Электронные энергии. 
Квантовая механика и квантовая химия

Электронные энергии (?), рассчитанные методом Хартри — Фока — Роотхана, для ряда атомов в основных состояниях приведены в табл. 18.2.

Найденные термы основных состояний атомов при наличии LX-связи совпадают с термами, определяемыми из анализа экспериментальных данных. Так, электронной конфигурации атома углерода ₆С 1 s²2s²p² соответствуют электронные состояния ³Р, 'D, 'X. Расчет дает наиболее низкое значение энергии для терма ³Р, откуда следует, что основным состоянием является состояние ³Р, а ¹D, 'S — возбужденные состояния.

Большое значение для описания атомных свойств имеют обменная (?,_г) и корреляционная (Е_ст) энергии электронов. Эти энергии для ряда элементов также приведены в табл. 18.2.

Таблица 18.2

Электронные конфигурации, термы основных состояний и энергии основных состояний атомов некоторых элементов.

Обменная энергия, определяемая принципом Паули, является составной частью электронной энергии.

Корреляционная энергия является дополнительной к электронной энергии. При обычных квантово-химических расчетах ее можно приближенно оценить как добавку, вычисляемую, но теории возмущений (например, в приближении МР2), либо как разность между рассчитанной полной энергией методом функционала плотности с хартри-фоковским обменным и определенным корреляционным функционалами и полной хартри-фоковской энергией в том же самом базисном наборе.