические реакции
    • 1. 2. 4. Протолитическое равновесие возбужденных молекул. Фотоперенос протона
    • 1. 3. Использование мицеллярных систем в качестве смешанного растворителя
    • 1. 4. Влияние растворителя на спектрально-люминесцентные свойства
    • 1. 5. Другие фотохимические реакции
    • 1. 5. 1. Особенности фотопереноса электрона и образование радикалов
    • 1. 5. 2. Влияние природы растворителя на направление и механизм фотохимических реакций
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Исходные вещества
    • 2. 2. Растворители
    • 2. 3. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральных и ионных форм метилфенолов
    • 2. 4. Методики и аппаратура для фотолиза
      • 2. 4. 1. Фотолиз метилфенолов 54 2.4.1.1. Источники излучения
      • 2. 4. 2. Фотолиз дигидрохинолинов
        • 2. 4. 2. 1. Стационарный фотолиз
        • 2. 4. 2. 2. Импульсный фотолиз 63 2.5. Регистрация спектров поглощения и флуоресценции и определение квантовых выходов флуоресценции
  • ГЛАВА 3. ИСС ЛЕДОВ АНИЕ СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ НЕЙТРАЛЬНЫХ И ИОННЫХ ФОРМ МЕТИЛФЕНОЛОВ И НЕЙТРАЛЬНЫХ ФОРМ ДИГИДРОХИНОЛИНОВ
    • 3. 1. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральных и ионных форм 2- и 4-метилфенолов в водной среде
    • 3. 2. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральной и ионных форм 2-амино-4-метилфенола в водной среде
    • 3. 3. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральных и ионных форм метилфенолов в водно-мицеллярной среде
    • 3. 4. Исследование спектрально-люминесцентных свойств 6- и 8-окт-2,2,4триметил-2,2-дигидрохинолинов в различных средах
  • Выводы
  • ГЛАВА 4. ФОТОЛИЗ МЕТИЛФЕНОЛОВ. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ СРЕДЫ И ЭНЕРГИИ ВОЗБУЖДЕНИЯ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ФОТОПРЕВРАЩЕНИЙ
  • Выводы
  • ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ НА ПЕРВИЧНЫЕ ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В б- и ?-ОКСИ-2,2,4-ТРИМЕТИЛ-1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНАХ
    • 5. 1. Фотолиз 6- и <^окси-2,2,4-триметил-7,2-дигидрохинолинов в гексане и изопропиловом спирте
    • 5. 2. Фотолиз б- и #-окси-2,2,4-триметил-/, 2-дигидрохинолинов в воде и метиловом спирте

    5.2.1. Спектрально-кинетические характеристики промежуточных продуктов, образующихся при фотолизе 5-окси-2,2,4-триметил-7,2дигидрохинолина в метиловом спирте 129 5.2.2. Спектрально-кинетические характеристики промежуточных продуктов, образующихся при фотолизе <5-окси-2,2,4-триметил-7,2дигидрохинолина в метиловом спирте

    Выводы

Актуальность темы

исследования. Фотохимическая активацияэффективный способ воздействия на вещество, позволяющее решать не только фундаментальные, но и различные практические задачи. Изучение фотохимического разложения органических веществ вызывают все больший интерес исследователей. Это обусловлено двумя факторами. Во-первых, результаты таких исследований важны для дальнейшего развития представлений о взаимодействии электромагнитного излучения с веществом и о механизме последующих химических превращений не только в основном, но и в возбужденных электронных состояниях. Во-вторых, такие результаты составляют основу для выработки подходов к управлению фотохимическими реакциями и их интенсификации.

Наряду с проявлением токсичных свойств фенольные соединения могут выступать в качестве антиоксидантов. Известно, что фенольные антиоксиданты проявляют адаптогенное действие и успешно применяются для повышения устойчивости (резистентности) организма к действию токсикантов, являющихся одним из наиболее распространенных видов экологических сенсибилизаторов перекисного окисления.

Изучение фотохимического разложения органических веществ вызывают все больший интерес исследователей. Это обусловлено двумя факторами. Во-первых, результаты таких исследований важны для дальнейшего развития представлений о взаимодействии электромагнитного излучения с веществом и о механизме последующих химических превращений. Во-вторых, такие результаты составляют основу для выработки подходов к управлению фотохимическими реакциями и их интенсификации.

Сложность фотопревращений, происходящих под действием ультрафиолетового (УФ) излучения, в среде с загрязняющими примесями, приводит к настоятельной необходимости фундаментальных фотохимических исследований. Известно, что фотолиз органических молекул в жидких средах зависит от различных добавок и рН среды. Например, для хлорфенола установлено, что его ионные формы принимают участие в фотопревращениях в качестве промежуточных продуктов.

К сожалению, в мировой литературе отсутствуют данные о влиянии параметров возбуждающего излучения на фотопроцессы в органических экотоксикантах. Не исследованы эффекты замещения в первичной и последующих стадиях фотохимических процессов. Практически нет работ по фундаментальному исследованию фотопроцессов, происходящих в экотоксикантах при использовании новых перспективных источников спонтанного возбуждения — эксиламп. Для данных эксиламп характерна высокая эффективность преобразования введенной в газовую среду энергии в ультрафиолетовое излучение, причем более 80% от общей мощности излучения эксилампы сосредоточено в относительно узкой (несколько нм на полувысоте) спектральной полосе соответствующей молекулы, что позволяет селективно возбуждать фотодиссоциационное состояние.

Влияние среды (растворителя) на реакционную способность промежуточных соединений является важным направлением современной химической кинетики и лежит в основе фундаментальных исследований механизмов многих химических процессов. Особенно ярко это проявляется в реакциях под действием света, для которых полярность среды и возможность образования водородных связей между субстратом и растворителем часто оказываются определяющими факторами, влияющими на скорость и направление фотофизических и фотохимических процессов. Известно, что вторичные ароматические амины, к которым относятся дигидрохинолины (ДГХ) без заместителей при атоме азота, при фотолизе в органических растворителях претерпевают гомолитический разрыв связи Ы-Н и образуют аминильные радикалы, аналогичные тем, что образуются в темновых радикальных реакциях с участием этих соединений. С другой стороны было показано, что при фотолизе некоторых третичных дигидрохинолинов при низких температурах в стеклах происходит обратимый разрыв связи N-0(2). Дигидрохинолииы способны образовывать водородные связи с протонными растворителями, например, водой и спиртами, кроме того, могут выступать также в качестве доноров протонов. Следовательно, можно ожидать сильного влияния среды на реакцию фотолиза.

Кроме того, дигидрохинолииы с различными заместителями в ароматическом кольце и гетероцикле являются удобными объектами для изучения элементарных радикальных реакций и фотохимических превращений азотосодержащих гетероциклов, в том числе таких важных реакций, как реакции переноса протона в основном и возбужденных состояниях. Следует отметить, что метилфенолы и ДГХ входят в качестве фрагментов в состав многих биологически важных соединений, например, аминокислот триптофана и тирозина.

Поэтому исследование элементарных темновых и фотохимических процессов, происходящих с участием этих соединений, и влияния на них среды представляет актуальную задачу с точки зрения фундаментальных фотохимических исследований.

Целью работы является установление зависимости эффективности и направления реакций фотолиза метилфенолов и дигидрохинолинов от структуры изучаемых соединений и природы среды, а также влияния на эти процессы длины волны возбуждающего света.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1) исследовать спектрально-люминесцентные свойства нейтральных и ионных форм 2-,-метилфенолов и 2-амино-^-метилфенола и их изменение в мицеллярных средах;

2) определить константы кислотно-основного равновесия (р#а) метилфенолов (МФ) в основном состоянии и их изменение при возбуждении;

3) изучить изменение спектрально-люминесцентных свойств МФ в средах с различным значением рН при облучении светом различных источников — ртутной лампой и эксилампами;

4) исследовать спектрально-люминесцентные свойства би 8-окси-2,2,4-триметил-/, 2-дигидрохинолинов (6-ОН-ДГХ и 5-ОН-ДГХ) в протонных и апротонных растворителях и их изменение при облучении ртутной лампой, определить состав продуктов и механизм фотолиза;

5) исследовать спектральные и кинетические характеристики промежуточных интермедиатов, генерируемых при фотолизе ДГХ в различных средах.

Научная новизна работы. Получены спектрально-люминесцентные характеристики для ионных форм 2- и 4~метилфенола и 2-амино-4-метилфенола, определены значения рКа в возбужденном состоянии.

Впервые получены флуоресцентные характеристики растворов метилфенолов до и после облучения эксилампами и лазерами. Показано, что эффективность фотолиза метилфенолов зависит не только от рН раствора, но и от длины волны возбуждающего излучения и положения заместителя в кольце. Эффективность разложения метилфенолов в нейтральной среде выше под действием УФ излучения КгС1 лампы (^изл = 222 нм).

Проведено исследование фотохимических процессов, происходящих с участием гидроксизамещенных ДГХ, которое включает в себя выделение и анализ стабильных конечных продуктов. Установлено, что в метиловом спирте основным процессом как для 6-ОН-ДГХ, так и для Я-ОН-ДГХ является фотоиндуцированное присоединение молекулы растворителя к двойной связи ДГХ. Присоединение молекулы воды к двойной связи при облучении наблюдается лишь в случае 5-ОН-ДГХ. Константы скорости реакций промежуточных частиц зависят существенно от положения гидроксигруппы в ароматическом кольце и увеличиваются практически на порядок при переходе от 6-ОН-ДГХ к &-ОН-ДГХ.

Практическая ценность диссертации заключается в том, что результаты могут быть использованы при оценке вклада фотохимических процессов в циклы превращений органических соединений в огромных объемах природных и сточных вод. Полученные результаты позволят усовершенствовать физико-химические методы отчистки городских и промышленных сточных вод, повысить выходы целевых продуктов превращения фенола и снизить выходы побочных. В настоящей работе обнаружена зависимость направления фотохимической реакции от длины волны возбуждающего света и кислотности среды. Предложено использовать КгС1 лампу для фоторазложения метилфенолов в нейтральной среде, при уменьшении или увеличении рН — ХеВг лампу. Для высокомолекулярных фенолов (ДГХ) найдены условия фотоиндуцированного присоединения воды и метанола при использовании широкополосного источника излучения. Полученные результаты могут быть рекомендованы к использованию в научно-исследовательских и учебных организациях, занимающихся исследованиями фоторазложения органических соединений, в т. ч. в Институте водных и экологических проблем ДВО РАН, г. Хабаровск.

Защищаемые положения:

1) Как протонодонорные, так и протоноакцепторные свойства 2-метилфенола увеличиваются при возбуждении по сравнению с 4-метилфенолом. Различие образования катионной формы 2-метилфенола и 4-метилфенола связано с инверсией электронных уровней в схеме электронно-возбужденных состояний.

2) Эффективность разложения метилфенолов в нейтральной среде выше при возбуждении в состояние молекул (под действием УФ-излучения КгС1 лампы). Замещение атома водорода в орто-положении в молекуле 4-метилфенола М^-группой приводит к увеличению эффективности фоторазложения, которая возрастает в ряду: 2-метилфенол < 4-метилфенол < 2-амино-4-метилфенол.

3) Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и спирта к гидроксизамещенным дигидрохинолинам заключается в присоединении молекулы растворителя к двойной связи ДГХ.

Работа выполнялась в рамках Гранта Минобразования РФ № 49 в области охраны окружающей среды и экологии человека на 1998;2000 г. г.- Гранта Минобразования РФ на 2001;2002 г. г. № Е 00−12.0−235, № Е 02−12.263 на 2003;2004 г. г.- Гранта АН РФ (грант № 407 VI конкурса грантов молодых ученых), программы Минобразования «Научные исследования высшей школы по экологии и рациональному природопользованию" — Гранта для аспирантов Федерального агентства по образованию № А04−2.11−769 и ведомственной программы Федерального агентства по образованию «Развитие научного потенциала Высшей школы» по разделу 3.3, проект № 34 100 и Гранта Российского фонда фундаментальных исследований № 06−801 380.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены на II, III Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды (Томск, 2000, 2002), III, VI школе-семинаре молодых ученых «Современные проблемы физики и технологии» (Томск, 2002, 2005), Российской молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003), X, XI Международном симпозиуме «Оптика атмосферы и океана. Физика атмосферы» (Томск, 2003,.

2004), VI Международной конференции «Импульсные лазеры на переходах атомов и молекул» (Томск, 2003), VIII Международной конференции «Методы и приложения флуоресценции: спектроскопия, получение оптических изображений и зонды» (Прага, 2003), Международной конференции «Современные проблемы физики и высокие технологии» (Томск, 2003), II Международной конференции «Окружающая среда и экология Сибири, Дальнего Востока и Арктики» (Томск, 2003), VI Международной конференции «Химические реакторы» (Берлин, 2003), XV Международной конференции «Фотохимические превращения и накопления солнечной энергии» (Париж, 2004), 2 Всероссийской конференция «Прикладные аспекты химии высоких энергий» (Москва, 2004), VII Русско-китайском симпозиуме «Лазерная физика и лазерные технологии» (Томск, 2004), VIII молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005), Международном симпозиуме по активным интермедиатам и необычным молекулам (Эдинбург, 2005).

Результаты исследований по диссертационной работе опубликованы в 13 работах. Из них 6 статей в рецензируемых журналах, а также материалы конференций.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1) Установлена взаимосвязь между эффективностью, направлением реакций фотолиза сложных органических молекул на примере метилфенолов и дигидрохинолинов и характеристиками воздействующего УФ-излучения и варьированием природы среды.

2) Возбуждение в коротковолновую область поглощения нейтральных водных растворов 2-метилфенола, 4-метилфенола и 2-амино-4-метилфенола способствует максимальному разложению данных молекул. Увеличение или уменьшение рН среды (рН = 11.45 или рН = 0.25) вызывает изменение природы электронно-возбужденных состояний исследуемых молекул, и для их эффективного фотолиза необходимо возбуждение уже в длинноволновую область.

3) Установлено, что различие как спектрально-люминесцентных свойств, так и механизма фотолиза в протонных растворителях изученных дигидрохинолинов обусловлено положением ОН-группы в молекуле и возможностью образования внутримолекулярных водородных связей в случае #-окси-2,2,4-триметил-7,2-дигидрохинолина. У б-окси-2,2,4-триметил-/, 2-дигидрохинолина механизм фотолиза определяется увеличением кислотности гидроксильной группы в возбужденном состоянии, также как у метилфенолов.

4) Установлено, что у 6-окси-2,2,4-триметил-/, 2-дигидрохинолина и 8-окси-2,2,4-триметил-/, 2-дигидрохинолина в апротонных растворителях под действием света происходит гомолитический разрыв связи дигидрохинолина с образованием атома водорода и соответствующих аминильных радикалов, которые гибнут в реакциях димеризации и диспропорционирования.

5) Введение заместителей (СН3, >Ш2) в молекулу фенола приводит к увеличению протонодонорной способности в ряду 2-метилфенол < 4метил-фенол < 2-амино-4-метилфенола в воде. При возбуждении 2-амино-4-метилфенол обладает меньшей протоноакцепторной способностью вследствие делокализации электронной плотности.

Автор выражает благодарность научным руководителям к.ф.-м.н., доценту Чайковской О. Н. и д.ф.-м.н., проф. Соколовой И. В., и д.х.н., вед.н.с. Некипеловой Т. Д. (ИБХФ РАН, г. Москва), под руководством которой проводились эксперименты по фотолизу дигидрохинолинов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. — М.: Мир, 1986. -496 с. л
  2. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния: Пер. с англ. -М.: Мир, 1972. 448 с. Beer М., Longuet-Higgins Н.С. Anomalous Light Emission of Azulene // J. Chem. Phys. — 1955. — V. 23. — № 8. — P. 1390−1391.
  3. Viswanath G., Kasha M. Confirmation of the Anomalous Fluorescence of Azulene// J. Chem. Phys. 1956. — V. 24. — № 3. — P. 574−577.
  4. A.H. Фотоника молекул красителей. JI.: Наука, 1967. — 616 с.
  5. Н. Молекулярная фотохимия. М.: Мир, 1967. — 328 с.7Бахшиев Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972.-263 с.
  6. Межмолекулярные взаимодействия от двухатомных молекул до биополимеров / Под ред. ПюльманаБ. -М.: Мир, 1981. 592 с.
  7. Межмолекулярные взаимодействия / Под ред. Ратайчик Г., Орвил-Томас У.- М.: Мир, 1984. Т.2.-600 с.
  8. Дж., Питтс Дж. Фотохимия: Пер. с англ. М.: Мир, 1968. — 671 с.
  9. Водородная связь / Под ред. Соколова Н. Д., Чулановского В. М. М.: Наука, 1981.-287 с.
  10. Yu S. Role of organic acids (formic, acetic, pyruvic and oxalic) in the formation of cloud condensation nuclei (CCN): a review // Atmospheric Research. 2000. -V. 53.-P. 185−187.
  11. Trost В., Stutz J., Piatt U. UV-absorption cross sections of a series of monocyclic aromatic compounds // Atmospheric Environment. 1997. — V. 31. -№ 23. P. 3999−4002.
  12. Ioppolo-Armanios M., Alexander R., Kagi R. I. Geosynthesis of organic compounds: I. Alkylphenols // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1995. V. 59.-№ 14.-P. 3017−3019.1 7
  13. Agmon N. Primary events in photoacid dissociation // J. of Mol. Liquids. 2000. V. 85.-№ 1−2.-P. 87−89.1 о
  14. Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1978. — 446 с. 9 1
  15. Solca N., Dopfer О. Protonation of aromatic molecules: competition between ring and oxygen protonation of phenol (Ph) revealed by IR spectra of Phrf-Ain // Chem. Phys. Lett. 2001. — V. 342. — № 1−2. — P. 191−199.
  16. И.Ю., Демяшкевич А. Б., Ужинов Б. М., Кузьмин М. Г. Реакции переноса протона в возбужденных электронных состояниях ароматических молекул // Успехи химии. 1977. — Т. 36. — Вып. № 1. — С. 3−31.
  17. Wehry Е., and Rogers L. Application of Linear Free Energy Relations to Electronicall Excited States of Monosubstituted Phenols // J. Am. Chem. Soc. -1965. V. 87. — № 19. — P. 4234−4238.
  18. Gao J., Li N., Freiendorf M. Hybrid QM/MM simulations yield the ground and excited state pKa difference: phenol in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. -1996. V. 118. — № 20. — P. 4912−4913.
  19. Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1982. — 399 с.28
  20. К.М., Мукерджи П., Принс JI.M. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии . М.: Мир, 1980. — 597 с.
  21. К., Накагава Т., Тамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества: Пер. с англ. М.: Мир, 1966. — 319 с.30
  22. С.Б., Чернова Р. К., Штыпов С. Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991.-251 с.
  23. Мидло-Петросян И.О., Логинова Л. П., Клещевникова В. Н. Влияние солей на ионизацию индикаторов в слое Штерна катионных мицелл // Ж. физ. химии. 1993. — Т. 67. — № 8. — С. 1649−1653.о л
  24. Bielska М., Materna К., Szymanowski J. Cross-flow ultrafiltration of micellar solutions containing selected phenols // Green. Chem. 2003. — V. 5. — P. 454 459.33 3+
  25. Pagliero D., Campanella A., Arguello G.A. Use of Cr (phen)3 as luminescence probe to study the binding constants of phenols to micelles of SDS // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2006. — V. 177. — P. 248−252.
  26. Turro N.J., Yekta A. Luminescent probes for detergent solutions. A simple procedure for determination of the mean aggregation number of micelles // J. Am. Chem. Soc. 1978. — V. 100. — № 18. — P. 5951−5952.
  27. Mel’nikov G.V., Shtykov S.N., Goryacheva I.Yu., Fedorenko E.V. Luminescence properties of acridine dyes in micellar sodium dodecyl sulfate solutions containing thallium ions // Russ. Chem. Bull., Intern. Edit. 2001. -V. 50.-№ 6.-P. 986−988.
  28. Daraio M., Aramendia P.F., San Roman E. Fluorescence quenching kinetic model for a bound and partitioned quencher in micelles // Chem. Phys. Lett.1996.-V. 250.-P. 203−208.
  29. Sortino S., Martinez L.J., Marconi G. On the photophysical and photochemical behavior of fenbufen: a study in homogenous media and micellar environments // New J. Chem. 2001. — V. 25. — P. 975−980.38
  30. Kaneko Т., Kubo K., Sakurai T. Anionic micellar effects on the benzophenone-sensitized photolysis of iV-(i-naphthoyl)-iV-phenyl-0-benzoylhydroxylamine // J. Chem. Research (S). 1999. -V. 11. — P. 644−645.39
  31. Bueno C.A., Silva E., Edwards A.M. Incorporation and photodegradation of flavin and indole derivatives in anionic, cationic and neutral micellar dispersions // J. of Photochem. and Photobiol. B: Biol. 1999. — V. 52. — P. 123−130.
  32. Goyal R.N., Jain N., Gurnani V. Electrooxidation of chlorpromazine in aqueous and micellar media and spectroscopic studies of the derived cationic free radical and dication species // Monatshefte fur Chemie. 2001. — V. 132. — P. 575−585.
  33. Ramos-Lledo P., Vera S., San Andreas M.P. Determination of vitamins A and E in milk samples by fluorescence in micellar media // Fresenius J. Anal. Chem. -2001.-V. 369.-№ 1.- P. 91−95.
  34. O.A., Некрасов Л. И. Физико-химические свойства хлорофилла в модельных системах, содержащих поверхностно-активные вещества // Ж. физ. химии. 1982. — Т. 54. — № 2. — С. 267−277.
  35. М. Изотопный эффект в реакции переноса протона в анионных мицеллах // Химическая физика. 1988. — Т. 7. — № 2. — С. 172−179.
  36. А.К., Байер М., Кузьмин М. Г. Зависимость скорости фотопереноса протона в мицеллах от длины волны алкильного радикала детергента // Химическая физика. 1988. — Т. 7. — № 9. — С. 1289−1293.
  37. Ю.В., Демяшкевич А. Б., Кузьмин М. Г. Реакция переноса протона в липидных визикулах // Химия выс. энергий. 1989.-Т. 23. — № 5. — С. 435−439.
  38. P.M., Трапезников А. А., Щеголев Г. С. Влияние природы алифатического спирта и электролита на вязкость и электропроводностьмикроэмульсионных (мицеллярных систем) // Колл. журнал. 1986. — Т.42.-№.2. С. 211−217.
  39. В.В., Гомзиков А. И., Хохлов В. В. Анализ гидрофильно-олеофильного соотношения ионогенных ПАВ // Колл. журнал. 1981. — Т.43.-№ 6.-С. 1121−1127.
  40. Biswas S., Bhattacharya S.Ch., Sen P.K., Moulik S.P. Absorbtion and emission spectroscopic studies of fluorescein dye in alcohol, micellar and micromolecular media // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1999. — V. 123. — P. 121−128.
  41. B.M., Мамедова A.M. Влияние ПАВ на кислотно-основные и цветометрические характеристики пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного // Вестн. МГУ. Сер. хим. 2002. — Т. 43. -№ 5.-Р. 291−296.
  42. ji.п. Молекулярная спектроскопия жидкостей. Мн.: Изд-во БГУ, 1978.- 176 с.
  43. JI.A., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высш. Шк, 1971. — 264 с.
  44. ., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров: Пер. с англ. М.: Мир, 1978. — 647 с.
  45. Экспериментальные методы химической кинетики / Под ред. Эмануля Н. М., Кузьмина М. Г. М.: Мир, 1980. — 384 с.
  46. Введение в фотохимию органических соединений / Под ред. Беккера О. Г.: Пер. с нем. Л.: Химия, 1976. — 384 с.
  47. Sarakha М., Bolte М., Burrows H.D. The photo-oxidation of 2,6-dimethylphenol and monophenylphenols by uranyl ion in aqueous solution // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 1997. — V. 107. — P. 101−106.
  48. Chen J., Eberlein L., Langford C.H. Pathways of phenol and benzene photooxidation using Ti02 supported on a zeolite // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. -2002. V. 148.-P. 183−189.
  49. Pagliero D., Argtiello G.A. Mechanism of oxidation of phenol and 2,6-dimethylphenol in the presence of Cr (phen)33+ excited state: the role of 02 // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2001. — V. 138. — P. 207−211.
  50. Perron N., Welander U. Degradation of phenol and cresols at low temperatures using a suspended-carrier biofilm process // Chemosphere. 2004. — V. 55. — P. 45−50.
  51. А.И., Шерстнюк В. П., Дилунг И. И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты. Киев: Наукова думка. — 1982. — 240 с. О
  52. Pal S.K., Mandal D., Sukul D., Bhattacharyya K. Photoinduced electron transfer between dimethylaniline and oxazine 1 in micelles // Chem. Phys. 1999. — V. 249.-P. 63−71.
  53. Prado-Gotor R., Jimenez R., Perez-Tejeda P., Lopez-Lopez M., Sanchez F. Electron transfer reactions in micellar systems: separation of the true (unimolecular) electron transfer rate constant in its components // Chem. Phys. -2001.-V. 263.-P. 139−148.
  54. В.А., Горбань A.H. Люминесценция и адсорбция. М.: Наука. -1969.- 187 с.
  55. Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов: Пер. с англ. М.: Мир, 1977−606 с.
  56. Chiavarino В., Crestoni М.Е., Fornarini S. Gas phase regioselectivity in the deprotonation of/?-cresol radical cation // Chem. Phys. Lett. 2003. — V. 372.1. P.183−186.
  57. Feitelson J., Hayon E. Electron ejection and electron capture by phenolic compounds // J. Phys. Chem. 2003. — V. 77. — № 1. — P. 10−15.
  58. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М.: Химия, 1973. — 416 с.70
  59. Н.М., Заиков Г. Е., Майзус З. К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука, 1973. — 279 с.71
  60. Breslow R. Hydrophobic effects on simple organic reactions in water // Acc. Chem. Res. 1991. -V. 24. — P. 159−164.79
  61. Widom В./ Bhimalapuram P., Koga K. The hydrophobic effect // Phys. Chem. -2003.-V. 5.-P. 3085−3093.1. Tk
  62. Knak Jensen S.J., Vank J.C., Tang T.-H., Csizmadia I.G. Flip-flops in fluorinated o-cresol // Chem. Phys. Lett. 2000. — V. 321. — P. 126−128.
  63. Chipman D.M. Hydrogen-bonding effects on free-radical properties // J. Phys. Chem. -2000. V. 104.-P. 11 816−11 821.
  64. Ebata Т., Nagato K., Mikami N. Mode-dependent anharmonic coupling between OH stretching and intermolecular vibrations of the hydrogen-bonded clusters of phenol // Chem. Phys.- 1998. -V. 231. P. 199−204.
  65. Chapman D.M., Hompf F.J., Mtiller-Dethlefs K., Watersstradt E., Hobza P., Spirco V. Structure and dynamics of the phenol-water-argon cation radical // Chem. Phys.- 1998. V. 239. — P. 417−428.
  66. Aloisi G.G., Elisei F., Amelia M., Latterini L., Chilin A., Miolo G., Caffieri S. Photophysics and photodimerization of <5,5'-dimethylangelicin in different solvents // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 2005. — in print.
  67. Gonzalez M.C., Braun A.M. Vacuum-UV photolysis of aqueous solutions of nitrate: effect of organic matter. 1. Phenol // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1996. -V. 93. — P. 7−19.70
  68. Vialaton D., Richard C., Baglio D., Paya-Perz A.-B. Phototransformation of 4-chloro-2-methylphenol in water: influence of humic substances on the reaction // // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1998. — V. 119. — P. 39−45.80
  69. Sobolewski A.L., Domcke W. Photoinduced electron and proton transfer in phenol and its clusters with water and ammonia // J. Phys. Chem. A. 2001. -V. 105.-P. 9275−9283.1. Q 1
  70. В.Г., Долгих Б. А. Процессы внутренней конверсии в ароматических примесных молекулах // Оптика и спектроскопия. 1977. -Т. 43.-Вып. 5.-С. 882−890.
  71. Г. В., Артюхов В. Я., Карыпов А. В. Спин-орбитальное взаимодействие т состояний ароматических молекул // Оптика и спектроскопия. 1989. — Т. 66. -Вып.4. — С. 823−826.
  72. Электронно-возбужденные состояния и фотохимия органических соединений / Майер Г. В., Артюхов В. Я., Базыль O.K., Копылова Т. Н., Кузнецова Р. Т., Риб Н. Р., Соколова И. В. Новосибирск: Наука, 1977. — 232
  73. Scroko E., Tomasi J. Electronic molecular structure, reactivity and intermolecular forces: an euristic interpretation by means of electrostatic molecular potentials // Advan. Quant. Chem. 1978. — V. 11. — № 2. — P. 116 193.89
  74. Kolc J., Becker R.S. Photochromism: Nature of Coloured Form of 1,2-Dihydroquinolines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1972. — V. 1 — P. 17.
  75. А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. — 541 с.
  76. И.Я., Каминский Ю. Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1986. — 198 с.92
  77. А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. Л.: Химия, 1964.- 177 с.
  78. О.Н., Соколова Т. В., Соколова И. В. Спектрально-люминесцентные свойства нейтральных и ионных форм крезолов // Журн. прикл. спектр. 2005. — Т.72. — С. 165−170.
  79. В.А., Заев Е. Е. Определение констант распределения органических веществ в мицеллярных растворах ПАВ методом тушения флуоресценции // Журн. прикл. спектр. 1980. — Т. 33. — С. 448−453.
  80. Т.Д. Влияние природы ПАВ на положение молекул 6-К-2,2,4-триметил-/, 2~дигидрохинолинов в мицеллах // Изв. Академии наук. Сер. хим. 1994. — № 5. — С. 948−950.
  81. Т.Д. Элементарные химические и фотохимические процессы с участием дигидрохинолинов: Дис.. доктора хим. наук. М., 2003. — 254 с.
  82. О.Н., Соколова Т. В., Базыль O.K., Соколова И. В. Влияние комплексообразования и энергии возбуждения на спектрально-люминесцентные свойства 2-амино-4-метилфенола // Изв. ВУЗов. Физика. -2005.-Т. 5.-С. 71−76.
  83. М. В. Базилевский, М. В. Винер. Успехи химии, 72 (2003) 3−39
  84. Oppenlander Т., Fradl M. TOC destruction of a phenol/water azeotrope by «Photoreactive Disstillation» through an incoherent vacuum-UV eximer lamp // Chem. Eng. Technol. 1999. — V. 22.-№ 11.-P. 951−954.
  85. Oppenlander Т., Schwarywalder R. Vacuum-UV oxidation (H20-VUV) with a xenon excimer flow-through lamp at 172 nm: use of methanol as actinometer competition kinetics in aqueous systems // J. Adv. Oxid. Technol. 2002. — V. 5. -№ 2. — P. 155−163.
  86. Oppenlander T. Applications of excimer lamps in photochemistry and in photochemical technology // Trends in Chem. Engineering. 2003 — V. 8. — P. 123−136.
  87. М.И., Скакун B.C., Соснин Э. А., Тарасенко В. Ф., Шитц Д. В. Отпаянные эффективные эксилампы, возбуждаемые емкостным разрядом. // Письма в ЖТФ. 1999. — Т. 25. — Вып. 21. — С. 27−32.
  88. М.В., Соснин Э. А., Тарасенко В. Ф., Шитц Д. В. Эффективная XeBr-эксилампа, возбуждаемая емкостным разрядом. // Оптика атмосферы и океана. 2000. — Т. 13. — № 9. — Р. 862−864.
  89. Э.А., Ерофеев М. В., Тарасенко В. Ф., Шитц Д. В. Эксилампы емкостного разряда // Приборы и техника эксперимента. 2002. — № 6. -С.1−6.1 AS
  90. O.H., Кузнецова P.T., Соколова И. В., Сультимова Н. Б. Протолитическое равновесие фенола в основном и возбужденном электронных состояниях в одном растворе // Журн. физ. химии. 2000.1. Т. 74.-№ Ю.-С. 1806−1809.112 •
  91. Biggs A.I. The ionization constants of phenol and of some substituted phenols // Trans. Faraday Soc. 1956. — V. 52. — P. 35−39.113
  92. Bartok W., Lucchesi P.J., Snider N.S. Protolytic dissociation of electronically excited organic acids // J. Am. Chem. Soc. 1961. — V. 84. — № Ю. — P. 18 421 844.
  93. Wehry E.L., Rogers L.B. Variation of exited-state pKa values with method of measurement // Spectrochimica Acta. 1965. — V. 21. — P. 1976−1978.
  94. Liptak M.D., Gross K. C, Seybold P.G., Feldgus S., Shields G.C. Absolute pKa determinations for substituted phenols // J. Am. Chem. Soc. 2002. — V. 124. — № 22.-P. 6421−6427.
  95. Olasz A., Mignon P., De Profit F., Veszpremi Т., Geerlings P. Effect of the %-n stacking interaction on the acidity of phenol // Chem. Phys. Lett. 2005. — V. 407.-P. 504−509.117
  96. P., Бойд P. Органическая химия. M.: Мир, 1978. — 763 с.
  97. Himo F., Noodelman L., Blomberg M.R.A., Siegbahn P.E.M. Relative acidities of ortho-substituted phenols, as models for modified tyrosines in proteins // J. Phys. Chem. 2002. — V. 106. — № 37. — P. 8757−8761.
  98. Ю.П., Чайковская О. Н., Артюхов В. Я., Алексеева В. И. // Хим. физика. 1989. — Т. 8. — № 5. — С. 713−715.
  99. Ю.П., Чайковская О. Н. // Изв. ВУЗов. Физика. 1992. — Т. 35. -№ 5.-С. 88−93.
  100. Ya. N., Pirogov N. О., Kuzmin V. A. Primary photochemical and photophysical processes in 2,2,4-trimethyl-/, 2-dihydroquinilines // J. Photochem. 1984. -V. 26. — P. 193−203.195
  101. Я.H., Кузьмин В. А. Фотохимия алифатических и ароматических аминов // Успехи химии. 1985. — Т. 54. — С. 1769−1788.
  102. Я.Н., Макаров С. П. Механизм диссоциации связи N-H в ароматических аминах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. — С. 1285−1287.
  103. Mons M., Dimicoli I., Taradivel В., Piuzzi F., Brenner V., Millie P. Site dependence of the binding energy of water to indole: microscopic approach to the side chain hydratation of tryptophan // J. Phys. Chem. A. 1999. — V. 103. -P. 9958−9965.
  104. Carney J.R., Zwier T.S. Infrared and ultraviolet spectroscopy of water-containing clusters of indole, 7-methylindole and 3-methylindole // J. Phys. Chem. A. 1999. — V. 103. — P. 9943−9957.1ЛЛ
  105. Nekipelova T.D. Mechanism of the photoinduced addition of methanol to the double bond of 2,2,4, (5-tetramethyl- and 1,2,2,4,<5-pentamethyl-7,2-dihydroquinolines // Photochem. Photobiol. Sci. 2002. — V. 1. — P. 204.131
  106. Т.Д., Шишков B.C. Влияние растворителя на спектрально-люминесцентные харарктеристики и квантовые выходы фотолиза алкилзамещенных 1,2-дигидрохинолинов // Химия высоких энергий. -2004.-Т. 38. -с. 355−363.
  107. Kang M.G., Han Н.-Е., Kim K.-J. Enhanced photodecomposition of 4-chlorophenol in aqueous solution by deposition of CdS on Ti021 I J. Photocem. Photobiol. A: Chem. 1999. — V. 125. — № 1−3. — P. 119−125.
  108. Bussandri A., van Willingen H. Photoionization of phenolates and scavenging of hydrated electrons by N03″: A Study of the Reaction Mechanism by FT-EPR // J. Phys. Chem. A. 2001. — V. 105. — P. 4669−4675.
  109. Choore S.C., Bamatraf M.M., Rao B.S.M., Das R., Mohan H., Mittal J. P. Hydroxylation of chlorotoluenes and cresols: a pulse radiolysis, laser flash photolysis, and product analysis study // J. Phys. Chem. A. 1997. — № 101. — P. 9837−9845.1 OQ
  110. Mylonas A., Papaconstantinou E., Roussis V. Photocatalytic degradation of phenol and /?-cresol by polyoxotungstates. Mechanistic implications // Polyhedron. 1996.-V. 15.-№ 19.-P. 3211−3217.
  111. Feitelson J., Hayon E., Treinin A. Photoionisation of phenols in water. Effects of light intensity, oxygen, pH and temperature // J. Am. Chem. Soc. 1973. -V. 95.-№ 4.-P. 1025−1029.
  112. Torres R.A., Torres W., Peringer P., Pulgarin C. Electrochemical degradation of p-substituted phenols of industrial interest on Pt electrodes. Attempt of a structure-reactivity relationship assessment // Chemosphere. 2003. — № 50. -P. 97−104.
  113. Pal B., Hata T., Goto K., Nogami G. Photocatalytic degradation of o-cresol sensitized by iron-titania binary photocatalysis // J. Mol. Catal. A. Chem. -2001.-№ 169.-P. 147−155.
  114. Chun H., Yizhong W., Hongxiao T. Destruction of phenol aqueous solution by photocatalysis or direct photolysis // Chemosphere. 2000. — № 41. — P. 12 051 209.
  115. Lipczynska-Kochany E., Bolton J.R. Flash photolysis/HPLC method for studying the sequence of photochemical reactions: applications to 4-chlorphenol in aerated aqueous solution // J. Photocem. Photobiol. A: Chem. -1991.-V. 58.-P. 315−322.
  116. Oudjehani К., Boule P. Photoreactivity of 4-chlorphenol in aqueous solution I I J. Photocem. Photobiol. A: Chem. 1992. — V. 68. — P. 363−373.
  117. Creed D. The photophysics and photochemistry of the near-UV absorbing amino acids II. Tyrosine and its simple derivatives // Photochem. Photobiol. -1984. — V. 18.-№ 4. — P. 563−575.
  118. Filipiak P., Hug G.L., Bobrowski K., Marciniak B. Photochemistry of 4-(methyltio)phenylacetic acid. Steady-state and laser flash photolysis studies // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2005. -V. 172. P. 322−330.
  119. Wagner B.D., Ruel G., Lusztyk J. Absolute kinetics of aminium radical reactions with olefins in acetonitrile solution // J. Phys. Chem. A. 1996. — V. 118. -P. 13−19.
  120. Johnston L.J., Redmond R.W. Triplet state mechanism for diphenylamine photoionization // J. Phys. Chem. A. 1997. — V. 101. — P. 4660−4665.
  121. Larumbe D., Moreno M., Gallardo I., Bertran J., Andrieux C.P. Theoretical study of the oxidation mechanism of aromatic amines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1991. — V. 9. — P. 1437−1443.
  122. Kolc J., Becker R.S. Photochromism: Nature of Coloured Form of 1,2-Dihydroquinolines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1969. — V. 91. — P. 65 136 514.
  123. Т.Д., Малкин Я. Н., Кузьмин В. А. Превращения радикалов при фотолизе 2,2-диметилдигидрохинолинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1980.-С. 80−86.
  124. H.O., Малкин Я. Н., Ярков C.H., Покровская И. Е. Изучение радикальных продуктов фотолиза 1,2-дигидрохинолинов методом спиновых ловушек // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. — С. 2461−2466.
  125. Н.О., Малкин Я. Н., Кузьмин В. А. Фотодиссоциация связи N-H из высших триплетных состояний 1,2-дигидрохинолинов // Докл. АН СССР. Сер. хим. 1982. — Т. 264. — С. 636−639.
  126. Я.Н., Пирогов Н. О., Копытина М. В., Носова В. И. Кислотно-основные превращения 2,2,4-триметил-7,2-дигидрохинолинов и соответствующих аминильных радикалов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1984.-С. 1866−1869.
  127. Т.Д., Курковская JI.H., Левина И. И., Клюев Н.А., Кузьмин
  128. B.А. Фотоприсоединение воды и метанола к 2,2,4,<5-тетраметил~./, 2-дигидрохинолинуам // Изв. АН. Сер. хим. 1999. — № 11. — С. 2072−2077.
  129. Heacock R.A., Hutzinger О. The preparation of the hydroxyskatoles and 5,6-dihydroxyskatoles // Can. J. Chem. 1964. — V. 42. — № 3. — P. 514−521.1 f 7
  130. Satomura M. A novel cycloaddition reaction for obtaining /#-indoles from 3-(a, /^-unsaturated alkenyl) phenols // J. Org. Chem. 1993. — V. 58. — № 14. — P. 3757−3760.
  131. Marchelli R., Jamieson W.D., Safe S.H., Hutzinger О, Heacock R.A. Mass spectra of the hydroxyindole-3-carboxylic acids and the hydroxyskatoles // Can. J. Chem. 1971. — V. 49. — № 8. — P. 1296−1300.
  132. Т.Д., Шишков B.C., Кузьмин В. А. Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи 1,2-дигидрохинолинов // Химия высоких энергий. 2002. — Т. 33. — № 3.1. C. 212−219.
  133. Т.Д., Ходот E.H., Иванов Ю. А., Шишков В. С. Кинетика и механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи 2,2,4-триметил-^метокси-./, 2-дигидрохинолинов // Кинетика и катализ. 2002. — Т. 43. — № 3. — С. 333−341.
  134. Т.В., Некипелова Т. Д., Левина И. И., Ходот E.H., Иванов Ю. А., Соколова И. В., Чайковская О. Н. Особенности фотолиза алкилированных окси-7,2-дигидрохинолинов в воде и метаноле // Химия высоких энергий. -2006. -№ 1,-С. 35−43.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!