Осциллографическая полярография.
Технические измерения и приборы в 2 т. Том 2 в 2 кн. Книга 1
В промежутке времени, когда происходит развёртка потенциала, площадь поверхности электрода с достаточной точностью постоянна, поэтому емкостный ток ниже, чем при регистрации классической полярограммы на непрерывно растущих и возобновляющихся каплях ртути. Эти причины обусловливают повышение чувствительности осциллографической полярографии и разрешающей способности до АЕ ~ 0,05 В, Сот", = 10"* М… Читать ещё >
Осциллографическая полярография. Технические измерения и приборы в 2 т. Том 2 в 2 кн. Книга 1 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
При использовании этого метода изменение внешнего налагаемого на ячейку напряжения происходит очень быстро. Если в классической полярографии работают со скоростями развёртки потенциала 0,1 — 0,4 В/мин, то в осциллографической полярографии скорость развертки составляет 0,1−2 В/с, запись вольтамперной кривой продолжается около одной минуты. Это и обусловливает особенности метода и позволяет улучшить его характеристики, т. е. чувствительность и разрешающую способность. Для измерения тока применяют либо осциллограф, либо другое устройство, позволяющее фиксировать быстрое изменение тока.
Развертку потенциала от некоторой начальной величины включают в конце жизни капли (~0,lt), когда её поверхность практически достигла максимума (рис. 5.6, а). Высокая скорость развёртки потенциала позволяет зарегистрировать всю полярограмму за время жизни одной капли. Общий вид осциллополярограммы показан на рис. 5.6, б. Спад тока объясняется расширением обеднённого деполяризатором слоя и снижением за счёт этого градиента концентрации. Но из-за высокой скорости развёртки потенциала обеднённый деполяризатором слой нс так далеко, как при медленной развёртке потенциала в классической полярографии, распространяется в глубь раствора, ибо в первые моменты жизни капли электролиз не происходит и приэлектродный слой не обедняется. Градиент концентрации высокий, поэтому 1тах на осциллополярограмме заметно выше, чем на классической полярограмме.
В промежутке времени, когда происходит развёртка потенциала, площадь поверхности электрода с достаточной точностью постоянна, поэтому емкостный ток ниже, чем при регистрации классической полярограммы на непрерывно растущих и возобновляющихся каплях ртути. Эти причины обусловливают повышение чувствительности осциллографической полярографии и разрешающей способности до АЕ ~ 0,05 В, Сот", = 10"* М.
Рис. 5.6. Осциллографическая полярография: а — пилообразная развертка поляризующего напряжения; б — осциллополярограмма Оптимальную скорость развертки подбирают эмпирически.
Метод даёт возможность определять более низкие концентрации веществ, чем это позволяет классическая полярография.