Эфирные масла. 
Общая характеристика

Эфирными маслами называют летучие душистые вещества, образующиеся в растениях и обладающие способностью перегоняться с водяным паром. Эфирными они названы потому, что улетучиваются подобно эфиру, а маслами потому, что они жирные на ощупь и плавают на воде. Эфирномасличное сырье поступает в аптеки для изготовления лекарственных форм, большая часть идет на фармацевтические предприятия и заводы — на переработку и получение препаратов. Использование эфирных масел как душистых веществ имеет многовековую историю. Как в прошлом, так и в настоящем, эфирные масла широко используются в парфюмерии для производства духов, одеколонов, косметических препаратов; в мыловаренной, пищевой, ликероводочной, табачной промышленности и в технике.

В РФ много внимания уделяется изучению дикорастущих и культивируемых эфирномасличных растений: свыше 200 совхозов и колхозов занимаются их выращиванием, расширяются площади их посева, более 40 заводов перерабатывают сырье.

Свойство вырабатывать эфирные масла не у всех растений одинаково выражено. Например, злаки, осоки, пальмы почти лишены эфирных масел, а представители семейств: яснотковые, астровые, зонтичные, лавровые, миртовые, хвойные, померанцевые богаты ими. Количество масел в растениях колеблется в широких пределах — от тысячных долей до 25% на сухое вещество. Накопление эфирных масел зависит от климата, почвы, света, фазы развития растений, возраста и т. п. В южных районах, на открытых местообитаниях, на рыхлой и удобренной почве содержание масел в растениях повышается. Однако при очень высокой температуре ввиду испарения количество их снижается. В молодых растениях эфирных масел больше, чем в старых. Накапливаются эфирные масла во внешних и внутренних образованиях. К внешним образованиям эпидермального происхождения относятся волоски и железки. К внутренним образованиям, находящимся в паренхимных тканях, относятся: выделительные клетки, расположенные в корнях и корневищах (девясил); вместилища (эвкалипт); канальцы (анис, фенхель, тмин); смоляные ходы (сосна).

Значение эфирных масел для растений точно не установлено, но существуют разные теории: считается, что они являются отбросами, принимают участие в обмене веществ.

Эфирные масла, находящиеся в подземных органах, защищают растение от насекомых и грызунов, а содержащиеся в коре и древесине — оказывают ранозаживляющее действие при повреждениях. Запах цветков служит для привлечения насекомых-опылителей; испаряясь, эфирные масла предохраняют растение от перегревания.

Заготовка.

Эфирномасличное сырье собирают в определенную фазу развития растений, в фазу наибольшего их накопления.

Сушка сырья.

Для сушки сырье раскладывают толстым слоем. Сушат медленно, при температуре 25—35°С.

Хранение.

Кислород воздуха и влага окисляют масла, поэтому сырье следует хранить в сухом помещении, отдельно от непахучего сырья, в плотно закрытых бочках или ящиках, выложенных бумагой. Масло хранят в склянках темного стекла или бидонах, наполненных доверху. Температура в помещении должна быть не выше 15 °C.

Сырьевая база достаточна для изготовления лекарственных препаратов. Изучаемое сырье встречается в диком виде (кроме эвкалипта и мяты перечной) и широко возделывается в совхозах.

Классификация эфирных масел.

Терпены — углеводороды, имеющие общую формулу (С5Н8)n, а кислородосодержащие их производные называются терпеноидами.

Терпены и терпеноиды относятся к различным классам природных соединений, однако в основе структуры всех этих соединений лежит изопрен.

Поэтому пришли к выводу, что наиболее пригодна классификация, в основу которой положены главные ценные составные части, являющиеся носителями запаха данного эфирного масла.

По этому принципу эфирно-масличное сырье и их эфирные масла можно разделить на группы, содержащие:

• 1) ациклические монотерпены
• 2) моноциклические монотерпены
• 3) бициклические монотерпены
• 4) сесквитерпены
• 1. Ациклические или Алифатические монотерпены — простейшие из монотерпеноидов, их можно рассматривать как ненасыщенные соединения жирного ряда с тремя двойными связями.

Они представляют собой главную, наиболее ценную часть эфирного масла таких растений, как хмель (мирцен), роза, герань, эвкалипт (гераниол), лаванда, жасмин, цитрусовые (цитронеллол). Эфирные масла обладают тонким приятным запахом и применяются в парфюмерии.

Наиболее распространенными кислородными производными алифатических терпенов являются: из спиртов — гераниол, линалоол, а из альдегидов — цитраль.

2. Моноциклические монотерпены.

Ментол.

Из углеводородов в эфирных маслах наиболее распространены лимонен (скипидар, масло тмина, масло укропа), фелландрен, терпинен, а из кислородсодержащих: спирты — терпинеол, ментол, кетоны — ментон, карвон, окиси — цинеол.

3. Бициклические монотерпены.

Бициклические монотерпены представляют собой соединения с двумя конденсированными неароматическими кольцами и одной этиленовой связью.

Камфора — главный компонент эфирного масла камфорного лавра, камфорного базилика, некоторых видов полыни и др. Борнеол обычно встречается в виде сложных эфиров с уксусной (пихта), изовалериановой (валериана) и другими кислотами. Пинен — главный компонент скипидара (сосна), имеющего широкое применение в медицине. Пинен используется в органическом синтезе и технике. Туйон и туйол содержатся в эфирном масле полыни горькой, пижмы обыкновенной, шалфея лекарственного, туи и других растениях.

Кислородные производные бициклических терпенов отличаются большим разнообразием. Из спиртов весьма обычны: туйол, сабинол, борнеол, миртенол, из кетонов — камфора, фенхон, туйон.

Тимол содержится в эфирном масле ажгона, тимьяна, чабреца, душицы и других растений. Анетол — главный компонент эфирного масла плодов аниса, фенхеля. Эвгенол содержится в эфирном масле гвоздики, эвгенольного базилика, эвгенольной камелии.

4. Сесквитерпены.

Сесквитерпены, содержащиеся в эфирных маслах, подобно монотерпенам, могут быть ациклическими и циклическими.

Ациклические сесквитерпены представляют собой ненасыщенные соединения жирного ряда с 4 двойными связями. Предшественником ациклических сесквитерпенов является геранилпирофосфат.

Моноциклические сесквитерпены. Предшественниками циклических сесквитерпенов являются ациклические сесквитерпены — углеводород фарнезен и его кислородные производные — фарнезол, неролидол. Фарнезол входит в состав эфирного масла липы.

• 1) Тип бетуленола (содержится в эфирном масле листьев березы).
• 2) Тип акорана (с образованием 5-ти и 6-ти членных колец)

Производные акорана содержатся в эфирном масле аира.

Трициклические сесквитерпены.

Соединения с 3-мя конденсированными кольцами без этиленовых связей. Аромадендрен (найден в эф. масле эвкалипта), ледол выделяют из эфирного масла багульника болотного.

Физические свойства.

Эфирные масла — бесцветные или желтоватые прозрачные жидкости, реже — темно-коричневые (коричное масло), красные (тимиановое масло), зеленые от присутствия хлорофилла (бергамотовое масло) или синие, зеленовато-синие от присутствия азулена (масло ромашки, тысячелистника, полыни горькой и цитварной).

Запах масел характерный, ароматный.

Вкус пряный, острый, жгучий.

Большая часть эфирных масел имеет относительную плотность меньше единицы, некоторые (коричное, гвоздичное) — тяжелее воды.

Эфирные масла почти не растворимы в воде, но при взбалтывании с водой образуют эмульсии, вода приобретает их запах и вкус; почти все масла хорошо растворяются в спирте, в жирных маслах, в минеральных маслах (вазелиновое масло) и смешиваются во всех пропорциях с хлороформом, петролейным эфиром.

Реактив Судан III окрашивает масло в оранжевый цвет.

Температура кипения эфирных масел от 40С, причем фракция монотерпенов кипит при 150−190С, фракция сесквитерпенов при 230−300С.

Эфирные масла оптически активны. Реакция масел нейтральная или слегка кислая.

Эфирные масла перегоняются с водяным паром, причем монотерпены перегоняются хорошо, сесквитерпены — хуже.

При охлаждении эфирных масел некоторые компоненты выкристаллизовываются (ментол, тимол, камфора). Твердую часть эфирного масла называют стеароптен, жидкую — элеоптен.

Химические свойства.

Эфирные масла являются сложными смесями различных органических соединений, среди которых основную группу составляют вещества с изопреновой структурой. Присутствуют монотерпены, сесквитерпены, реже — ароматические и алифатические соединения. Терпеноиды, содержащиеся в эфирных маслах, представлены альдегидами, кетонами, спиртами, фонолами, эфирами, лактонами, кислотами и другими соединениями.

Компоненты эфирных масел легко вступают в реакции окисления, изомеризации, полимеризации.

Легко подвергаются по двойным связям гидрогенизации, гидратации, галогенизации, присоединяют галогены, кислород, серу. Дают реакции, характерные для входящих функциональных групп.

При хранении на свету в присутствии кислорода воздуха эфирные масла окисляются, меняют цвет (темнеют) и запах. Некоторые эфирные масла загустевают после отгонки или при хранении.

Пути использования эфирно-масличного сырья.

Используется эфирно-масличное сырье широко. В медицинской практике применяют свыше 100 лекарственных средств.

• 1. Эфирно-масличное сырье поступает в аптечную сеть в цельном и измельченном виде, фасованное и в форме брикетов. Сырье отпускают из аптек без рецепта врача — приказ МЗ РФ-№ 287 от 19.07.99 — как лекарственные средства.
• 2. В аптеке и в домашних условиях из сырья готовят настои и отвары. Соотношение сырья и воды 1:10, исключение — настой из корневищ с корнями валерианы — 1:30. Обычно готовят настой.

Если эфирное масло локализовано во вместилищах (листья эвкалипта, корневища и корни девясила), то из сырья может быть приготовлен отвар.

• 3. Эфирно-масличное сырье включают в официнальные сборы:
  • — грудной,
  • — мочегонный,
  • — желудочный,
  • — для возбуждения аппетита,
  • — потогонные,
  • — слабительный,
  • — желчегонный,
  • — ветрогонный,
  • — успокоительный,
  • — противогеморроидальный.

Сборы составляют на заводах по переработке лекарственного растительного сырья либо непосредственно в аптеках.

4. Сырье используют для получения экстракционных лекарственных форм (галеновые лекарственные формы) на фармацевтических фабриках.

Из сырья получают:

• — настойки из сырья валерианы, мяты перечной, эвкалиптов, полыни горькой;
• — экстракты густые из сырья валерианы и полыни;
• — экстракты жидкие из сырья тысячелистника, тимьяна, чабреца, ромашки, душицы, хмеля.
• 5. Используют как самостоятельные лекарственные средства либо в составе; препаратов. Например:
  • — экстракт корневищ с корнями валерианы в форме таблеток покрытых оболочкой;
  • — экстракт цветков ромашки входит в состав препарата «Ротокан»;
  • — экстракты травы душицы и соплодий хмеля входят в состав препарата «Уролесан»;
  • — экстракты чабреца и тимьяна — в состав препарата «Пертуссин».
• 6. Используют для выделения эфирных масел. Получают масла на специализированных заводах.
• — масло ромашки аптечной.

Эфирные масла используют как самостоятельные лекарственные средства для ингаляций или для получения «укропной воды», но чаще входят в состав комплексных препаратов. Например:

• — масло мяты перечной входит в состав капель «Корвалол», в зубные капли, аэрозоль «Ингалипт», мазь «Бом-Бенге», бальзам «Золотая звезда»;
• — масло шалфея и сосны — в состав травяной пасты «Фитолизин»;
• — масло аира, мяты, сосны — в состав препарата «Олиметин».
• 7. На химико-фармацевтических заводах получают комплексные препараты:
  • — из мелко измельченного сырья — «Викаир» и «Викалин», в состав которых входит порошок корневищ аира;
  • — на основе компонентов эфирных масел, в том числе «Ледин» эфирного масла багульника болотного содержащего ледол,
  • — «Пинабин» эфирного масла сосны и ели (раствор тяжелой фракции в персиковом масле),
  • — «Аллантон» из эфирного масла девясила высокого (сумма сесквитерпеновых лактонов).

Большое количество препаратов получают.

• — на основе ментола — компонента эфирного масла мяты перечной («Ментоловый карандаш», «Бороментол», «Валидол»);
• — камфоры — компонента эфирного масла камфорного лавра (полусинтетическая камфора из пихтового масла и скипидара сосны обыкновенной) — «Бромкамфора», капли «Дента»
• — терпингидрата — компонента пиненовой фракции скипидара — «Кодтерпин», «Терпингидрат с натрием гидрокарбонатом».
• 8. Препараты, состав которых и фармакологическое действие не связаны с эфирным маслом:
  • — «Хлорофиллипт» — из листьев эвкалипта шарикового, содержит смесь хлорофиллов, А и В;
  • — «Эвкалимин» — листьев и побегов эвкалипта прутовидного, содержит фенолальдегиды;
  • — «Сальвин» из травы (листьев) шалфея лекарственного, содержит сумму веществ, извлекаемых ацетоном.

Применение эфирно-масличного сырья в медицине связано главным образом с наличием в эфирных маслах веществ, обладающих широким спектром терапевтических свойств.

Эфирно-масличное сырье широко применяют и в других отраслях народного хозяйства: парфюмерной, пищевой, мыловаренной, косметической промышленности, ликероводочном и других производствах.