Общие реакции металлоорганических соединений

Большое разнообразие свойств и реакционной способности элементоорганических соединений не позволяет указать общие реакции для всех элементоорганических соединений, так как химические свойства органических соединений типичных металлов резко отличаются от свойств соединений неметаллов.

Однако для наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений элементов I—III групп можно указать два основных общих типа реакций, протекающих по гетеролитическому механизму:

• • реакции присоединения по кратным связям;
• • реакции расщепления простых связей.

Рассмотрим реакции присоединения по кратным связям.

Реакция присоединения металлоорганических соединений по связи С=0

Наибольшее значение имеет реакция присоединения металлоорганических соединений, но связи С=0 — кетонов, альдегидов, сложных эфиров, галогенангидридов, приводящая к получению спиртов или кетонов. Присоединение происходит в соответствии с распределением полярности реагирующих молекул:

При действии металлоорганических соединений на формальдегид образуются первичные спирты, из других альдегидов — вторичные, из кетонов — третичные спирты.

Действие МОС на сложные эфиры и галогенангидриды кислот также приводит к получению спиртов (через образование кетонов):

Избыток МОС реагирует с кетоном:

Реакцию можно остановить на стадии образования кетона, используя менее активные МОС, например, кадмийалкилы:

Аналогично магнийорганическим соединениям реагируют и органические производные лития, калия, натрия, цинка:

Используя реакцию диметилцинка с хлористым ацетилом, А. М. Бутлеров в 1864 г. синтезировал первый представитель ряда третичных спиртов — триметилкарбинол:

Однако высокая реакционная способность литий-, калий-, натрийи цинкоорганических соединений (способность самовоспламеняться на воздухе) делает их менее удобными для синтеза спиртов. Наиболее удобными МОС для этой цели являются смешанные магнийорганические соединения — реактивы Гриньяра.

В роли карбонильного соединения может выступать и диоксид углерода С0₂.

При этом образуются карбоновые кислоты:

Наиболее удобным способом введения углекислоты в реакционную смесь является действие твердой углекислоты в эфире.