Контрольные вопросы и задания

• 1. Какие соединения называются комплексными?
• 2. Какие элементы могут быть комплексообразователями? Приведите примеры.
• 3. Перечислите распространенные лиганды (ионы и молекулы).
• 4. Какие факторы влияют на координационное число коплексообразователя?
• 5. Приведите примеры использования процессов комилексообразования в анализе.
• 6. Какие реакции называют окислительно-восстановительными?
• 7. Что характеризует стандартный окислительно-восстановительный потенциал?
• 8. Как можно оценить направление окислительно-восстановительной реакции?
• 9. Какие факторы влияют на величину формального окислительно-восстановительного потенциала?

Задачи для самостоятельного решения

• 2.1. Определите степень окисления и координационное числа комилексообразоватсля в следующих комплексных ионах и соединениях: K[Co (NH₃)₂(N0₂),|; [Hg (CN)₄]²-; [Ni (NH₃)₅Cl|Cl; [Fe (C₂0₄)₃]³" .
• 2.2. Напишите уравнения следующих реакций комплексообразования в молекулярном и ионном видах: а) А1С1₃ + NaOII -*; б) Hg (N0₃)₂ + KI —<�•; в) FeCl₃ +

т/ом избыток избыток.

+ KCN — .

избыток.

• 2.3. Напишите выражения для констант нестойкости следующих комплексных соединений: K,[HgI₄]; [Cu (NH₃)₄](OH)₂; K₂[Pt (OH), Cl]; [PtCl₄(NH₃)₂],
• 2.4. Определите, какой комплексный ион более устойчив: [Ag (N0₂)₂] (К" = 1,8-КГ³); [Ag (NH₃),]⁺ (К" = 6,8−10 ⁸); [Ag (S₂0₃)₂]³— (К" = 1 • 10 ^{, 3}); [Ag (CN₂)₂]
• (К" ⁼ 1 • ю²¹)?
• 2.5. Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,1 моль/л растворе соли K[Ag (CN)₂], если К_н = МО ²¹.
• 2.6. Образуется ли осадок сульфида серебра, если к 0,1 моль/л раствору Na₃[Ag (S₂0₃)₂] прилить равный объем 0,2 н раствора K₂S (IIP ₄₍,_2S = 5,9−10 ^:>2, K"[Ag (S₂0₃)₂]³‘- = 1 • 10¹³)?
• 2.7. Какая кислота является более сильной — HCN или H[Au (CN)₂]?
• 2.8. Какое основание является более сильным:
  • а) Ni (OH)₂ или |Ni (NH₃)₆](OH)₂;
  • б) Zn (OH)₂ или [Zn (NH₃)₄](OH)₂?
• 2.9. Вычислите концентрацию ионов кадмия в 0,1 М растворе K₂[Cd (CN)₍], содержащем в избытке 0,1 моля KCN в литре раствора. Константа нестойкости иона [Cd (CN)₄]² составляет 1,4−10 ^и.
• 2.10. Вычислите концентрацию ионов ртути в 0,05 М растворе К₂[ I Igl,|, содержащем, кроме того, 0,3M KI.
• 2.11. Какова концентрация катионов серебра в 0,08 М растворе [Ag (NH₃)₂]N0₃, содержащем также 0,8 М аммиака? Сколько граммов хлорида натрия можно прибавить к 1 л этого раствора до начала образования осадка хлорида серебра?
• 2.12. На кислый раствор, содержащий ионы Мп0₄, Сг₂0:', Ю₃, N0₃, действуют H₂S. Какой из указанных ионов вступит в реакцию: а) первым; б) последним?
• 2.13. На кислый раствор, содержащий Sn²⁺, HN0₂, Fe²⁺, Г, действуют КМп0₄. Какой восстановитель будет окисляться: а) первым; б) последним?
• 2.14. Закончите уравнения реакций:
  • а) КМп0₄ + KN0₂ + H₂S0₄ —;
  • б) KI + KN0₂ + H₂S0₄ —.
• 2.15. Объясните, почему нитрит калия в одном случае ведет себя как восстановитель, а в другом — как окислитель.
• 2.16. Чему равны окислительные потенциалы (в вольтах):
  • а) пары Sn⁴⁺/Sn²~ при [Sn⁴⁺] = 0,001 моль/л и [Sn²⁺] = 0,1 моль/л;
  • б) пары MnO⁴ /Mir' при равных концентрациях окисленной и восстановленной форм и pH = 5?
• 2.17. Чему равен окислительный потенциал (в вольтах) пары Сг₂0^2_/2Сг³⁺ при единичной концентрации окисленной и восстановленной форм и pH = 1?
• 2.18. Вычислите окислительный потенциал (в вольтах) пары As0³~/As0₂ при равных концентрациях окисленной и восстановленной форм и pH, равном: а) 0; б) 8.
• 2.19. Выведите формулы для вычисления констант равновесия реакций:
  • а) Sn²⁺ + I₂ ^ Sn⁴⁺ + 2 Г;
  • б) Мп0₄" + 8 FT + 5Fe²⁺ ^ Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4Н₂0.

Найдите их числовые значения. В какой из этих реакций превращение взятых веществ будет более полным?

• 2.20. Чему равна эквивалентная масса КМп0₄ в реакциях взаимодействия с Na₂S0₃ в различных средах: а) кислой; б) нейтральной; в) щелочной?
• 2.21. Как изменится электродный потенциал серебряного электрода, помещенного в 0,1 моль/л раствор AgN0₃, при введении в раствор 0,5 моль/л KI ((p°_Xg-_/Ag = = 0,80 В; ПРдд, = 8,3−10″ ¹⁸)?
• 2.22. Как влияет комплексообразование на окислительно-восстановительный потенциал? Определите, как изменится стандартный электродный потенциал нары Fe³⁺/Fc²⁺, если в раствор будут введены ионы фтора в количестве, достаточном для перевода Fe³⁺ в комплексное соединение [FeF₆]³" (cp°(Fe³VFe²⁺) = 0,77 В; K._FcF , з- = = 7,9 10 ^{, 7})?

Тесты

• 1. Для комплексного соединения [Сг (ТТ₂0)₄С1₂]С1 комплексообразователь, координационное число комплексообразователя и его заряд следующие:
  • а) С1, 6,-1;
  • б) Сг, 4, +3;
  • в) Сг, 6, +3;
  • г) Сг, 2, +2.
• 2. Укажите более сильное основание — [Ag (NH₃)₂]OH или NH₄OH:
  • а) оба сильные;
  • б) [Ag (NH₃)₂]OH;
  • в) NH₄OH;

i) оба слабые.

• 3. К разрушению комплексной соли [Ag (NFI₃)₂]N0₃ приведет добавление реагента:
  • а) NaCl;
  • б) NaCN;
  • в) NaOII;
  • г) NH₄OH.
• 4. По реакции KI + КЮ₃+ H₂S0₄^{выделяется} количество молей иода, равное:
  • а) 5;
  • б) 2;
  • в) 1;
  • г) 3.
• 5. Окислительный потенциал (в вольтах) пары AsO,/As0₂ при равных концентрациях окисленной и восстановленной форм и pH = 8 составляет:
  • а) 0,11;
  • б) 1,1;
  • в) 0,54;
  • г) 1,36.