Превращения алкенов. 
Технологии перегонки нефти

Алкены не содержатся в нефтяных фракциях, но образуются при термическом разложении алканов и циклоалканов. Реакции распада алкенов имеют цепной механизм.

СН₂=СН₂ > СН₂=СН^* + Н^*

СН₂=СН^* > СН? СН + Н^*

Н^* + СН₂=СН₂ > СН₂=СН^* + Н₂

Правило в — связи определяет наиболее вероятное место распада в углеродной цепи. Связи С-С и С-Н в алкенах у атома углерода с двойной связью значительно прочнее, а в положении сильно ослаблены.

Механизм распада алкенов, так же как и алканов, имеет цепной характер.

Первичный распад по в — связи дает начало двум радикалам. Так, для пентана:

СН₃-СН₂-СН₂-СН=СН₂ = СН₃-СН₂^* + ^*СН₂-СН=СН Далее С₅Н₁₀ + R = RН + СН₃— СН₂-СНСН=СН₂

Радикал С5Н9* весьма неустойчив и сразу распадается на бутадиен и радикал метил:

СН₃-СН₂-СНСН=СН₂ > СН₂=СН-СН=СН₂ + СН₃^*

Дальнейшее развитие цепной реакции идет через радикал метил. Этот механизм хорошо объясняет получение из пентена бутадиена и метана:

С₅Н₁₀ = С₄Н₆ +СН₄

Превращение циклоалканов

Для нафтеновых углеводородов наиболее характерны следующие типы превращения при высоких температурах:

Деалкилирование — реакция, аналогичная распаду алканов. При температуре около 500 °C расщепление происходит главным образом посередине цепи. Полное деалкилирование возможно лишь при более высоких температурах. Повышение давления препятствует деалкилированию.

Дегидрирование — более высокотемпературная реакция, ведущая к накоплению в продуктах крекинга и пиролиза циклоолефинов и ароматических углеводородов. Реакции благоприятствует пониженное давление. Дециклизация — полициклических нафтенов приводит к последовательному упрощению молекул и сопровождается деалкилированием. Одновременно протекают реакции дегидрирования. Распад не имеет цепного характера.

Термодинамически и кенитически реакция распада конкурирует с реакцией дегидрирования. Поэтому в продуктах крекинга можно обнаружить в сравнимых количествах и непредельные, и ароматические углеводороды.