Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Региоселективность моновосстановления и свойства динитроаренов

Диссертация: Региоселективность моновосстановления и свойства динитроаренов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Помимо общетеоретических аспектов проблемы селективности, следует отметить, что эти соединения являются ценными органическими реагентами многоцелевого назначения. Они нашли применение в качестве компонентов ракетного топлива, в производстве красителей, взрывчатых веществ, добавок к резине, термопластичных полиимидов, полимерных соединений. Кроме того, ароматические нитроаминосоединения… Читать ещё >

Региоселективность моновосстановления и свойства динитроаренов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Основные методы получения нитроанилинов
    • 1. 2. Моновосстановление динитроароматических соединений различными восстанавливающими агентами
      • 1. 2. 1. Восстановление полинитроаренов сульфидами щелочных металлов
      • 1. 2. 2. Моновосстановление ароматических динитросоединений в условиях жидкофазного каталитического гидрирования
      • 1. 2. 3. Восстановление динитроароматических соединений с помощью других источников водорода
      • 1. 2. 4. Моновосстановление динитроароматических соединений железом
      • 1. 2. 5. Биохимическое моновосстановление динитроароматических соединений
      • 1. 2. 6. Электровосстановление ароматических динитросоединений
      • 1. 2. 7. Моновосстановление замещенных динитробензолов солями титана (III)
    • 1. 3. Теоретические аспекты ориентации моновосстановления в несимметричных полинитробензолах
  • 2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Общая концепция региоселективности в реакциях моновосстановления несимметричных замещенных динитробензолов
    • 2. 2. Восстановление 1-замещенных 2,4- и 3,4-динитробензолов различными восстанавливающими агентами
    • 2. 3. Характеристики колебательных спектров ароматических моно- и динитроаренов
    • 2. 4. Квантово-химические характеристики исходных несимметричных замещенных динитробензолов и промежуточных структур
    • 2. 5. Влияние электронных параметров субстратов на ориентацию моновосстановления несимметричных замещенных динитробензолов
    • 2. 6. Влияние природы восстанавливающего агента на процесс моновосстановления 1-замещенных
    • 2. 7. Моновосстановление динитробензолов, содержащих гетероциклический заместитель
    • 2. 8. Электронное строение замещенных динитробензолов, содержащих гетероциклический фрагмент
    • 2. 9. Интерпретация данных по моновосстановлению 1-замещенных динитробензолов, содержащих гетероциклический фрагмент
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Исходные продукты
    • 3. 2. Методика проведения реакций
      • 3. 2. 1. Методика моновосстановления несимметричных динитроаренов
      • 3. 2. 2. Методика синтеза 2,4-динитробензолов, содержащих гетероциклический фрагмент
    • 3. 3. Квантово-химические расчеты
    • 3. 4. Идентификация продуктов и анализ реакционных смесей
  • ВЫВОДЫ

Актуальность проблемы. На сегодняшний день является очевидным, что эффективный синтез востребованных органических структур возможен лишь в том случае, если методология их получения является отработанным, качественным инструментом, с помощью которого возможно предсказуемое и контролируемое превращение исходного соединения в целевые продукты. При этом ключевой проблемой продолжает оставаться установление связи строения реагирующих частиц с их реакционной способностью. Одним из частных проявлений ее для химии ароматических соединений является региоселективность превращения полифункциональных субстратов, содержащих несколько потенциальных реакционных центров по одному из них.

Одним из перспективных объектов, синтез которых напрямую связан с решением подобной проблемы, являются ароматические нитроамины. Наиболее эффективным методом получения данного класса соединений является реакция восстановления одной из нескольких нитрогрупп в полинитроаренах. При этом вопрос о том, какая из нитрогрупп полинитросоединения будет восстанавливаться под влиянием тех или иных структурных или внешних параметров, до сих пор остается открытым. Поэтому ставится задача установления факторов, влияющих на направление протекания реакций по одному из реакционных центров в несимметричных динитробензолах как модельных системах в окружении протондонорного растворителя в присутствии различных восстанавливающих агентов.

Известно, что важную роль в ориентации при частичном восстановлении играет характер заместителя [1,2], природа растворителя [3], температура [4]. При этом мало изучено влияние восстанавливающего агента и далеко не полностью влияние структуры субстрата на особенности протекания процесса. Лишь с их учетом, становится возможным управлять направлением процесса, получая тот или иной изомерный нитроанилин.

Помимо общетеоретических аспектов проблемы селективности, следует отметить, что эти соединения являются ценными органическими реагентами многоцелевого назначения. Они нашли применение в качестве компонентов ракетного топлива [5,6], в производстве красителей [7−19], взрывчатых веществ [20], добавок к резине [21,22], термопластичных полиимидов [23], полимерных соединений [24]. Кроме того, ароматические нитроаминосоединения используются в производстве биологически активных веществ [25−30] и сельскохозяйственных препаратов [31,32].

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и биоорганической химии Ярославского государственного университета им. П. Г. Демидова, и выполнена в соответствии с программами: «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники (2003;2004 г. г.)», проект: «Теоретические основы получения функционализованных полиядерных ароматических соединений многоцелевого назначения" — «Развитие научного потенциала высшей школы (2006;2008 г. г.)» проект: «Структура и реакционная способность анионных промежуточных частиц в реакциях функциональных производных органических соединений».

Целью работы является:

Разработка синтетической методологии получения замещенных нитроанилинов на основе изучения факторов, влияющих на региоселективность моновосстановления несимметричных замещенных динитроаренов.

В связи с этим поставлены следующие задачи:

— получение нитроаминосоединений ароматического ряда;

— определение параметров строения субстрата;

— исследование зависимости направления процесса от электронного строения исходного субстрата и промежуточных частиц реакции моновосстановления;

— изучение влияния природы восстанавливающих агентов на селективность процесса моновосстановления;

— построение квантово-химической модели, объясняющей ориентацию моновосстановления несимметричных полинитроаренов.

Научная новизна. Впервые проведены комплексные исследования и идентификация природы различных конкурирующих процессов при моновосстановлении полифункциональных нитроароматических структур. Изучены вопросы ориентации моновосстановления широкого ряда 1-замещенных несимметричных динитробензолов (l-X-2,4-, 1-Х-3,4-динитробензолов) солями металлов переменной степени окисления (хлориды титана, олова, железа) и синтезирован ряд замещенных нитроаренов.

Получены и обобщены данные по спектральным свойствам замещенных монои динитробензолов.

На основе данных квантово-химических расчетов молекулярных объектов и межмолекулярных взаимодействий, а также экспериментальных данных построена оригинальная теоретическая модель поведения анион-радикалов 1-замещенных несимметричных динитробензолов в процессе протонирования одного из нескольких потенциальных реакционных центров на основе оценки их электронного строения с учетом внешнего влияния.

Показана возможность реализации различных путей восстановления в зависимости от природы заместителей в рассмотренном ряду. Установлен различный набор факторов, влияющих на региоселективность.

Практическая ценность работы. С помощью полученных данных становится возможным проводить процесс восстановления одной из двух нитрогрупп в несимметричных динитробензолах хлоридами металлов с переменной степенью окисления с преимущественным образованием того или иного нитроанилина. Процесс моновосстановления реализован как эффективный, управляемый инструмент органического синтеза практически ценных продуктов. Разработаны рекомендации по условиям варьирования направления процесса моновосстановления. Синтезированные нитроарены использованы в качестве полупродуктов для новых красителей и биологически активных веществ. Положения, выносимые на защиту.

1. Влияние параметров структуры субстрата и природы реагента на региоселективность процесса моновосстановления 1-замещенных-2,4- и 3,4-динитросоединений.

2. Синтез практически ценных азотсодержащих ароматических соединений многоцелевого назначения, основанный на моновосстановлении различных динитросоединений, содержащих высоко реакционноспособные функциональные группы.

3. Структура и свойства исходных и промежуточных продуктов в реакции.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено комплексное исследование и идентификация различных конкурирующих процессов для моновосстановления 1-замещенных несимметричных динитробензолов. Изучены вопросы ориентации моновосстановления 1-замещенных несимметричных динитробензолов (l-X-2,4-, 1-Х-3,4- динитробензолов) солями металлов переменной степени окисления (хлориды титана, олова, железа).

2. Установлен характер связи электронных и структурных параметров замещенных монои динитробензолов с особенностями колебательных спектров.

3. С учетом характеристик возможных центров протонирования наблюдается корреляционная зависимость соотношения образующихся изомеров от соотношения орбитальных и спиновых характеристик анион-радикалов 1-Х-2,4-динитробензолов. Для 3,4-динитрохлорбензола наблюдается значительное выпадение из вышеуказанной зависимости. Это можно объяснить облегченным обменом протоном между нитрогруппами протонированного анион-радикала 3,4-динитрохлорбензола вследствие их пространственной близости.

4. Показано влияние восстанавливающих агентов на ориентацию моновосстановления, что связано с образованием тесных и разделенных растворителем пар анион-радикал — ион металла.

5. При протекании процесса моновосстановления ароматических динитросоединений, содержащих гетероциклические фрагменты, потенциально могут реализоваться различные структуры, при этом наблюдается другой набор стадий восстановления (в отличие от 1-Х-2,4-динитробензолов без азотсодержащих фрагментов). Исходя из их квантово-химических характеристик, можно предположить, что восстановление яа/?я-нитрогруппы возможно через анион-радикал, а ортонитрогруппы по пути: протонированная по атому N гетероцикла молекула — радикал — анион.

6. Полученные закономерности являют основой гибкой методологии получения целевых нитроаминов методом моновосстановления. Это показано синтезом ряда соединений этого класса различной структуры.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Verkade, Р.Е., van Dijk C.P. An. Real soc. exp. fis. у quim.- 1966.- Vol. 62, — P. 451−458.
  2. Houben-Weil. Metoden der organischen Chemie. Stuttgart: G. Thieme Verlag, 1957, Bd XI/1, S. 484−488.
  3. Влияние природы растворителя на ориентацию моновосстановления однозамещенных 2,4-динитробензолов / Р. С. Бегунов и др. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. -1998.- Том 41.-вып. 5.- С. 61.
  4. Carmen Boix. Selective reduction of nitroarenes to anilines using metallic zinc in near-critical water / C. Boix, M. Poliakoff // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, -1999, -P. 1487−1490.
  5. Sythetic study of bu-nena/ Q. Shen et. all. // Energ. Mater.- Technol., Manuf. and Process.: 27 th Int. Annu. Conf. ICT, Karlsruhe, June 25−28, 1996,-Fraunhof, 1996.-P.133.1−7.
  6. Пат. 5 387 295 США, МКИ6 С 06 В 45/10. Stabilizers for cross- linked composite modified double base propellants / Gibson Jaems D.- Hercules Inc.- № 757 115- Заявл. 05.01.95- Опубл. 07.02.95- НКИ 149/19.4.
  7. Пат. 5 496 380 США, МКИ6 С 09 В 29/00, D 06 Р 3/87. Disperse dye composition and method employing / Imafuku Hideaki- Japan Ltd. -№ 443 564- Заявл. 18.05.95- Опубл. 05.03.96.
  8. Пат. 2 004 563 Российская Федерация, МКИ5 С 09 В 62/085. Способ получения дисперсных моноазокрасителей / Андриевский A.M.- Моск. НПО НИОПиК.-№ 4 920 471/05- Заявл. 22.03.91- Опубл. 15.12.93.
  9. Пат. 2 094 429 Российская Федерация, МКИ6 С 07 В 309/46, G 01 N 31/22. 3-(4-Нитро-2-сульфофенилазо)-2,4-пентадион в качестве кислотно-основного индикатора для визуального определения рН /
  10. А.Ю.- Рос. хим.-технол. ун-т.- № 94 045 416/04- Заявл. 14.12.94- Опубл. 27.10.97.
  11. Пат.5 216 140 США, МКИ5 С 07 С 245/00. Monoazo dye and preparation and use thereof / Buhler U.- Cassella AG.-№ 4 020 117- Заявл. 25.06.90- Опубл. 01.06.93.
  12. Пат.5 644 039 США, МКИ6 С 09 В 67/22. Mixtures of blue disperse azo dyestuffs / Hamprecht R.- Bayer AG.- № 4 437 551.4- Заявл. 20.10.94- Опубл. 01.07.97.
  13. Пат.6 815 536В2 США, МКИ7 D 06 Р 1/384, С. Mixtures of azo dyes for navy to black hues / Lange A.- BASF AG.-№ 187 486- Заявл. 28.01.94- Опубл. 11.07.95.
  14. Пат.6 815 536В2 США, МКИ7 С 09 В 62/51, D 06 Р 1/384. Monoazo reavtive red dyestuff / Huang H-Ch.- Everlight USA, Inc.-№ 8 7780A1- Заявл. 06.05.2004- Опубл. 09.11.2004.
  15. Пат. 2 051 935 Россия, МКИ6 С 09 В 45/18. Способ получения прямого светопрочного красителя / Кухен М.Б.- Моск. НПО НИОПиК.- № 92 015 160/04- Заявл. 29.12.92- Опубл. 10.01.96.
  16. Заявка. 191 284 США, МКИ6 А 61 К 33/00. Use of nitroaniline derivatives for the production of nitric oxide / Cponoci S.- STMicroelectronics S.r.I.- № 12/360 004- Заявл. 30.07.2009.
  17. Пат. 51 050 США, МКИ6 С 9 D 11/00. Heat stable laked monoaso red pigment / Amri P. Bindra.- Amin & Turocy, LLP.- № 657 485- Заявл. 08.09.2003- Опубл. 10.03.2005.
  18. Пат. 6 488 759 США, МКИ6 С 09 D 29/01. strong monoarrylide pigment/hydrocarbyl polypropyleneamine compositions / Byron G. Hays-
  19. Engelhard Corporation.- № 940 387- Заявл. 27.08.2001- Опубл. 03.12.2002.
  20. Пат. 2 273 652 Российская Федерация, МКИ6 С 09 В 29/15. Красители на основе 3,5-динитроанилина и 2-амино-4,6-динитротолуола / Кобраков К.И.- Бюл. № 10- Заявл. 30.12.2004- Опубл. 10.04.2006.
  21. Licht Hans-Heinrich, Rifter Helmut, Wanders Bemd // NENA-sprengstoffe Energ. Mater.- Technol., Manuf. and Process.: 27 th Int. Annu. Conf. ICT, Karlsruhe, June 25−28, 1996,-Fraunhof, — 1996.-P. 28−1-28−10.
  22. Syntheses of aromatic amines / Kralik M. et all. //. Petroleum and Coal,-2000, Vol. 42, -P. 22−27.
  23. М.В., Хохлев A.JL, Плахтинский В. В., Берендяев В. И. // Изв.вузов. Химия и хим. технол. -1995.-38, № 4−5.-С.35−40.
  24. Конденсационные мономеры и полимеры на основе 3,4,6-тринитротолуола / А. Л. Русанов и др. //. Успехи химии 2003, Т 72,-№ 10, — С. 1011−1024.
  25. , B.C. Синтез производных 2-амино-5(6)-(4-аминофенил)бензимидазола / B.C. Пилюгин., Ю. Е. Сапожников, Г. П. Шитов // ЖОрХ.- 2003, — Т 39.- Вып. 7.- С. 1040−1046.
  26. Синтез метиловых эфиров 5(6)-(4-аминофенокси)-2-бензимидазолилкарбаминовых кислот и их биологические свойства / B.C. Пилюгин, и др. // ЖорХ, — 2003, — Т. 39, — вып.8.
  27. Пат. 5 571 845 США, МКИ6 А 01 N 37/18. Nitroaniline derivatives and their use as anti-tumour agents / Denny Wiliam A., — Cancer Research
  28. Campaing Technologi Ltd.- № 244 449- Заявл. 27.11.92- Опубл. 05.11.96- НКИ 514/619.
  29. , Р.П. Тонкий органический синтез / Р.П. Евстигнеева-М.: Химия, 1991.-С. 36−37.
  30. Пат.6 794 395 США, МКИ6 А 61 К 34/404. Substituted indolinones, ther manufacture and their use as medicaments /G. Ju. Roth- BIF GmbH.-№ 116 130- Заявл. 08.03.2001- Опубл. 21.09.2004.
  31. Пат.6 583 180 США, МКИ6 А 61 К 31/18. Glucocorticoid receptor modulators /James Т. Link- -№ 10 072 548- Заявл. 08.22 002- Опубл. 24.06.2003.
  32. Пат.5 565 490 США, МКИ6 С 07 С 233/24, А 01 N 37/24. р-Hydroxyaniline derivatives, their preparation and their use / Eicken K.- BASF AG.-№ 4 418 379.8- Заявл. 26.05.94- Опубл. 15.10.96.
  33. Nitroaromatic reduction // Chem. Market Report.- 1993.- 224, № 24.-P.5−13.
  34. , JI.C. Химия и технология промежуточных продуктов / JI.C. Эфрос, М. В. Горелик. Л.: Химия, 1980. 467−473 с.
  35. Makosza, М. Nitroarylamines via the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen: Amination, alkilamination and Arylamination of Nitroarenes with Sulfenamides / M. Makosza, M. Bianecki // J. Org. Chem. 1998. -Vol. 63,1 15.-P. 4878−4888.
  36. Синтезы органических препаратов: Пер. с англ. И сб. М.: Издатинлит, 1949−1964.
  37. Нитрование о-аминофенола, о-анизидина и о-бензолдиазонийоксида в серной кислоте / М. В. Горелик и др. // ЖОрХ. 1997. — 33, № 3. — С. 395−399.
  38. Schoffield К. Aromatic Nitration. Cambridge: Cambridge University Press, 1980.-376 p.
  39. Пат. 2 053 222 Россия, МКИ6 С 07 С 215/76, С 07 С 213/00. Способ получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола / Андриевский A.M.- НПО НИОПИК -№ 5 009 794/04- Заявл. 21.11.91- Опубл. 27.1.96.
  40. Пат. 2 053 223 Россия, МКИ6 С 07 С 215/76, С 213/00. Способ получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола / Андриевский A.M.- НПО НИОПИК № 5 009 796/04- Заявл. 22.1.91- Опубл. 27.1.96.
  41. Пат. 2 048 351 Россия, МКИ6 С 07 С 217/82. Способ получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола/ Андриевский A.M.- НПО НИОПИК.- № 5 049 856/04- Заявл. 29.6.92- Опубл. 27.1.96.
  42. , М.В. Химия антрахинонов и их производных / М. В. Горелик -М.: Химия, 1983.- 295 с.
  43. , С.К. К вопросу о механизме реакции восстановления нитросоединений сернистым натрием / С. К. Гашевская // ЖОрХ.-1940.- 10, № 12.- С. 1089- 1093.
  44. Пат. 4 329 503 США, МКИ С 07 С 87/61. Process for the preparation of 2-amino-4-nitrophenol / Baner W.- 1982.
  45. Пат. 4 228 377 ФРГ, МКИ5 С 07 С 309/49. Verfahren zur Herstellung von 2- Amino-4-nitrophenol-6-sulfonsaure / Majer N- Bayer AG.- № 4 228 377.9- Заявл. 26.8.92- Опубл. 3.3.94.
  46. , В.JI. Толуол и его производные / В. Л. Збарский, В. Ф. Жилин. М.: Эдиториал УРСС, 2000. — 272 С.
  47. Terc Jiri. Redukce 2,4-dinitrofenolatu sodneho hydrogensulfidem sodnym.// Chem. prum. 1975. — 25, № 1. — P. 23−26.
  48. , Л.Г. Улучшенный способ получения 2-амино-4-нитрофенола / Л. Г. Матвеев. М.: Хим. промышленность, 1984.- № 3.- С. 143 -144.
  49. A.c. 925 946 СССР, МКИ С 07 С 143/58, С 09 В 31/С47. Способ стабилизации 1,4-фенилендиамин-2-сульфокислоты./ Матвеев А. Г- Заявл. 29.10.80, № 2 999 060/23−04- Опубл. в Б.И., 1982, № 17.
  50. Пат. 154 351 Польша, МКИ 5 С 07 С 215/76, С 07 С 213/00. Sposob wytwarzania 2-amino-4-nitrofenolu / Pel В- Zakladi Przemyslu Barwnikow Boruta Zgierz.- № 272 979- Заявл 10.6.88- Опубл. 29.11.91.
  51. , B.H. Химия и технология промышленной продукции.- М.: Химия, 1987.-368 с.
  52. Фриц-Давид Г. Э., Бланже Л. Основные процессы синтеза красителей.-М.: Человек, 1957.-383 с.
  53. Пат. 2 264 384 Россия, МПК7 с 07 с 229/60. Способ получения 2- и 4-алкиламино-З-амино-5-нитробензойных кислот. Рос. Хим.-технол. Унт, Власкина А. В., Перевалов В. П., Колдаева Т. Ю. № 2 004 102 935/04- Заявл. 03.02.2004- Опубл. 20.11.2005.
  54. Hodgson Н., Dodgson D.P.// J. Chem. Soc.- 1948.- № 6.- P. 870- 874.
  55. Hudlicky M. Reductions in Organic Chemistry.- Chichester: Ellis Horwood.-1984. 309 p.
  56. Tafesh A.M., Weigung J. A Review of the Selective Catalytic Reduction of Aromatic Nitro Compounds into Aromatic Amines, Isocyanates, Carbamates and Ureas Using CO // Chem. Rev.- 1996.- № 6.- P. 2035 -2052.
  57. A.c. 578 303 СССР, кл. С 07 С 87/60, А 61 К 31/13. Способ получения м-нитроанилина./ Хидекель М. Л., Чепайкин Е. Г., Авилов В. А., Блассен О.В.- Заявл. 12.09.75, № 2 172 545- Опубл. 6.01.78.
  58. Реакции переноса протона возможное приложение к структуре исследования // Chemikal Analyt.- 1964.- V.46, № 12.- P. 601−606.
  59. Ц. Каталитическое восстановление м- динитробензола: Автореферат дис. на соискание степени канд. хим. наук .- Алма-Ата, 1970.-21 с.
  60. Jones W.H., Benning W.F., Davis P., Mulvey D.M., Pollak P.I., Schaeffer J.C., Tull R., Weinstock L.M.// Ann. N.Y. Acad. Sci.- 1969.- 158.- P. 471.
  61. Knifton J.F. Homogeneous catalyzed reduction of nitrocompounds. // J. Org. Chem.- 1975.- 40.- P. 519.
  62. Knifton J.F. Homogeneous catalyzed reduction of nitro compounds. IV. Selective and sequential hydrogenation of nitroaromatics. // J. Org. Chem.-1976.-41 (7).-P. 1200−1206.
  63. M.B., Эфрос Л. С. Основы химии и технологии ароматических соединений.- М.: Химия, 1992, — 640 с.
  64. Miesel J.L., O’Doherty G.O.P., Owen J.M. Catalysis in Organic Synthesis.- New York: Academic Press, 1976. 254 p.
  65. Ignacrak W., Kaminski W., Paryjczak T. Badania nad katalityczena reduccja 2,4- dwuitroaniliny do 1,2- dwuamino-4-nitrobenzenu // Przem. chem.- 1983.- 62, № 4.- P. 213−215.
  66. A.X., Воробьев С. С., Шевелев С. А. Селективное восстановление одной, двух или трех нитрогрупп в 1,3>5-тринитробензоле гидразингидратом / Изв. РАН. Сер. Хим. 2006, № 5, с. 904−905.
  67. Pitze D., Dozzezotti Е. Partial catalytic reduction of dinitroaromatic by hydrazine.// Chemia.- 1965.- 19, № 18.- P. 462.
  68. Кубота, Hapa, Ониси, Якугаку дзасси, J. Pharmac. Soc. Japan, 1956, 76, № 7, 801−804.
  69. Н.Ю. Методы селективного неполного восстановления ди- и тринитрометаксилолов до моно- и диаминопроизводных / Современные проблемы технической химии: материалы докладов Международной научно-технической и методической конференции,
  70. Казань, 22−24 дек.2004 Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та. 2004, с.674−679.
  71. Hurshima Tsucnaki, Manabe Osamu. Catalytic reduction of nitroaromatic by hydrazine // Chem. Zelt. 1975. — 3. — P. 259−260.
  72. X.M., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. Пер. с англ. М.: Химия, 1989, — 400 с.
  73. Johnstone R.A.W., Wilby А.Н., Entwistle I.D. Heterogeneous catalytic transfer hydrogenation of organic compounds.// Chem. Rev.- 1985.-V. 85, № 2.- P.129.
  74. Teppko M.O., Hecr R.F. Paladium catalyzed trietilammoniumformate reduction. 3. Selective reduction of dinitroaromatic compounds.// J. Org. Chem.- 1980.- 45, № 24.- P. 4992 — 4993.
  75. H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей.- М.: Госхимиздат, 1955.- 839 с.
  76. Пат. 67 018 ФРГ, МКИ С 07 С 89/10, С 07 С 89/11. Способ получения замещенных нитроаминов восстановлением железом /1981
  77. Robert Е. Reduction of nitro compounds by Fe and dissolving chloride.// Ber.- 1927.-Bd. 66.-S. 173.
  78. Davey C.L., Powell L.W., Turner N.Y., Wells A. Regioselective reduction of substituted dinitroarenes using baker’s yeast. Tetrahedron Lett.-1994.-35, № 42.- C. 7867 7870.
  79. Olquin Luis F., Jimenez-Estrada Manuel, Barzana Eduardo, Navarro-Ocana Arturo. Baker’s yeast-mediated regioselective reduction of 2,4-dinitroacylanilines: Synthesis of 2-substituted 6-nitrobensimidasoles Synlett. 2005, № 2, P. 340−342.
  80. P.С., Косарева Т. Н., Орлов В. Ю. Оптимизация процесса биовосстановления нитроаренов пекарскими дрожжами Saccharomyces cerevisiae. — Изв. вузов. Химия и хим. технология. -2005.-т. 48, вып И.-с. 51−52.
  81. Р.С., Косарева Т. Н., Орлов В. Ю. Влияние структуры нитроаренов на процесс их восстановления пекарскими дрожжами Saccharomyces cerevisiae. Изв. вузов. Химия и хим. технология. -2005. — т. 48, вып 11.-е. 56−57.
  82. Blackie Y. A., Tomer N. J., Wells A. S. Concerning the baker’s years (iSaccharomyces cerevisiae) mediated reduction of nitroarenes and other NO containing functional groups. I I Tetrahedron Letters. 1997. T. 38, № 17. P. 3043 -3046.
  83. Lee N. H. et al. Selective reduction of aromatic nitro compounds with baker’s years under neutrale condition // Tetrahedron Letters. 1995. T. 36, № 16. P. 2793−2794.
  84. М.Д. Электронные процессы в органической химии. Л.: Химия, 1961. — 63 с.
  85. А.П. Томилов, С. Т. Майрановский, М. Я. Фиошин, В. А. Смирнов. Электрохимия органических соединений. Л.: Химия, 1968. -247 с.
  86. М. Электрохимия органических соединений. М.: Мир, 1976, С.35−36.
  87. Органическая электрохимия: пер. с англ. / Под. ред. В. А. Петросяна, Л. Г. Феоктистова. М.: Химия, 1988. — В 2-х т. — 1022 с.
  88. Shikata М., Tachi I.// J. Chem. Soc. Japan. 1932. — 53, 834
  89. В.П., Лейбзон В. Н. Селективное препаративное электровосстановление ароматических нитросоединений// Электрохимия. 1996. — 32, № 1, — С. 65 — 74.
  90. Udura H.V.K. Technology for the production of amines from nitrocompounds using the titanous-titanic redox system// Indian Chem. Eng. -1988.-30, № 1,-P. 53 -56.
  91. A.c. 1 210 400 СССР, МКИ4 С 07 С 87/60. Синтез З-нитро-4-хлоранилина полупродукта для органических красителей/Копейкин В.А., Лейбзон В. Н., Копейкин В. В. и др.- 1985.
  92. Brand К., Eisenmenger Т. Uberdue pertille reduktion aromatischer Polynitroverbindungen auf elektrochemischen Wegen// J. Pract. Chemi. -1913. 87/-S. 487 — 507.
  93. Jubault M., Peltier D. Synthese elektrochimigue de guelgues amino-6-benzioxazales-2,1. Etude des reactions secondares// Bull. Soc. Chem. France. 1972. — № 6. — P. 2365 -2372.
  94. Пат. 5 266 173 США, МКИ5 С 25 В 3/04. Process for preparing aromatic amine compounds and reducing agent the refor./ Bandlish В. K., Casciani R. V.- Sandoz, Ltd.-№ 706 144- Заявл. 28.5.91- Опубл. 30.11.93.
  95. В.В., Копейкин В. А., Миронов Г. С. и др. Последовательность восстановления нитрогрупп в ароматическихдинитросоединениях. Основной органический синтез и нефтехимия: Межвуз. сб. науч. тр.- Ярославль, ЯПИ, 1983.- в. 19.-С. 65−68.
  96. В.А., Копейкин В. В., Миронов Г. С. и др. Частичное восстановление нитрогрупп в 2,4-динитронитриле ЖОрХ.- 1983.- Т. 19, № 7.- С. 1555−1556.
  97. A.c. 1 018 365 СССР. Способ получения 2-амино-5-нитробензонитрила,/ Копейкин В. В., Устинов В. А., Миронов Г. С. и др.- 1983.
  98. В.А., Лейбзон В. Н., Копейкин В.В Синтез З-нитро-4-хлоранилина полупродукта для органических красителей. Тез. докл. всесоюзной конференции «Химия и технология органических красителей и промежуточных продуктов», Ленинград.- 1988.- С. 29.
  99. A.c. 1 558 892 СССР. Способ совместного получения З-нитро-4-хлоранилина и 2-хлор-5-нитроанилина./ Копейкин В. В., Лейбзон В. Н., Миронов Г. С. и др.// Б. И- 1990.- № 15.
  100. В.Н., Михальченко Л. В., Леонова М. Ю., Гультяй В. П. Изменение региоселективности моновосстановления 2,4,6-тринитротолуола ионами титана(Ш) и ванадия (Н) в присутствии солей железа (Н) и меди (И) Изв. РАН. Сер. хим. 2005, № 5, с. 1172−1176.
  101. В.М., Фаллах А., Минина Н. Е., Бобровников Ю.А.// Анион-радикалы некоторых замещенных 2,4-динитроанилинов. Журн. общей химии. 1994. — 64, № 6. — С. 1022−1024.
  102. И.И., Штейнгарц В. Д. Изучение электронного строения анион-радикалов 6-Х-2,4-динитрофенолов (Х=Н, N02) и ориентации при их протонировании. ЖОрХ. -1982. -18, № 2. С. 359−365.
  103. Browers К. Advances in Magnetic Resonance. Acad. Pres. — 1965. — 1. 317 p.
  104. Г., Саймоне M. Ионы и ионные пары в органических реакциях.-М.: Мир. -1975. -240 с.
  105. Wepster В.М. Progress in Stereochemistry. Butterworth Scient. Publ. -1958. — P. 99−156.
  106. Р.У. Пространственные эффекты в органической химии/ под ред. М. С. Ньюмена. M.: ИЛ. — 1960. — С. 563−686.
  107. S.E. Barrows, C.J. Cramer, D.G.Truhlar, M.S. Elovitz, E.J. Weber. Factors Controlling Regioselectivity in the Reduction of polynitroaromatics in Aqueous Solution Environ Sei. Technol. 1996. -30, № 10. -P. 3028−3038.
  108. P.C. Бегунов. Региоселективность в процессе моновосстановления несимметричных динитробензолов хлоридом титана (III), автореф. дис. .канд. хим. наук, Ярославль, 1998. С. 5−17.
  109. P.C., Орлов В. Ю., Копейкин В. В. и др. Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1998. 41, 9.
  110. О. Exner, C.S. Kova, Е. Solcaniova. Collect. Czech. Chem. Commun., 37, № 7, 1972. С. 2156−2168.
  111. Н.С. Швыркова. Инфракрасные спектры и электронное строение ароматических нитросоединений, автореф. дис. .канд. хим. наук, Тула, 1997.
  112. C.Hansch, A. Leo, R.W. Taft. Chem. Rev., 91, 1991. С. 165−195.
  113. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул, М.: Мир (1963) 422−427
  114. A.B., Литовченко Г. Д. // Журн. прикл. спектр., 2 (1965) 243 252
  115. A.B., Литовченко Г. Д. // Журн. прикл. спектр., 3 (1965) 538 545
  116. .В. //Журн. прикл. спектр., 43 (1985) 616−619
  117. Ю.В., Сафронов Н. И., Харитонов Ю. А. // Изв. Вузов. Хим. и хим. технология, 24, № 4 (1981) 411−418
  118. Ю.В., Сафронов Н. И., Харитонов Ю. А. // Изв. Вузов. Хим. и хим. технология, 24, № 16 (1981) 675−680
  119. Y., Kaderabek V. // Collect. Czech. Chem. Commun., 47, № 4 (1982) 1110−1111
  120. T.G. // Spectrochim. acta, A39, № 9 (1983) 801−804.131.. Issa R.M., Hindawey A.M., A.M.G. Nassar. // Egypt. J. Chem., 19, № 4 (1978) 567−570
  121. , H.C., Орлов В. Ю., Копейкин B.B., Сибриков С. Г., Русаков А. И. // Журн. прикл. спектр., 63, (1995) 30−37
  122. Michael J.S., Denar and George P. Ford. // J.Am.Chem.Soc., 99, № 6 (1977) 1685−1691
  123. T.D. 47th Ohio State Univ. Int. Symp. Mol. Spektrosk., Colambus, Ohio, June 15−19,(1992) 235
  124. , JI.А. Физическая химия. Современные проблемы / Л. А. Грибов -М.: Наука 1987. — С. 245.
  125. , Э.В. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов / Э. В. Стерн // Успехи химии. -1973.-42, № 2. С. 232.
  126. Xing Wen-Kang, Ogata Yoshiro. Effect of meta and para substituens on the stannous chloride reduction of nitrobenzenes in aqueous ethanol// J. Org. Chem. 1983.-48, № 15.-P. 2515−2520.
  127. H.B., Кузнецов В.A. / Хим.-фарм. ж. 1988, 697.
  128. В.А., Гарабаджиу А. В. / ЖорХ. 1987,-№ 13.-С.637.
  129. В.А., Гарабаджиу А. В. / ЖорХ. 1986, — № 12, — С. 455.
  130. Loewe Н., Urbanietz J. Arzneim. / Forsch. 1974, — № 24, — С. 1927.
  131. , В.В. Разнозвенные полимеры / В. В. Коршак М.: Наука, -1977, 284 с.
  132. , A.A. Химическое строение и физические свойства полимеров/ A.A. Аскадский, Ю. И. Матвеев М.: Химия, — 1983, 317 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!