Карбоновые кислоты с некоторыми другими функциональными группами
В молекуле а-хлоруксусной кислоты атом хлора вследствие (-/(-эффекта стягивает на себя электронную пару а-связи С1—С, в результате чего на атоме углерода возникает пониженная электронная плотность (5+). Это в свою очередь вызывает сдвиг о-электронов связи углерод — углерод в сторону а-углеродного атома и, естественно, больший сдвиг неподеленной электронной пары гидроксильного атома кислорода… Читать ещё >
Карбоновые кислоты с некоторыми другими функциональными группами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Галогензамещенные карбоновые кислоты
В связи с тем что карбоксильная группа за счет отрицательного индуктивного эффекта увеличивает подвижность а-водородных атомов молекулы карбоновой кислоты, появляется возможность легко получать а-галогензамещенные карбоновые кислоты прямым галогенированием в присутствии следов фосфора:
Для получения (3-замещенных галогенкарбоновых кислот используют а, p-непредельные кислоты. Присоединение к ним галогеноводородов идет против правила Марковникова:
Для получения со-замещенных кислот используют продукты теломеризации этилена и тетрахлорида углерода (см. гл. 5):
Чаще всего для простейших галогензамещенных кислот применяют рациональные названия соответственно названию кислоты с указанием местонахождения галогена. При этом По официальной номенклатуре ИЮПАК атом галогена называется в качестве префикса в названии соответствующей карбоновой кислоты: 
На галогензамещенных кислотах очень хорошо проследить влияние отрицательного индуктивного (-/)-эффекта атомов галогена. Особенно сильно влияние атомов галогена, находящихся в а-положении:
В молекуле а-хлоруксусной кислоты атом хлора вследствие (-/(-эффекта стягивает на себя электронную пару а-связи С1—С, в результате чего на атоме углерода возникает пониженная электронная плотность (5+). Это в свою очередь вызывает сдвиг о-электронов связи углерод — углерод в сторону а-углеродного атома и, естественно, больший сдвиг неподеленной электронной пары гидроксильного атома кислорода к углеродному атому. Итогом этого сдвига является большая легкость отщепления протона от? положительного* атома кислорода и, следовательно, большая кислотность а-хлоруксусной кислоты, чем уксусной. Естественно, этот эффект усиливается для дихлор-, а еще более для трихлоруксусной кислоты. Чем дальше расположен атом галогена от карбоксильной группы, тем слабее (-/)-эффект.
цепь углеродных атомов нумеруется буквами греческого алфа вита:
Атомы галогена, находящиеся в (3-положении к карбоксильной группе и дальше, обладают обычной подвижностью, близкой к галогенопроизводным предельных углеводородов, и вступают в обычные реакции нуклеофильного замещения в довольно жестких условиях.
Атомы галогена в «-положении весьма активны и легко обмениваются на другие нуклеофильные группы, например
