|
Полимер | Содержание элементов, % масс. | Соотношение N/C, % масс. |
C. | H. | N. | ?(C + H + N). | Br. | теоретическое расчётное (ориентировочно). | по данным элементного анализа. |
ПВО-Б50/А50 (ПВО-2). | 29,68. | 2,44. | 0,91. | 33,03. | 3,80. | 2,25. | 2,76. |
ПВО-А100 (ПВО-3). | 42,49. | 3,24. | 2,86. | 48,59. | 9,75. | 5,91. | 5,89. |
Из приведённых данных видно, что оба азотсодержащих образца помимо ожидаемых элементов (C, H, N, Br) включают значительные количества примесей — скорее всего, металлов, составляющих каталитическую систему. Это, в первую очередь, никель и, возможно, цинк. Не исключено также присутствие хлора, связанного с этими металлами в результате обработки солянокислым этанолом (см. в Отчёте процедуру выделения продуктов поликонденсации). Аналитик Левинская О. А. отмечала, что при анализе данных образцов на бром наблюдала после их сжигания в кислороде значительные количества налёта, характерного для металлов.
Для ПВО-Б50/А50 (ПВО-2) эти примеси составляют около 63%, а для ПВО-А100 (ПВО-3) — около 41%.
Примечательно, что для образца ПВО-Б100 (ПВО-1) согласно данным элементного анализа сумма по ожидаемым элементам (?(C + H + N + Br)) составила 101%, т. е. в отсутствие трифениламинных блоков захвата полимерной матрицей металлов не наблюдается. Выход чистого «трифенилбензольного» полимера — 48% от массы загруженного ТБФБ, тогда как во всех синтезах с участием ТБФА одной из основных проблем стало снижение выхода продукта более чем на порядок. По этой причине элементный анализ образца ПВО-Б70/А30 (ПВО-5) не проводился, ибо всё вещество ушло на приготовление растворов для спектральных исследований.
Модельная реакция 4,4'-бифенилдиборной кислоты с парабромтрифениламином.
Реакция проводится по методике, указанной в приложении «File 1» статьи «Supporting Information for New core-pyrene р structure organophotocatalysts usable as highly efficient photoinitiators».
В расчёте на 14,21 мг (с избытком) 4,4'-Бифенилдиборной кислоты бис (пинакол) эфира (0,025ммоль) берём 0,05ммоль парабромтрифениламина (16,2мг). Катализатор включает в себя 0,5ммоль ацетата калия на 55 мг Pd (PPh3)4 (0,05ммоль). Реакция проводится в водном ТГФ при температуре около 100оС.