Упражнения. 
Химия координационных соединений

1.1. В пособии при описании координационной сферы исходят из представления о наличии в комплексе тол ько двух сфер — внутренней (первой) и внешней (второй). Поясните, при каких условиях можно говорить о третьей, четвертой и т. д. координационных сферах.

1.2. Назовите в соответствии с требованиями современной номенклатуры соединения следующего состава:

‘ (1) [Os (NH₃)₆];

• (2) [Pt (NH₃)₂Br₂];
• (3) [Rh¹(CS){P (C₂H₅)₃}₂Cl];
• (4) [Ru (H₂0)(NH₃)₄ SO_s];
• (5) [Ag (NH₃)₂]C10₃;
• (6) [Cu (NH₃)₄](OH)₂;
• (7) [Pt^II(NII₃)₄][Pt^IV(NH₃)₄Cl₂]Cl₄;
• (8) [Pt (py)₄]₂[Fc^II(CN)₆];
• (9) [Cu (en)₂]lPtCl₄],
• 1.3. Назовите в соответствии с требованиями современной номенклатуры следующие соединения:

‘ (1) [Os₃(CO)₁₂];

• (2) [Ru₃(CH₃C00)₆0];
• (3) Rb₃[Ru₂(H₂0)₂Cl₈N];
• (4) Na₃[W₂Cl₉l;
• (5) Cs₂[Re₃Cl₁₀];
• (6) [Cl₂Pt (N₂H₄)₂PtCl₂];
• (7) Rb₄[Ox₂Co (OH)₂CoOx₂];
• (8) Ba₂[(C0₃)₂Rh—Rh (C0₃)₂];
• (9) |(CO)₃Mn-AuP (phen)₃].
• 1.4. Назовите в соответствии с требованиями современной номенклатуры соединения следующего состава:

‘ (l)[Co (NH₃)₆]Cl₃;

• (2) [C₀(NH₃)₅(H₂0)]C1₃;
• (3) [Co (CH₃NH₂)₅C1]C1₂;
• (4) [Pt (NH₃)₂Br₂];
• (5) [Co (NH₃)₃(N0₂)₃];
• (6) (NH₄)₂[PdCl₄];
• (7) K[Pt (NH₃)Br₅|:
• (8) [Co (en)₂Cl₂]N0₃;
• (9) [Pt (PPh₃)₃Br]Br;
• (10) K₄[(C₂0₄)₂Cr—(OH)₂—Cr (C₂0₄)₂];
• (11) [(H₃N)₄Co (NH₂)(OH)Co (NH₃)₄](N0₃)₄.
• 1.5. Назовите в соответствии с требованиями современной номенклатуры соединения следующего состава K₄[Fe (CN)₆], K₃[Fe (CN)₆], K[Ag (CN)₂], [Co (NH₃)₆]C1S0₄, [Pt (py)₄][PtCl₄], [PtCl₂(P (C₂H₅)₃)₂], [Pt (en)₃](N0₃)₄.
• 1.6. Назовите в соответствии с требованиями современной номенклатуры следующие комплексные соединения:

‘ (1) K₃[Fe (CN)₆],.

• (2) [Co (H₂0)(NH₃)₃C1₂]C1;
• (3) [Fe (CO)₃];
• (4) [Co (NH₃)_s](N0₂)₃;
• (5) [Fe^I(N0)(H₂0)₅]S0₄;
• (6) K₃[Fe" '(NO)(CN)₃];
• (7) [Co (en)₂Cl₂]S0₄;
• (8) [Co (NH₃)₄C1(N0₂)]C1;

• (9) [Co (NH₃)₆][СгСЦ];
• (10) K[Co (NH₃)₂C1₂(N0₂)₂];
• (11) [Pt (NH₃)₂Cl₂];
• (12) [Pt (NH₃)₄Cl₂]Br₂;
• (13) [Cr (NH₃)₂(cn)Cl,]N0₃;
• (14) [Cr (H₂0)₃(NH₃)₃]Cl₃; 15)(NH₄)₂[CoCl₄l.
• 1.7. Назовите в соответствии с требованиями современной номенклатуры следующие координационные соединения:
  • (1) [Co (NH₃)₄(N0₂)Cl]N0₃;
  • (2) [Ag (NH₃)₂]⁺;
  • (3) [ Cr₂(NH₃)₉(OH)₂]⁴⁺;
  • (4) [Mn (H₂0)_r>]²⁺;
  • (5) [Pt (e/2)₂]²⁺;
  • (6) K[Pt (NH₃)Cl₃|:
  • (7) [BF₄] ;
  • (8) [Al (II₂0)₂(0II)₄] ;
  • (9) [VS₄];
  • (10) [Fe (CN)₆]³~;
  • (11) I Ag (SO_;(S)₂]³~;
  • (12) K₂[HgI₄];
  • (13) H|Sb (OH)₆];
  • (14) Na[Ag (CN)₂];
  • (15) (NH₄)₂[PtCl₆J;
  • (16) K₃[AlF_fi];
  • (17) [(NH₃)₅Co-NH₂-Co (NH₃)₅]C1₅;
  • (18) [С1₂Л1-(С1)₂-Л1С1₂];
  • (19) [Co_(JC (CO)₁₄] ;
  • (20) Ru₄(CO)₁₂(C₂Ph₂) .
• 1.8. Следующим комплексным соединениям припишите химическую формулу:
  • (1) гексахлородиалюминий;
  • (2) октакарбонилдикобальт;
  • (3) бис-циклопентадиенил железа;
  • (4) 14-хлорогексамолибден;
  • (5) тстракарбонилникель;
  • (6) дихлоро-бис (пиридин) цинк;
  • (7) катион диаквадиртути (2+);
  • (8) катион додекахлорогексаниобия (1+);
  • (9) хлорид (р-амидо)—декаамминдикобальта (Ш) или хлорид (р-амидо) — бис (пентаамминкобал ьта (III));
  • (10) ди (р-хлоро)—тетрахлородиалюминий или ди (р-хлоро) — бис (дихлороалюминий);
  • (11) карбидогекса-р-карбонил-октакарбонил-полиэдро-гексакобальт (-1)-ион;
  • (12) дифенилацетилен-ююзо-тетракис-трикарбонилрутений.
• 1.9. Из следующего списка комплексов отберите гексаммины и гекса

мины, а также соединения гексаминового тина.

1.10. В начале XX в. изучение комплексных соединений проводилось препаративным методом, т. е. методом, связанным с выделением из растворов определенных соединений и установлением их общего состава химикоаналитическими способами (именно на основе таких данных была создана координационная теория^[1]). В одной из серий экспериментов брали водный раствор СоС1₂, к нему добавляли избыток хлорида аммония и аммиака и через раствор просасывали воздух. Из раствора выделили методами кристаллизации три вещества, различающиеся по окраске и растворимости:

Предложите химические препаративные методы установления состава внутренней координационной сферы лутеосоли.

• 1.11. В упражнении 1.10 говорилось о получении малиново-красной пурпуреосоли валового состава СоС1₃? 5NH₃. Предложите химические препаративные методы установления состава внутренней координационной сферы этой соли.
• 1.12. В упражнении 1.10 говорилось о получении кирпично-красной розеосоли валового состава СоС1₃? 5NH₃ • Н₂0. Предложите химические препаративные методы установления состава внутренней координационной сферы этой соли.

• [1] Заметим, что этот прием используется и в настоящее время на первых (качественных) ступенях исследования вновь получаемых соединений.