Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Влияние природы исходного соединения на состояние циркония в водной и органической фазах системы Zr — HNO3 — ТБФ — разбавитель

Диссертация: Влияние природы исходного соединения на состояние циркония в водной и органической фазах системы Zr — HNO3 — ТБФ — разбавитель
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В то же время, гидрометаллургические производства, особенно производства с большим расходом минеральной кислоты и большими объемами сбросных растворов, в последние годы резко критикуются с экономической точки зрения и с точки зрения защиты окружающей среды. Несмотря на то, что в последние годы делаются попытки отойти от гидрометаллургических методов и перейти к малоотходным так называемым «сухим… Читать ещё >

Влияние природы исходного соединения на состояние циркония в водной и органической фазах системы Zr — HNO3 — ТБФ — разбавитель (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Литературный обзор
  • 1. Структура гидроксидов циркония и гафния
  • 2. Состояние циркония в азотнокислых растворах
  • 3. Механизм экстракции Ъх в ТБФ в зависимости от кислотности водной фазы
  • 4. Влияние состояния Ъх и НТ в растворе на их экстракцию
  • 5. Влияние анионов на экстракцию циркония и гафния из нитратных растворов
  • 6. Расслаивание органической фазы при экстракции
    • 6. 1. Образование третьей фазы при экстракции металлов из азотнокислых растворов в ТБФ
  • Система гг (1У) — ШОэ — ТБФ
    • 6. 2. Влияние различных параметров на расслаивание органической фазы
      • 6. 2. 1. Влияние концентрации азотной кислоты
      • 6. 2. 2. Влияние природы разбавителя
      • 6. 2. 3. Влияние концентрации экстрагента
      • 6. 2. 4. Влияние температуры
      • 6. 2. 5. Влияние добавок модификаторов
      • 6. 2. 6. Влияние ионной силы водной фазы
      • 6. 2. 7. Влияние наличия соэкстрагируемого металла
    • 6. 3. Подходы к исследованию расслаивания органической фазы
    • 6. 4. О причинах образования третьей фазы
  • 7. Экстракционная технология разделения Zr и НТ с применением ТБФ
  • Методическая часть
  • 1. Исходные вещества и реактивы
  • 2. Приготовление азотнокислых растворов циркония и гафния
  • 3. Методы анализа и исследования
    • 3. 1. Определение концентрации
    • 3. 2. Определение кислотности растворов в присутствии циркония/гафния
    • 3. 3. Определение концентрации ТБФ [83]
    • 3. 4. Определение концентраций примесных элементов фотометрическим методом
    • 3. 5. Определение концентрации хлорид-иона аргентометрическим титрованием (по Мору)
    • 3. 6. Определение гидроксогрупп в структуре гидроксида циркония
    • 3. 7. Определение мостикового кислорода в структуре гидроксида циркония
    • 3. 8. Проведение экстракции
    • 3. 9. ИК спектроскопическое исследование органических растворов
    • 3. 10. Определение размеров частиц в органических растворах
    • 3. 11. Рефрактометрическое исследование органических растворов
    • 3. 12. Измерение вязкости органических растворов
  • Экспериментальная часть
  • Глава I. Закономерности осаждения гидроксидов Zr
    • 1. Остаточное содержание СГ при получении гидроксидов Zr/Hf
    • 2. Определение структуры гидроксидов Zr

Задача разделения циркония и гафния с получением ядерночистого циркония в крупномасштабном производстве была решена в середине XX столетия применением метода жидкостной экстракции. Из двух конкурентно способных методов — разделение роданидов циркония и гафния гексоном или разделение нитратов циркония и гафния трибутилфосфатом, — в конечном итоге, преимущество получил второй.

В то же время, гидрометаллургические производства, особенно производства с большим расходом минеральной кислоты и большими объемами сбросных растворов, в последние годы резко критикуются с экономической точки зрения и с точки зрения защиты окружающей среды. Несмотря на то, что в последние годы делаются попытки отойти от гидрометаллургических методов и перейти к малоотходным так называемым «сухим» методам переработки циркона, в частности, с использованием газообразного хлора, проблема разделения тетрахлоридов циркония и гафния настолько усложняет задачу, что экстракционная технология получения ядерночистого циркония с применением ТБФ не сдает своих позиций. Экстракционный метод, по-видимому, является наиболее приемлемым для переработки отвалов и отходов любого крупнотоннажного производства ядерночистого циркония [1]. Кроме того, экстракционная технология переработки циркониевых минералов и отходов позволяет получить не только Ъх требуемой степени чистоты, но и особочистый гафний, спрос на который постоянно растет, причем как для нужд ядерной энергетики, так и для производства огнеупоров, специальных стекол, конденсаторов и микрочипов на основе оксидов, карбидов, нитридов, силицидов и боридов гафния [2].

Технологическая цепочка «приготовление исходного азотнокислого раствора циркония и гафния — экстракция Zr и Ш трибутилфосфатомотделение гафния промывкой органического раствора — реэкстракция циркония» несмотря на многолетнее использование, нередко озадачивает технологов невоспроизводимостыо результатов, зависимостью экстракции от природы исходных веществ, неожиданным расслоением органической фазы при насыщении ее металлом и кислотой и т. п. В большой степени такие осложнения возникают вследствие сложной химии циркония (гафния), прежде всего вследствие склонности этих металлов к гидролизу и полимеризации через образование оловых и оксо-мостиков, возможности образования комплексных кислот.

Несмотря на большое количество опубликованных работ и защищенных диссертаций по данной тематике, в ней все равно остается много пробелов, противоречий и неувязок.

В данной работе подробно исследовали две важнейших стадии технологической цепочки, а именно, получение исходного азотнокислого раствора и поведение циркония в процессе экстракции с объяснением высокой или низкой экстрагируемости и причин появления третьей фазы. В качестве исходных соединений были использованы гидроксиды циркония (гафния) различного происхождения как наиболее часто используемые промежуточные вещества при приготовлении азотнокислых циркониевых растворов из оборотных и сбросных продуктов.

Целью работы было на основании изучения зависимости состояния циркония в органической фазе от природы исходного соединения и концентрации азотной кислоты в водной фазе определить возможные пути интенсификации процесса экстракции циркония трибутилфосфатом.

Литературный обзор

1. Структура гидроксндов циркония и гафния.

Гидроксиды Ъх и Ш представляют собой гелеобразные осадки, содержащие после промывки и фильтрации от 60 до 95% воды. Выпадение из растворов оксиперхлоратов, оксихлоридов и оксинитратов осадков гидроксидов Хх/Ш начинается при добавлении 0,8 — 0,9 г-экв ЫаОН или аммиака на 1 г-экв Ъх (Н^ и завершается после добавления 1,75 — 1,96 г-экв щелочи при рН= 1,9 -2,5 для циркония и при рН = 2,1 — 2,9 для гафния. При меньшем добавлении щелочного агента получаются осадки гидроксидов с переменным числом анионов. Свежеосажденные гидроксиды при сушке на воздухе, нагревании или стоянии осадков в соприкосновении с раствором стареют, что приводит к уменьшению их растворимости в кислотах [3].

При обработке твердых солей циркония или гафния растворами аммиака или щелочей образуются маловодные мелкодисперсные, хорошо фильтрующиеся порошки, медленно стареющие на воздухе и сохраняющие длительное время способность растворяться в концентрированных кислотах. Полученные таким методом гидроокиси, выдержанные несколько часов, наиболее близко могут быть описаны формулой Zr0(0H)2•2H20 [4].

Количество воды, остающейся в осадках гидроксидов циркония и гафния, зависит от способа получения и длительности процесса старения. Так, гидроксид циркония, полученный осаждением из растворов и подвергнутый длительному старению, обнаруживает признаки кристаллического строения, что позволило ряду авторов рассматривать его как гидратированную двуокись циркония (2г02−2Н20)т[3,4].

Основой структуры гидроокиси циркония являются тетрамерные циклы, образующиеся в растворах, в таких структурах атомы циркония связаны мостиковыми ОЬГ группами или оксомостиками. При осаждении гидроокиси, тетрамеры связываются между собой концевыми ОНТ группами. По мере старения, в структуре гидроксидов происходят изменения: а — цикл с четырьмя гидроксильными мостиками переходит сначала в Р-цикл с двумя оксомостиками и затем в у-цикл с четырьмя оксомостиками в структуре [5]: .0' о, а-форма Р-форма у-форма.

Рис. 1.1. Изменения в структуре гидроксида Zr при старении [5] Процесс перехода а-формы гидроксида циркония в у-форму сопровождается снижением способности гидроксида растворятся в концентрированных кислотах, перевести в раствор у-форму гидроксида можно только при длительном кипячении в концентрированной ЮЮз [5, 6].

Осаждение гидроксида Ъх при рН < 6 приводит к образованию гидратированного оксида Ъх, содержащего избыток сорбированных хлорид-ионов, а при рН >7 — ионов КН4+. При уменьшении степени отмывки осажденного гидратированноп^гСЬ количество в нем аммиака и особенно хлора существенно растет [7]. При термическом анализе образцов, полученных из раствора оксихлорида, в отличие от образцов, полученных из нитратных растворов, установлено, что потеря хлора происходит при существенно более высоких температурах, чем потеря N03″. Авторы [7] связывают такое явление с различием в размерах хлориди нитрат-ионов. Поскольку радиус С Г, в отличие ^ от N03, сопоставим с радиусом О", он может встраиваться в кристаллическую решетку формирующегося оксида, слабо искажая ее.

Как в случае нитратных [8], так и в случае хлоридных растворов, даже тщательная отмывка образующегося осадка не позволяет полностью избавиться от сорбирующихся ионов. Например, вблизи рН=6, концентрация хлорид-ионов в растворе существенно превышает концентрацию гидроксид-ионов, поэтому при формировании осадка гидратированного оксида циркония он захватывает из раствора СГ.

В работе [9] рассмотрено получение гидроокисей циркония путем осуществления гетерогенной реакции взаимодействия его твердых солей (основной сульфат, дисульфат, тетрахлорид и оксихлорид циркония) с водными растворами щелочи или аммиака при комнатной температуре. Авторами показано, что в результате данного метода, независимо от исходного соединения циркония, были получены рентгеноаморфные мелкодисперсные, кристаллоподобные, хорошо фильтрующиеся порошки гидроксидов (замещение кислотного остатка происходит нацело). Установлено, что полученные гидроокиси как правило отвечают так называемой у-форме (см. табл. 1.1), в отличие от получения гидроксида из растворов, когда при определенных условиях можно выделить гидроксиды, содержащие а, (3 или у-циклы.

Таблица 1.1.

Отношение Н20^г и процент Ъх в различных формах гидроокиси [9].

Стехиометрический состав 2Гэк1Л1> %.

Цикл валовый тетрамер многоядерный полимер без воды н2о/гг 7л % ы2о/гг Ъх, % а гг (он)4 2 47 0 58 —.

Р 2 Г (ОН)3О0,5 3 45 1 54 —.

У 2 Г (0Н)20 4 42 2 51 50−52.

8 2 Г (0Н)0,5 4 45 3 49 52−54.

Аморфная двуокись гю2 — — 0 74 —.

Следует отметить, что при использовании в качестве исходного соединения дисульфата и оксихлорида циркония в состав полученного порошка наряду с у-гидроксидом входит некоторое количество аморфного диоксида Ъх.

Процессы старения, происходящие в момент образования гидроксидов из твердых соединений, по-видимому, обусловлены близким расстоянием между атомами металла, что приводит к получению в гетерогенных реакциях гидроксидов, имеющих вид исходных веществ. Однако авторы подчеркивают, что высокая степень полимеризации и образование аморфного диоксида циркония хотя и снижает реакционную способность полученных гидроксидов, но возможность растворения в концентрированных кислотах с получением высококонцентрированных растворов сохраняется.

В работе [10] исследовано сравнение свойств гидрокисда циркония (состава 2 г (0Н)4-пН20) и гидратированного оксида ^гСЬ-пНгО), предполагаемое (на основании результатов химического анализа) схематическое строение которых представлено на рис. 1.2.

Рис. 1.2. Схематические структуры Zr (OH)4 (А) и гидратированного (Б), где (•) 2г- (о) ОН- (•) Н20- () кт&лородная связь [10].

При сравнении химических свойств этих соединений авторами было установлено, что в отличие от гидроксида Ъг, растворяющегося нацело в НМЭз, гидратированный оксид циркония лишь суспензируется в растворы кислот: даже при длительном кипячении в концентрированном растворе азотной кислоты, а также при добавках хлорной кислоты потеря массы осадком составляет не более 5%. Данное явление исследователи связывают с различием, А Б в энергии связи между атомами металла в гидроксиде (183,6 еУ) и в оксиде (182,2 еУ) Ъх.

Противоречие выводов, касающихся растворимости аморфного ЪхОг в кислотах, опубликованных в работах [9] и [10] дает основание полагать, что химическая активность гидратированного оксида Ъх определяется способом его получения. Таким образом, ЪхОуп^гО, полученный при длительном старении гидроксидов Ъх а, |3 или у-форм в растворе или на воздухе, способен растворятся в кислотах, тогда как быстрая оксоляция связей в гидроксиде, вызванная термическим воздействием (1 = 300 — 350 °С) приводит к получению устойчивого к действию кислот Ъх02.

Общие выводы.

1. На основании изучения состава гидроксидов циркония, полученных из различных солей методом осаждения и методом гетерофазной конверсии щелочными реагентами установлено, что содержание кислородного мостика, присутствующего во всех гидроксидах, зависит как от природы исходного соединения, так и от условий получения гидроксида. Исследовано поведение примесных элементов при получении гидроксида циркония. Установлено, что оптимальным для приготовления азотнокислого раствора с целью последующего экстракционного извлечения циркония является гидроксид, полученный осаждением из раствора ТХЦ гидроксидом калия при рН 9.

2. Найдено, что причиной несовпадения изотерм экстракции и реэкстракции циркония в ТБФ из азотнокислых растворов, полученных их гидроксидов, является наличие в водной фазе наряду с экстрагируемыми неэкстрагируемых форм циркония, содержащих кислородный мостик. Для раствора, приготовленного из К^гР6 через стадию получения гидроксида,.

— 1 I установлено наличие равновесия между ZЮo, 5 и экстрагируемой формой циркония. Показано, что избавиться от мостикового кислорода можно путем увеличением концентрации НЫОз в водной фазе. Кислотность водной фазы, достаточная для устранения неэкстрагируемых форм циркония, что подтверждается совпадением изотерм экстракции и реэкстракции металла в одинаковых по кислотности условиях, определяется структурой гидроксида, используемого для приготовления азотнокислого раствора циркония.

3. Показано, что экстракция циркония в виде комплексной кислоты начинается при кислотности водной фазы ~ 5 моль/дм НТЮ3 наряду с экстракцией Zr (NOз)4•2TБФ и преобладает при повышении кислотности до > 7 моль/дм3.

4. Установлено, что при экстракции циркония из азотнокислых растворов в ТБФ состав образующейся «третьей» фазы (органической «тяжелой» фазы после расслоения сплошной) при заданной кислотности не зависит от исходной концентрации ТБФ, но ее объем прямо пропорционален этой концентрации.

Найдены граничные условия образования третьей фазы. На основании результатов ИК спектроскопии органических растворов показано, что при образовании тяжелой органической фазы изменяется структура экстрагируемого соединения: 2ТБФ-Н2г (Шз)5-+ ТБФ-Н[2г (ТБФ)(К03)5]. На основании исследования свойств третьей фазы предложен механизм ее образования: насыщение органической фазы металлом и кислотой приводит к изменению ее полярности, что становится причиной инверсии мицелл, содержащих экстрагируемый в виде комплексной кислоты цирконий. Разбавитель солюбилизируется в ядре образовавшейся обратной мицеллы, а его избыток выделяется практически в чистом виде и образует «легкую» фазу, т. е. органическая фаза расслаивается на 2 составляющих.

5. Рекомендовано в экстракционной технологии получения Ъх и Ш использовать 85%-ный раствор ТБФ в РЭД-3, при этом повышается эффективность экстракции на стадии совместного извлечения {Ъх+Ш) и исключается расслоение органической фазы при насыщении ее кислотой и металлом, причем физические свойства системы и экстрагируемость примесей по сравнению с обычно применяемым 70% ТБФ изменяются незначительно.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Г., Филиппов В. Б. и др. Экстракционная схема получения циркония ядерной чистоты // Химическая технология. 2005, № 4. С. 22−25.
  2. И.Г. Разработка и внедрение малоотходной технологии получения высокочистых соединений гафния: автореф. дис. .канд. техн. наук. Екатеринбург, 2007. 23 с.
  3. К.А. Химия и технология редких и рассеянных элементов. 4.II. М.: Высшая школа, 1976. 360с.
  4. И.А., Карлышева К. Ф. Химия гафния. Киев: Наукова думка, 1972. 456 с.
  5. C.B., Чекмарёв A.M. Особенности химии и аналитического определения редких элементов (цирконий, гафний, ниобий, тантал, торий). М.: РХТУ, 1999. 79 с.
  6. JI.M., Бочкарёв Г. С., Коженкова В. Н. Полиядерные соединения циркония // Журн. неорг. химии. 1965. Т. 10. № 5. С. 1088−1096.
  7. И.А., Воропаева Е. Ю., Бруева Т. Р. и др. Эволюция морфологии и микроструктуры в ходе термообработки гидратированного оксида циркония, полученного из хлоридных растворов // Журн. неорг. химии. 2008. Т.53. № 6. С. 912−918.
  8. И.А., Воропаева Е. Ю., Вересов А. Г., Капустин Г. И., Ярославцев А. Б. Влияние величины pH осаждения и термообработки на свойства гидратированного оксида циркония // Журн. неорг. химии. 2008. Т.53. № 3. С. 397−403.
  9. JI.M., Забелин В. Н., Сахаров В. В. и др. Получение малогидратированной гидроокиси циркония. // Журн. неорг. химии. 1972. Т.17. № 1.С. 60−65.
  10. Chuanyong Huang, Zilong Tang, Zhongtai Zhang. Differences between Zirconium Hydroxide (Zr (0H)4-nbl20) and Hydrous Zirconia (Zr02-nH20) // J. Am. Ceram. Soc. 2001. V.84. № 7. P. 1637−1638.
  11. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. 4.II. / Под ред. С. С. Коровина. М: МИСИС, 1999. 464 с.
  12. А.Н., Коршунов Б. Г. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1991. 431 с.
  13. O.A. О характере связей в нерастворимых оксигидроксонитратах гафния и циркония // Координационная химия. 1983. Т.9. № 10. С. 1358−367.
  14. Сарсенов А, Дин Тхи Лиен, Синегрибова O.A., Ягодин Г. А. Об экстрагируемости азотнокислого циркония в зависимости от исходного соединения, используемого для приготовления растворов // Журн. неорг. химии. 1974. Т. 19. № 9. С. 2519−2522.
  15. Murbach E.W., McVey Н.А.С. // U.S.AEC, LRL 115, 1954 — цит. по71.
  16. Alcock К., Bedford F.С., Hardwic W.H., McKay Н.А.С. i i J. Inorg. and Nuci. Chem. 1957. V. 4. P. 100−105.
  17. H.M., Карпачева С. М., Мельников И. Н., Розен A.M. Распределение циркония при экстракции н-трибутилфосфатом // Радиохимия. 1960. Т.2. № 2. С. 400−410.
  18. Г. Ф., Фомин В. В., Фролов Ю. Г., Ягодин Г. А. О сольватных формах нитратов циркония и гафния с трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии. 1960. Т.5. № 5. С. 1044−1048.
  19. Г. П., Пушленков М. Ф. Колебательные спектры комплексов циркония // Радиохимия. 1964. Т.6. № 3. С. 347−350.
  20. A.C. Термодинамика экстракции циркония, находящегося в мономерном состоянии, из азотнокислых растворов три-н-бутилфосфатом (ТБФ)//Журн. неорг. химии. 1970. Т.15.№ 7. С. 1914−1917.
  21. A.M. Особенности комплексохимического поведения ионов циркония и гафния // Координационная химия. 1981. Т. 7. № 6. С.819−852.
  22. В.Г., Синегрибова O.A., Ягодин Г. А. Об экстрагируемости нитрата циркония // М.: Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1968. С. 68−70.
  23. A.C., Ягодин Г. А. В кн.: Итоги науки. Неорганическая химия. Экстракционная химия циркония и гафния. М.: ВИНИТИ АН СССР, 1969. С. 23−39.
  24. O.A., Момот Т. В., Ягодин Г. А. Распределение воды при экстракции некоторых кислот и солей циркония // Журн. неорг. химии. 1964. Т. 9. С. 1280−1285.
  25. Е. С. Чижевская C.B., Чекмарев A.M. Состав и строение комплексов циркония в его экстрактах с трибутилфосфатом из концентрированных растворов азотной кислоты // Журн. структурн. химии. 1993. Т. 34. № 5. С. 80−89.
  26. С. J. Hardy, В.О. Field and D. Scargill. Bonding of ligands in hydrated nitrates and chlorides of zirconium (TV) // J. Inorg. and Nuc. Chem. 1966. V. 28. Issue 10. P. 2408−2409.
  27. З.И., Карташева H.A. Экстракция нейтральными фосфорорганическими экстрагентами: справочник по экстракции. Т. 1. М.: Атомиздат, 1976. 600 с.
  28. Г. А., Казак В. Г. Некоторые свойства различных форм нитрата циркония//Журн. неорг. химии. 1973. Т. 18. № 1. С. 107−111.
  29. Г. А., Тарасов В. В., Казак В. Г. Кинетика термического разрушения неэкстрагируемых соединений циркония в растворах азотной кислоты//Радиохимия. 1973. Т. 15. № 1. С. 118−122.
  30. Г. А., Каплан Г. Е., Мостовая O.A. и др. Влияние ионов фтора и хлора на экстракцию циркония и гафния из нитратных растворов // Журн. неорг. химии. 1963. Т.8. № 8. С. 1973−1979.
  31. КБ., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: АН СССР, 1959. 119 с.
  32. С.С., Лебедева Е.Н, Розен A.M., Резник A.M., Макешина A.B., Соломахина В. Н. Экстракция циркония и гафния трибутилфосфатом из растворов смесей азотной и хлорной кислот // Журн. неорг. химии. 1968. Т. 12. № 4. С. 1006−1018.
  33. A.M., Розен A.M., Коровин С. С., Апраксин И. А. Экстракция циркония и гафния н.-трибутилфосфатом из растворов, содержащих азотную и соляную кислоты // Радиохимия. 1963. Т.4. № 1. С.49−59.
  34. Savolainen J.E. The Primary Extraction Mchanisms of Nitric Acid and Thorium Nitrate Extraction by TBP // Report CF-52−2-113, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tennessee, 1952 цит. no 41.
  35. Schulz W.W., Voiland E.E. Studies on the System: Thorium Nitrate, Nitric Acid, Water, Tributyal Phosphate and Amsco 125−90W // Report HW-32 417, Hanford Atomic Products Operations, Richland, Washington, 1954 цит. no 41.
  36. Siddall Т.Н. Ill, Extraction of Thorium Nitrate from Nitric Acid by TBP -«Ultrasense» // Report DP-181, Savannah River Laboratory, Aiken, South Carolina, 1956 -цит. no 41.
  37. Healy T.V., McKay H.A.C. The Extraction of Nitrates by Tri-n-butyl Phosphate (TBP). Part 2-The Nature of the TBP Phase // Trans. Faraday Soc. 1956. V.52. P.633−642.
  38. McKay H.A.C., Naish G.N., Scargill D. // Report AERE-C/R-1168 цит. no 41.
  39. Farrel M.S., Goldrik G.D. Diluents for the Solvent Extraction of Thorium Using Tributyl Phosphate // Report AAEC/E-26, Australian Atomic Energy Commission, 1958 цит. no 41.
  40. Z. Kolarik. The Formation of Thrid Phase in Extraction of Pu (IV), U (IV) and Th (IV) Nitrates with Tributyl Phosphate in Alkane Diluents // Proc. ISEC'77, Toronto, Canada, 1978. V.21. P. 178.
  41. P.R. Vasudeva Rao, Z. Kolarik. A Rewiew of Third Phase Formation in Extraction of Actinidies by Neutral Organophosphorus Extractants // Sol. Ext. Ion Exch. 1996. V.14. P.955.
  42. M. Borkowski, R. Chiarizia, M.P.Jensen, J.R.Ferraro, P. Thiyagarajan and K.C.Littrell (USA). SANS Study of Third Phase Formation in the Th (IV)-HN03/TBP-n-0ctane System // Separation Sei. and Technology. 2003. V.38. №.12&13. P.3333−3351.
  43. P.D., Smith J.K. // Proc. ISEC'86, Munich, 1986. V. I. P.201 цит. no 41.
  44. .Я., Федоров Ю. С., Копырин A.A., Архипов C.A., Блажева И. В., Глеков Р. Г. Экстракция U(IV) и U (VI) при образовании второй органической фазы // Радиохимия. 2000. Т.43. № 2. С. 155−159.
  45. Horner D.E. Formation of Third Phases and the Effect of Temperature on the Distribution of Plutonium and Uranium in Extractions by Tri-n-butyl Phosphate // Report ORNL-4724, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tennessee, 1971 -цит. no 41.
  46. Yu E., Liu L., Huang H. He I-Iuaxue Yu Fangshe Huaxue, 1986, V.8, P. 134 цит. no 41.
  47. Plaue J., Gelis A., Czerwinski K. Plutonium Third Phase Formation in the 30% TBP/Nitric Acid/Hydrogenated Polypropylene TetraMr System // Solvent Extraction and Ion Exchange. 2006. V.24. P. 271−282.
  48. Mills A.L., Logan W.R. Third phase formation between soM actinide nitrates and 20% Tri-n-Butyl phosphate/odourless kerosene // Proc. ISEC'66, Gothenburg, Sweden, 1966, North Holland, Amsterdam, 1967. P.322.
  49. Wilson P.D. Third Phase Formation by Pu (IV) in 30% TBP with Various Diluents // Inst. Chem. Eng., Symp. Ser., 1987. V.103. P.67.
  50. Carrot M.J., Taylor R.J., Denniss I.S., B.Ya.Zilberman. Studies of Zirconium Third Phase Formation // Proc. of Conf. GLOBAL’Ol, Paris, 2001. FP-316.
  51. У.В., Жеребьева Е. А., Синегрибова O.A. Условия образования и состав третьей фазы в системе гг-НК03-ТБФ-октан (декан) // Химическая технология. 2005. № 8. С.29−33.
  52. У.В., Бакша Я. И., Синегрибова O.A. Агрегация экстрактов и появление третьей фазы в системе Zr-НМОз-ТБФ-разбавитель // XIII Российская конференция по экстракции: Тез. докладов, часть 1, М., 2004. С.75−77.
  53. Sinegribova O.A., Bortnikova U.V., Balcsha Ya.I., Zherebieva E.A. Aggregation in organic phase and third phase formation in the Zr-HN03-TBP-alkane system //ISEC'2005, Pekin, 2005. P. l58−163.
  54. W., Deptula C. // Nucleonica, 1960. V.5. P. 63 цит. no 41.
  55. Suresh A., Srinivasan T.G., Vasudeva Rao P.R. // Solvent Extr. Ion Exch. 1994. V.12. P.727- цит. no 41.
  56. Ky дрова A.B. Фазовые равновесия в системах нитраты редкоземельных металлов (Ш) вода — три-н.-бутилфосфат-разбавители (экстрагенты) различных классов: автореф. дис.. канд. хим. наук. Санкт-Петербург, 2002. 20 с.
  57. Srinvasan T.G., Sabharwal K.N., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K. // Proc. Radiochem. Radiation Chem. Symp., Bombay, India, 1983, paper no. CH-9 цит. no 41.
  58. Srinivasan T.G., AhMd M.K., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K.// Proc. Radiochem. Radiation Chem. Symp., Tirupati, India, 1986, paper no. CT/42 цит. no 41.
  59. Rout B.K., Chakravortty V., Behera D. Indian J. Technol, 1993. V.31. P.745 цит. no 41.
  60. Xun Fu, Lingling Yu, Yusheng Lin et al. Structure AdjustMnt of Msoporous Zr02 Prepared with the Middle Phase ForMd in Extraction Systems // Solvent Extraction and Ion Exchange. 2004. V.22. № 5. P. 885.
  61. Srinivasan T.G., AhMd M.K., Shakila A.M., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K. Third Phase Formation in the Extraction of Plutonium by Tri-n-Butyl Phosphate // Radiochimica Acta. 1986. V.40. № 3, P. 151−154 цит. no 41.
  62. Nakashima T., Kolarik Z. The formation of a third phase in the simultaneous extraction of actinide (IV) and uranyl nitrates by tributylphosphate in dodecan// Solvent Extr. Ion Exch. 1983. V.l. № 3. P.497−513.
  63. Srinivasan T.G., Dhamodaran R., Vasudeva Rao P.R., Mathews C.K. Effect of uranium on third phase formation in the Pu (IV) HN03 — TBP — Dodecan system // Sep. Sci. Technol. 1988. V.23. № 12−13. P. 1401−1408.
  64. Plaue J., Gelis A., Czerwinski K. Actinide Third Phase Formation in 1.1M TBP/Nitric Acid/Alkane Diluent Systems // Separation Science and Technology. 2006. V.41.P. 1−10.
  65. Marian Borkowslci. New Approach for Third Phase Investigation in Solvent Extraction System // Ars Separatoria Acta. 2008. V.6. P. 31−40.
  66. A.K., Копырин A.A. Физико-химический анализ диаграмм тройных жидких систем углеводородные растворители ТЬ(М03)4(ТБФ)2. -три-н-бутилфосфат // Радиохимия. 2010. Т. 52. № 5. С. 407.
  67. A.M. Проблемы физической химии экстракции // Журн. неорг. химии. 1968. Т. 13. № 3. С. 274−309.
  68. Shekhar Kumar, Koganti S.B. Speciation Studies in Third Phase Formation: U (IV), Pu (IV) and Th (IV) Third Phases in TBP Systems // Solvent Extraction and Ion Exchange. 2003. V.21. № 4. P. 547
  69. K. Osseo-Asare. Aggregation, reversed micelles and microemulsions in liquid-liquid extraction: The tri-n-butil phosphate diluent — water — electrolyte system // Advances in Colloid and Interface Science. 1991. V.37. P. 123 — 173.
  70. Plaue J., Gelis A., Czerwinski K., Thiyagarajan P. Small-Angle Neutron Scattering Study of Plutonium Third Phase Formation in 30% TBP/HN03/Alkane Diluent Systems // Solvent Extraction and Ion Exchange. 2006. V.24. P.283.
  71. Г. А., Синегрибова А. О., Чекмарев A.M. Технология редких металлов в атомной технике. М.: Атомиздат, 1974. 344с.
  72. Keller Wayne Hicks. ImproveMnts in and relating to separation of zirconium and hafnium: pat. 941 125 GB № 19 610 027 599- published 06.11.1963.
  73. M., Пигфорд Т. Химическая технология ядерных материалов. М.: Атомиздат, 1960. 528 с.
  74. В.И., Веселов С. Н. и др. Способ экстракционного разделения и концентрирования циркония и гафния: пат. 2 190 677 Рос. Федерация № 2 000 115 722- заявл. 15.06.2000- опубл. 10.10.2002.
  75. Разбавитель экстракционный РЭД-3. ТУ 0255 008 — 5 766 480 — 98- ТУ 0255 — 041 — 4 689 375 — 95.
  76. Л.А., Федоров В. Д., Копарулина Е. С. и др. Способ разделения циркония и гафния: пат. 2 278 820 Рос. Федерация. № 2 004 125 135/15, заявл. 16.08.2004, опубл. 27.06.2006.
  77. FateMh Saadat Gharehbagh, Sayed Mohammad Ali Mousavian, Kamal Saberyan. Hydrodynamic characterization of mixer-settlers in extraction of zirconia with TBP // J. Chem. Chem. Eng. 2009. V.28. № 1. P. 85−93.
  78. ГКЖ-11 н. ТУ 2229−276−5 763 441−99 изм.1
  79. С.В., Петров К. И. Аналитическая химия циркония и гафния. М.: Наука, 1965.239 с.
  80. Nakashima Т. Nitric Acid Titration in the Presence of U02(N03)2, Th (N03)4, U (N03)4 or Zr (N03)4 // Radiochimica Acta. 1986. V.39. P. 149−153.
  81. Д.В., Синегрибова O.A., Штуца М. Г. и др. Способ определения содержания трибутилфосфата в алифатических разбавителях // пат. 2 306 558 Рос. Федерация. № 2 005 133 580/28, заявл. 31.10.2005, опубл. 20.09.2007.
  82. ГОСТ 14 657.2−78. Боксит. Методы определения диоксида кремния.
  83. Мышляева J1.B., Краснощекое В. В. Аналитическая химия кремния. М.: Наука, 1972. 212 с.
  84. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов, пер. с польск. М.: Мир, 1971. 507 с.
  85. ГОСТ 13 997.6−84. Материалы и изделия огнеупорные цирконийсодержащие. Методы определения двуокиси титана.
  86. ГОСТ 12 361 2002. Стали легированные и высоколегированные. Методы определения ниобия.
  87. И.М. Аналитическая химия ниобия и тантала. М.: Наука, 1967.352 с.
  88. B.H. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, 1972. 268 с.
  89. Н.С., Лисенко Н. Ф., Чернова М. А. Аналитическая химия хлора. М.: Наука, 1983. 200 с.
  90. Л.М., Бочкарев Г. С. Об особенностях поведения цирконила в растворах//Журнал неорганической химии. 1962. Т. 7. № 4. С. 759
  91. Л.А., Зайцев JIM. Карбонатные соединения циркония. // Журн. неорг. химии. 1966. Т. 9. № 8. С. 1863−1879.
  92. O.A., Джо Ту Вин. Межфазное распределение циркония при прямом и обратном массопереносе в системе Zr IINO3 — ТБФ -разбавитель // Химическая технология. 2007. № 3. С. 129−133.
  93. Xun Fu, Hu Xiaopeng, Zhang Zuhua. Three phase extraction study. I. Tri-butyl phosphate-kerosene/H2S04 H20 extraction system // Colloids and surfaces A- Physicochem. Eng. Aspects. 1999. V. 152. P. 335−343.
  94. Д.В., Синегрибова O.A. Трехфазные системы три-н-бутилфосфат декан — минеральная кислота // Жур. неорг. химии. 2007. Т. 52. № 7. С. 1218−1221.
  95. .В. Рефрактометрические методы химии, 3-е изд., перераб. Л.: Химия, 1983. 350 с.
  96. Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1988.464 с.
  97. A.A., Синегрибова O.A., Ягодин Г. А. Взаимодействие титана с цирконием при гидролизе в азотнокислых растворах // Журн. неорг. химии. 1984. Т. 29. № 5
  98. Р. Химия кремнезема, пер. с англ. М.: Мир, 1982. Т.1. 416 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!