ΠΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΈ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Π΄Π²ΡΡ -ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ²
Π ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠΈΠΏΠ΅ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° (ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠΈΠ½Π³ΠΎΠ½ΠΈΡ) ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·ΡΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΡ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² — MeIIΠVIΠ4 (Π = W, Mo), ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΉ ΡΠ°Π΄ΠΈΡΡ MeII Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ 1A (Me = Ca, Sr, Ba, Pb). ΠΡΠ½ΠΎΠ²Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ ΡΠΈΠΏΠ° ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠ°ΡΠΊΠ°Ρ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π±Π΅ΡΠΊΠΎΠ½Π΅ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π·ΠΈΠ³Π·Π°Π³ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅ΠΏΠΎΡΠΊΠ°ΠΌΠΈ Me-ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΠ΄ΡΠΎΠ² (ΠΊ.Ρ.(Me2+) = 8). ΠΠΎΡΡΠΌΠΈΠ²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π½ΠΈΠΊΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎ Π±ΠΎΠΊΠΎΠ²ΡΠΌ ΡΠ΅Π±ΡΠ°ΠΌ Π² ΡΠΏΠΈΡΠ°Π»ΠΈ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
ΠΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΈ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Π΄Π²ΡΡ -ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
ΠΠΠΠΠ‘Π’ΠΠ Π‘Π’ΠΠ ΠΠΠ ΠΠΠΠΠΠΠΠ― Π ΠΠΠ£ΠΠ Π ΠΠ‘Π‘ΠΠΠ‘ΠΠΠ Π€ΠΠΠΠ ΠΠ¦ΠΠ Π€Π΅Π΄Π΅ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π³ΠΎΡΡΠ΄Π°ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ Π°Π²ΡΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΡΡΡΠ΅ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π£Π ΠΠΠ¬Π‘ΠΠΠ Π€ΠΠΠΠ ΠΠΠ¬ΠΠ«Π Π£ΠΠΠΠΠ Π‘ΠΠ’ΠΠ’ ΠΈΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π·ΠΈΠ΄Π΅Π½ΡΠ° Π ΠΎΡΡΠΈΠΈ Π. Π. ΠΠ»ΡΡΠΈΠ½Π° Π₯ΠΠΠΠ§ΠΠ‘ΠΠΠ Π€ΠΠΠ£ΠΠ¬Π’ΠΠ’ ΠΊΠ°ΡΠ΅Π΄ΡΠ° Π½Π΅ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΠ²Π°Π»ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ° Π½Π° ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ «ΠΠ°ΠΊΠ°Π»Π°Π²Ρ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ»
ΠΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΈ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ Π΄Π²ΡΡ ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Π‘ΠΌΠΈΡΠ½ΠΎΠ²Π° ΠΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Π½Π΄ΡΠ° ΠΠΈΠΊΠΎΠ»Π°Π΅Π²ΠΈΡΠ° ΠΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ½Π±ΡΡΠ³ 2011
Π Π΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ ΠΡΠΈΡΠΎΠ΄Π° ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΈ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ Π΄Π²ΡΡ ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΠ°Π½Π½Π°Ρ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ° ΠΏΠΎΡΠ²ΡΡΠ΅Π½Π° ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ² Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° MeWO4 (Me =Ca, Ba, Sr) ΠΈ Me2(WO4)3 (Me=Sc, Eu).
Π ΡΠ°ΠΌΠΊΠ°Ρ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΠΈ ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ (ΠΠΠ’), ΡΠΎΡΡΠ°Π² Π°ΡΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΠΈ Π Π€Π. ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΠΠΠ’ (ΠΡΡΠ½Π°ΡΡΡΠ°, ΠΠΌΠΌΠ΅ΡΠ°, Π’Π΅ΠΉΠ»Π΅ΡΠ°) Π΄Π»Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ° Eu2(WO4)3, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎ ΠΠΠ’. ΠΠ·ΡΡΠ΅Π½Π° ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΈ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Π° ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ.
ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° Π² Π΄Π²ΡΡ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ΅. ΠΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π΅ΡΠ΅ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π½Π°ΡΡΠ΄Ρ Ρ O2-, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π²Π½ΠΎΡΠΈΡ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄ Π² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΈ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ, — ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠ°Π½ΠΈΠΎΠ½Π°WO42-. Π Π°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ ΡΠΈΡΠ»Π° ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π°, Π»Π΅ΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ Π² ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π°Ρ ΠΎΡ 0,02 Π΄ΠΎ 0,36.
ΠΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅
ΠΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΈΠ· Π°ΠΊΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ Π·Π°Π΄Π°Ρ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π»Π° ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² Ρ Π½Π΅ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΈ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ·ΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΈ Π² ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΠΎΠ»ΠΆΠ°ΡΡ ΠΏΡΠΈΠ²Π»Π΅ΠΊΠ°ΡΡ Π²Π½ΠΈΠΌΠ°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ. ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΡΡΠΏΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΡΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π·Π°Π΄Π°Ρ. Π ΡΠΎ ΠΆΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π² ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΊΡΠ°Ρ Π²ΠΎ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΈΡ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°Ρ ΠΎΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π½Π΅Π²ΡΡΡΠ½Π΅Π½Π½ΡΠΌ.
Π ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΡ 20 Π»Π΅Ρ Π² Π£ΡΠΠ£ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎ ΡΠ°Π·Π²ΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ ΠΊ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ ΠΌΠ΅ΠΆΡΠ°Π·Π½ΡΡ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ².
Π ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Ρ ΡΠΏΠΎΠ½ΡΠΊΠΈΡ ΡΡΠ΅Π½ΡΡ ΡΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ Π΄ΠΎΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΡΡΡΠ°Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π° Ρ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ Πe3+.ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ· ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΡ Π½Π° ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ΅ (-)Pt | Me2(WO4)3 | Pt (+).ΠΡΠΈ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π±ΡΠ» ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΏΡΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠ΅ΠΉ, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½Π°Ρ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΡ ΠΎΠ±ΠΎΠ³Π°ΡΠ°Π»Π°ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΠ΅3+. Π ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Ρ ΡΡΠΈΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ, ΠΎΠ½ΠΈ ΡΠ΄Π΅Π»Π°Π»ΠΈ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄, ΡΡΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΌΠΈ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠΌΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½Ρ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ².
ΠΠΎΠ·Π΄Π½Π΅Π΅ ΠΏΠΎΡΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ ΠΏΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΡΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° ΡΠΊΠ°Π½Π΄ΠΈΡ. ΠΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π΄Π°Π½Π½Π°Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Π½Π΅ Π±Π»Π°Π³ΠΎΠΏΡΠΈΡΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΡΠΊΠ°Π½Π΄ΠΈΡ.
Π£ΡΠ΅Π½ΡΠ΅ ΠΈΠ· Π‘ΠΈΠ½Π³Π°ΠΏΡΡΠ°, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠΈ ΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΠΈΠΊΠΈ, ΠΏΡΠΎΠ³Π½ΠΎΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΡΡ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² [WO4]2- Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ ΡΡΠ΅Ρ Π·Π°ΡΡΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ².
Π Π£ΡΠΠ£ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΠΎΠΏΡΡΡ ΠΏΠΎ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΡ Π² Π΄Π²ΡΡ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ΅ Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ Π΄Π²ΡΡ ΠΈ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»Π°ΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ°Ρ ΠΊΠ°ΡΡΠΈΠ½Π°: ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΈ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π΅ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ. Π Π€Π ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΠ» Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° WO3 Π Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠ΅ ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² ΠΎΠ±Π΅Π΄Π½Π΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎ WO3 Π² ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠ΅. ΠΠ· ΡΠ΅Π³ΠΎ Π±ΡΠ» ΡΠ΄Π΅Π»Π°Π½ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄, ΡΡΠΎ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ MeWO4ΠΈ Me2(WO4)3, Π΄Π°ΡΡΠΈΠΌ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄ Π² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡ, ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΠΉ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ [WO4]2-.
Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΡΠ΅Π»ΡΡ Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ ΡΠ²ΠΈΠ»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅, Π»ΠΈΠ±ΠΎ ΠΎΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π½Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΠΌ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌ Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° MeWO4ΠΈ Me2(WO4)3.
1. ΠΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ
1.1 Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΈ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ²ΡΠ·Ρ Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ MeWO4 (Me=Ca, Sr,
Ba) ΠΈ Me2(WO4)3 (Me=Sc, Eu)
ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΡΠΈΡ CaWO4 (ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡ) ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠ΅ Π΅ΠΌΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΡ SrWO4, BaWO4, ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΡ, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΡΠΎΠ»Π΅ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΡ, ΠΎΡΡΡΠΎΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ°ΠΌΠΈ [WO4]. AΡΠΎΠΌΡMe2+ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ Π΄ΠΎΠ΄Π΅ΠΊΠ°ΡΠ΄ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° c Π΄Π²ΡΠΌΡ Π½Π°Π±ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ°ΡΠΎΠΌΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΉ (ΠΊ.Ρ.= 8). ΠΠ»ΠΈΠΆΠ°ΠΉΡΠ΅Π΅ ΠΎΠΊΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΠ΄ΡΠ° [MeO8] - ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ Π²ΠΎΡΡΠΌΠΈΠ²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π½ΠΈΠΊΠ°, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΡ Ρ Π½ΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠΈΠΌΠΈ ΡΠ΅Π±ΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΡΠΎΠΌ W Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ Π² ΡΠ΅Π½ΡΡΠ΅ ΡΠ»Π΅Π³ΠΊΠ° ΠΈΡΠΊΠ°ΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ° [WO4]: ΠΏΡΠΈ ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²ΡΡ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ ΡΠ°ΡΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡΡ W-O (ΠΊ.Ρ.=4) Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ³Π»Ρ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½Ρ. ΠΠ°ΠΆΠ΄ΡΠΉ Π°ΡΠΎΠΌ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½, Π² ΡΠ²ΠΎΡ ΠΎΡΠ΅ΡΠ΅Π΄Ρ, Π΄Π²ΡΠΌΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠ°Π»ΡΡΠΈΡ ΠΈ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (ΠΊ.Ρ.=3). Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° CaWO4 ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΡΡ ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠΊΠ°ΡΠ½ΡΠΌ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ°ΠΌ.
Π ΠΈΡ. 1.1.1. Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ°: ΡΠΈΠΎΠ»Π΅ΡΠΎΠ²ΡΠ΅ — ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [WO4], ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡ — Π°ΡΠΎΠΌΡ W, Π±Π΅Π»ΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡ — Π°ΡΠΎΠΌΡ Ca
ΠΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΡΡ Π΅Π΅ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΡΡ Π²ΠΎΠΊΡΡΠ³ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΡΡΡΠΌΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΡΠΎΡΠ΅Π΄Π½ΠΈΡ [WO4] ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΎΠ².
Π‘ΡΠ΅Π΄Π½ΡΡ Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ°Ρ: W-O — 1,78, Me-O — 2,46. ΠΡΠΈΠ½ΡΠΈΠΏΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ½Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ Π΄Π²Π° ΠΌΠΎΠΌΠ΅Π½ΡΠ° [3]:
ΠΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ W-O (610 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ) Π² Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΠ°Π· Π²ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Me_O (130 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ);
Π‘Π²ΡΠ·Ρ Me-O Π² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ (ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ 80%), Π½Π°ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ² ΡΠ²ΡΠ·Ρ W-O ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΊΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½Π°Ρ (ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ 40%). Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (VI) WO3 ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π° ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ°ΠΌΠΈ [WO6], ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΏΠΎ Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌ (ΡΠΈΡ. 1.1.2.).
Π ΠΈΡ. 1.1.2. Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° (VI)
ΠΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ W_O Π² WO3 ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 400 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ, Π° ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΡΡΠΈ Π½Π΅ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΡΠ°Π΅Ρ 50%.Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ WO3, ΡΠ°Π²Π½Π°Ρ 1473ΠΎC, ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π° ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ. ΠΡΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ°Ρ WO3 ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎ ΡΡΠ±Π»ΠΈΠΌΠΈΡΡΠ΅Ρ, ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² (WO3)3. Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ΅Π³ΠΎ Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠ°ΡΠ° P Π½Π°Π΄ WO3 ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ (1.1.1.).
(1.1.1)
ΠΎΡΠΊΡΠ΄Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈ 800ΠΎC Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠ°ΡΠ° Π½Π°Π΄ WO3 ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 6,3Β· 10−11Π°ΡΠΌ, Π° ΠΏΡΠΈ 1100ΠΎC — 6,5Β· 10−6 Π°ΡΠΌ. 14]
Π ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠΈΠΏΠ΅ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° (ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠΈΠ½Π³ΠΎΠ½ΠΈΡ) ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·ΡΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΡ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² — MeIIΠVIΠ4 (Π = W, Mo), ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΉ ΡΠ°Π΄ΠΈΡΡ MeII Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ 1A (Me = Ca, Sr, Ba, Pb). ΠΡΠ½ΠΎΠ²Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ ΡΠΈΠΏΠ° ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΡΠ΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠ°ΡΠΊΠ°Ρ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π±Π΅ΡΠΊΠΎΠ½Π΅ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π·ΠΈΠ³Π·Π°Π³ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅ΠΏΠΎΡΠΊΠ°ΠΌΠΈ Me-ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΠ΄ΡΠΎΠ² (ΠΊ.Ρ.(Me2+) = 8). ΠΠΎΡΡΠΌΠΈΠ²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π½ΠΈΠΊΠΈ[ΠΠ΅Π8] ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎ Π±ΠΎΠΊΠΎΠ²ΡΠΌ ΡΠ΅Π±ΡΠ°ΠΌ Π² ΡΠΏΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Π²ΠΎΠΊΡΡΠ³ ΠΏΠ°ΡΠ°Π»Π»Π΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅ΡΠ²Π΅ΡΠ½ΡΡ Π²ΠΈΠ½ΡΠΎΠ²ΡΡ ΠΎΡΠ΅ΠΉ. ΠΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΉ ΠΏΠ°ΡΠΎΠΉ Me-ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΠ΄ΡΠΎΠ² ΡΠ°ΡΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠ½ΠΎΡΠ½ΡΠ΅, Π½Π΅ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠ΅ Π΄ΡΡΠ³ Ρ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΌ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [ΠΠ4]. Π ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ΅ Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»ΡΠ½ΡΡ Π΅Π΄ΠΈΠ½ΠΈΡΡ ΠΠ΅ΠΠ4. Π ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ 1.1.1. ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Ρ ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡΡΡΡΡΠΊΡΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΠ΅WO4(Me = Ca, Sr, Ba) ΠΈ ΠΎΠ±ΠΎΠ±ΡΠ΅Π½Ρ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌ. Π‘Π»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΡΡ ΡΠ°ΠΊΡ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠ² ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ° ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ Ρ ΡΠΎΡΡΠΎΠΌ ΡΠ°Π·ΠΌΠ΅ΡΠ° ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Me2+ ΠΈ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ². ΠΡΠΎΠ±ΠΎ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ΅Π·ΠΊΠΎΠ΅ ΡΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ (Π½Π° 200 Π³ΡΠ°Π΄ΡΡΠΎΠ²) ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌ ΠΠ΅WO4|WO3 Π² ΡΡΠ΄Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Ca>Sr>Ba.
ΠΡΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅Π½Π΅ ΡΡΠ΅Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΊΠ°Π»ΡΡΠΈΡ Π½Π° Π΄Π²Π° Π°ΡΠΎΠΌΠ° ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ «Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠ½Π°Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ°» Me2/3?1/3WO4, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ, Π² ΡΠ°ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ, Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ Π΅Π²ΡΠΎΠΏΠΈΡ Eu2(WO4)3. Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° ΡΠΊΠ°Π½Π΄ΠΈΡ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΎΠ΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ΅ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ°, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π² Π½Π΅ΠΉ, Π² ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΎΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° Π΅Π²ΡΠΎΠΏΠΈΡ, ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠΈ ΠΎΡ Me3+.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 1.1.1 ΠΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΠ΅WO4 ΠΈ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌ ΠΠ΅WO4|WO3
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | rMe2+, ? | a, ? | b, ? | c, ? | VΡΡ., ?3 | Π’ ΠΏΠ»., ΠΎΠ‘ | ||
ΠΠ΅WO4 | ΠΠ²ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΊΠ° ΡΠΠ΅WO4|WO3 | |||||||
CaWO4 | 0,99 | 5,25 | 5,25 | 11,39 | 313,94 | |||
SrWO4 | 1,12 | 5,42 | 5,42 | 11,95 | 351,05 | |||
BaWO4 | 1,34 | 5,65 | 5,65 | 12,71 | 405,74 | |||
C 1995 Π³. ΡΠΏΠΎΠ½ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΠΈ Π½Π°ΡΠ°Π»ΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ»Π°ΡΡΠ° ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΠΌΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ².
ΠΠΎ ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠ² [6−9], ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ΡΡΠ°Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Π΄Π»Ρ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π° — ΡΡΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΡΠΈΠΏΠ° Sc2(WO4)3 Ρ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ Π°Π»ΡΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ΅Π΄ΠΊΠΎΠ·Π΅ΠΌΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². Π Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ΅ ΡΠΊΠ°Π½Π΄ΠΈΡ Sc2(WO4)3ΡΠ΅ΡΡΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΉ ΠΈΠΎΠ½ W+6 ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ½ΠΈΠΆΠ°Π΅ΡΡΡ.
Π ΠΈΡ. 1.1.3. (Π°, Π±) ΠΡΠΎΠ΅ΠΊΡΠΈΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ Sc2(WO4)3:
(Π°) ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΡΠ΅ — ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [ScO6], ΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ — ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [WO4];
(Π±) Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡ — Sc, ΠΌΠ°Π»ΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡ — O, ΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ — ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [WO4].
Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Sc2(WO4)3, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅ 1.1.3., ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΡΠ΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠ°ΡΠΊΠ°Ρ, ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΈΠ· ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΎΠ² [WO4], ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Ρ ΠΏΠΎ Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌ, Ρ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ°ΠΌΠΈ [ScO6]. Π₯ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ²ΡΠ·Ρ W-O Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΊΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½Π°Ρ (ΠΊ.Ρ. = 4; EW-O = 610 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ; i = 0,4, Ρ = 0,6 [10]), ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ²ΡΠ·Ρ Sc-O (ΠΊ.Ρ. = 6; ESc-O = 140 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ; i = 0,7, Ρ = 0,3). ΠΠ°ΠΊ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΡ, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΡ ΡΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΎΠΉ ΡΠΈΠΏΠ° Sc2(WO4)3 ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ ΠΎΡΡΠΎΡΠΎΠΌΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠ΅ΠΉ (ΠΏΡΠΎΡΡΡΠ°Π½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½Π°Ρ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ° Pbcn).
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 1.1.2 ΠΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΠ΅2(WO4)3 ΠΈ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌ ΠΠ΅2(WO4)3|WO3
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | rMe3+, ? | a, ? | b, ? | c, ? | VΡΡ., ?3 | Π’ ΠΏΠ»., ΠΎΠ‘ | ||
Me2(WO4)3 | ΠΠ²ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΊΠ° Me2(WO4)3|WO3 | |||||||
Sc2(WO4)3 | 0,83 | 9,67 [11] | 13,33 [11] | 9,58 [11] | 1234,98 | |||
Eu2(WO4)3 | 0,97 | 7,68 | 11,46 | 11,40 | 1003,35 | ; | ||
1.2 Π€Π°Π·ΠΎΠ²ΡΠ΅ Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌ MO3 — WO ΠΈ M2O3 — WO3
1.2.1. Π‘ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ MeO — WO3 (Me=Ca, Sr, Ba)
ΠΠ±ΡΠ°Ρ ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠ²Π΅ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Ρ Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌ MeWO4 — WO3 (ΠΠ΅=Π‘Π°, Sr, Ba) ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π° Π½Π° (ΡΠΈΡ. 1.2.1.1).
Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ ΡΠ°Π±ΠΎΡ [12,13] ΡΡΠΈ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΏΡΠΎΡΡΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ, ΡΠΎΡΠΊΠ° ΡΠ²ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΊΠΈ Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠΊΠ²ΠΈΠΌΠΎΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠΎΠ². Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠΊΠ°Π·Π°Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ (1.1.1).
Π ΠΈΡ. 1.2.1.1 ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ MeWO4-WO3 [12,13]
ΠΠ±ΡΠ°Ρ Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ CaO — WO3 ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅ 1.2.1.2.
Π ΠΈΡ. 1.2.1.2. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Π‘Π°Π — WO3 [12]
ΠΠ· Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡCa3WO6 ΠΈ CaWO4 ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² 3CaO: WO3 (75 ΠΌΠΎΠ». % CaO ΠΈ 25 ΠΌΠΎΠ». % WO3)ΠΈ CaO: WO3(50 ΠΌΠΎΠ». % CaO ΠΈ 50 ΠΌΠΎΠ». % WO3) ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ. ΠΠ΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Π‘Π°Π — WO3 ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ 1.2.1.1.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 1.2.1.1. ΠΠ΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Π‘Π°Π — WO3
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° | Π‘ΠΈΠ½Π³ΠΎΠ½ΠΈΡ | ΠΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½Ρ. ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ | Π¦Π²Π΅Ρ | Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ | |
Ca3WO6 | ΠΈΡΠΊΠ°ΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΡΠΈΠΎΠ»ΠΈΡΠ° | ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ»ΠΈΠ½Π½Π°Ρ | a = 5,55 ? b = 5,81 ? Ρ = 8,00? z = 2 | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ». = 2250Β°Π‘ | |
CaWO4 | ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° | ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½Π°Ρ | a = b = 5,25 ? c = 11,39 ? z = 4 | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ». = 1585Β°Π‘ | |
Π ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ BaO — WO3 ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ: Ba2WO5, Ba3WO6 ΠΈ BaWO4 ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² 2BaO: WO3 (67 ΠΌΠΎΠ».% BaO ΠΈ 33 ΠΌΠΎΠ».% WO3), 3BaO: WO3 (75 ΠΌΠΎΠ». % BaO ΠΈ 25 ΠΌΠΎΠ». % WO3) ΠΈ BaO: WO3 (50 ΠΌΠΎΠ». % BaO ΠΈ 50 ΠΌΠΎΠ». % WO3) ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ. ΠΡΡΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΡΠ΅Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΉ Ba2WO5[15]. Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ [16, 17], ΠΎΡΠΆΠΈΠ³ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ BaCO3 ΠΈ WO3 ΠΏΡΠΈ 800 Β°Π‘Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 2 — 4 Π΄Π½Π΅ΠΉ Π²Π΅Π΄Π΅Ρ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° Π±Π°ΡΠΈΡ BaWO4 ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΈΠ½Π³ΠΎΠ½ΠΈΠΈ (ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΈΠΏ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ°). ΠΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 600 — 1000 Β°C ΠΈ Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΡΠΎΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ»ΠΈΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΈΠ½Π³ΠΎΠ½ΠΈΠΈ. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅ 1.2.1.3., Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ — Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ 1.2.1.2.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 1.2.1.2. ΠΠ΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ BaO — WO3
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° | Π‘ΠΈΠ½Π³ΠΎΠ½ΠΈΡ | ΠΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½Ρ. ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ | Π¦Π²Π΅Ρ | Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ | |
Ba3WO6 | ΠΊΡΠΈΠΎΠ»ΠΈΡΠ° | ΡΠΎΠΌΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ | a = 12,18 ? b = 12,33 ? Ρ = 17,37? | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ».=1800Β°Π‘ | |
BaWO4 | ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° | ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½Π°Ρ | a = b = 5,64 ? c = 12,72 ? | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ». = 1475Β°Π‘ | |
Ba2WO5 | ΠΏΡΠ΅Π²Π΄ΠΎΠ±ΡΡΠΊΠΈΡΠ° | ΡΠΎΠΌΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ | a = 5,74 ? b = 7,41 ? c = 11,49 ? z = 4 | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΈΠ½ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ». = 1550Β°Π‘ | |
Π ΠΈΡ. 1.2.1.3. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ BΠ°Π — WO3[12]
Π ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ SrO — WO3(ΡΠΈΡ. 1.2.1.4.) ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Sr2WO5, Sr3WO6 ΠΈ SrWO4 ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² 2SrO: WO3 (67 ΠΌΠΎΠ». % SrO ΠΈ 33 ΠΌΠΎΠ». % WO3), 3SrO: WO3 (75 ΠΌΠΎΠ». % SrO ΠΈ 25 ΠΌΠΎΠ». % WO3) ΠΈ SrO: WO3 (50 ΠΌΠΎΠ». % SrO ΠΈ 50 ΠΌΠΎΠ». % WO3). Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ, ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΡ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ SrO — WO3, ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ 1.2.1.3.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 1.2.1.3. ΠΠ΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ SrO — WO3
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° | Π‘ΠΈΠ½Π³ΠΎΠ½ΠΈΡ | ΠΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½Ρ. ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ | Π¦Π²Π΅Ρ | Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ | |
Sr3WO6 | ΠΊΡΠΈΠΎΠ»ΠΈΡΠ° | Π’Π΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½Π°Ρ (ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ½Π½Π°Ρ ΠΈ ΠΊΡΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ) | a = b = 5,42 ? Ρ = 11,92 ? z = 2 | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ».~2100Β°Π‘ | |
SrWO4 | ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° | ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½Π°Ρ | a = b = 5,25 ? c = 11,39 ? z = 4 | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ». = 1585Β°Π‘ | |
Sr2WO5 | ΠΏΡΠ΅Π²Π΄ΠΎΠ±ΡΡΠΊΠΈΡΠ° | ΡΠΎΠΌΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ | a = 7,25 ? b = 5,55 ? c = 10,89 ? | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΈΠ½ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ Π’ΠΏΠ». = 1590Β°Π‘ | |
Π ΠΈΡ. 1.2.1.4. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ SrΠ — WO3[12]
1.2.2 Π‘ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Me2O3 — WO3 (Me=Sc, Eu)
Π ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ Sc2O3 — WO3 ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π²ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ: Sc2(WO4)3 ΠΈ Sc6WO12. ΠΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ Sc2(WO4)3 ΠΏΠ»Π°Π²ΠΈΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½Π³ΡΡΡΠ½ΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΈ 1640 Β°C. Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Sc6WO12 ΠΏΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΈΡΡ Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ. ΠΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π΄ΠΈΡΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ-ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° ΡΡΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎ Π΄ΠΎ 1600 Β°C. ΠΡΡΠ²Π»Π΅Π½Ρ Π΄Π²Π΅ ΡΠ²ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠΎΡΠΊΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Π½ΠΈΠΈ WO3 69 ΠΌΠΎΠ». % ΠΈ 90 ΠΌΠΎΠ». % ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ Ρ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠΎΠΉ ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ 1580 ΠΈ 1309 Β°C. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Sc2O3 — WO3 ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅ 1.2.2.1.
Π ΠΈΡ. 1.2.2.1. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Sc2O3 — WO3 [18]
Π ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ Eu2O3 — WO3 ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ: Eu6WO12, Eu14W4O33, Eu2WO6, Eu2W2O9 ΠΈ Eu2(WO4)3.
Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ [20], ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΡΠ°Π·Π½ΠΎΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Eu2O3 Ρ WO3 ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½ΠΈΠΆΠ΅ 700 Β°C Π²Π΅Π΄Π΅Ρ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π-ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° Eu2(WO4)3. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π² ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡ 700−1100Β°Π‘ ΠΎΠ±ΡΡΠ»Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° Π, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΏΡΠΈ 1020 Β°C ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΈΠΏ D. Π ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ Eu2(WO4)3 Π½Π΅ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΎ. Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π» ΠΏΠ»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΡ 1165 Π΄ΠΎ 1260 Β°C.
Π ΠΈΡ. 1.2.2.2. Π§Π°ΡΡΡ ΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ Eu — W — O ΠΏΡΠΈ 1100 Β°C [12]
1.3 ΠΠΎΠΎΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΡΠΉ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ W — O
Π ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ΄Π° Π»Π΅Ρ ΡΡΠΈΡΠ°Π»ΠΎΡΡ ΠΎΡΠ΅Π²ΠΈΠ΄Π½ΡΠΌ, ΡΡΠΎ Π² ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡΡΡ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ ΠΈΠΎΠ½Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΠΎΠ½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Ρ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΡΡΡΡ, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ²Π΅ΡΠΎΡΡΠ΅Π½. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΊ Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅ΠΌΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ Π½Π°ΠΊΠΎΠΏΠ»Π΅Π½ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΉ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π», ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΉ ΠΎ ΠΏΡΠΈΠ½ΡΠΈΠΏΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΉ.
ΠΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Π° Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΡΡΠ΄Π° ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π°ΡΠΎΠ² ΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΠ΅ΠΠΎ (W)Π4(ΠΠ΅ = Pb, Cd, Zn, Cu, Co, Ni, Π‘Π°) [22,23]. ΠΡΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° W ΠΈ ΠΠΎ; ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΈ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΎ, Π½Π° Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠΎΠ² ΠΏΡΠ΅Π²ΡΡΠ°ΡΡ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΡ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΈ Π² ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°Ρ . ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π² ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ΅ Π‘aWO4 ΠΈ ΠΏΠΎΠ²Π΅Π»Π»ΠΈΡΠ΅ CaMoO4ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΡ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΈ DW ΠΈ DΠo ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ 10−13 ΡΠΌ2/Ρ, ΡΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ Π² ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°Ρ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠΏΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠΌΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ DW ΠΈ DΠo Π΄ΠΎΡΡΠΈΠ³Π°ΡΡ 10−8 ΡΠΌ2/Ρ.
ΠΠ΅ΡΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ ΠΎ ΠΌΠΈΠΊΡΠΎΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ° ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² Π² ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΡ ΡΡΠ΅Π΄Π°Ρ ΡΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΠΈΠ΄Π΅ΠΈ Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠ² [22,24]. ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π»ΠΎΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ W6+ Π² ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ΅ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠ° ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠΎΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² — Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΡΠΌ ΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΡΠΌ. ΠΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Ρ:
ΠΎΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠeΠ: WΠ3 ΠΎΡ ΡΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π·Π½ΠΈΡΡ Π² Π»Π΅ΡΡΡΠ΅ΡΡΠΈ ΠeΠ ΠΈ WO3;
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Π½Π΅ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠ΅ΠΉ, Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ΠΉ Ρ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΈ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌaO2 Π² Π°ΡΠΌΠΎΡΡΠ΅ΡΠ΅;
Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅
ΠΌ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠΌΠΏΠ΅Π½ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ°.
ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ·Π°ΡΡΠ΄Π½ΡΡ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Mo6+, W6+, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡ ΠΌΠ°Π»ΡΠΉ ΡΠ°Π΄ΠΈΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΠ°Ρ , ΠΏΠΎ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΡΠΎΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° ΠΏΡΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅Π½ Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ·ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΈΡ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Ρ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ. ΠΠ° ΡΡΠΎΡ Π½Π΅Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΠΊ Π²ΡΡΠ΅ΡΠΊΠ°Π·Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠ»ΠΈ Π²Π½ΠΈΠΌΠ°Π½ΠΈΠ΅ Π°Π²ΡΠΎΡΡ. ΠΠΎ ΠΈΡ ΠΌΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Π° Π°ΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ±Π΄Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠΉ Ρ Π΄ΡΡΠΊΠ°ΠΌΠΈ
VMoz' + xh. = VMo (z-x)'(1.3.1)
Π’Π°ΠΊΠΎΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠΈ, ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π΅Ρ Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ, Π΅ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΉ Π±Π°ΡΡΠ΅Ρ Π΄Π»Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΊΠ° Mo Π² VMo (z-x)' Π½ΠΈΠΆΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π² VMoz'.
Π’Π΅ΠΌ Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅, ΡΠ°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π½Π΅ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΡΡΠΈΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΈΡΡΠ΅ΡΠΏΡΠ²Π°ΡΡΠΈΠΌΠΈ, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ Π½Π΅ ΡΡΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ Π±Π»ΠΈΠΆΠ°ΠΉΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ².
ΠΠ°Π½Π½ΡΠΉ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ΅Π½ Π΄Π»Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ, Π² ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π΅ ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠ΅ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [MΠ4] (M = Mo (VI), W (VI), V (V)), Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΠΈΠ΅ΡΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌΠΈ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡΠΌΠΈ (400−600 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ) ΠΈ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»Π΅ΠΉ ΠΊΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ (>55%) ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ M — Π [22,26,27]. Π ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Ρ ΡΡΠΈΠΌ ΡΠ΅Π»ΠΎΡΡΠ½ΠΎΡΡΡ [MΠ4] ΠΏΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ΅ M Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Π° Π½Π°ΡΡΡΠ°ΡΡΡΡ Π² ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ.
ΠΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΠΎΡΡΠΎΠΌΡ, Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»Ρ Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠ² [28, 29], ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΎΠ²ΠΌΠ΅ΡΡΠ½ΠΎ Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΏΡΠΎΡΡΠ΅ΠΉΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΌΡ, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠΈΡΡΡ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΉ Π°ΡΠΎΠΌ, ΠΎΡΠ²Π΅ΡΠ°Π΅Ρ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Π΅ MΠ3. ΠΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ
ΡΡΠΎ Ρ ΡΠΎΡΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΊΠΈ Π·ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎ ΠΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½Π°Ρ ΡΠΎΡΠΌΠ° MΠ3 ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ, ΠΎΠ±Π»Π΅Π³ΡΠ°ΡΡΠΈΠΌΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ M:
Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄Ρ MΠ3 Π²ΠΎΠΊΡΡΠ³ M-Π²Π΅ΡΡΠΈΠ½Ρ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ· Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Ρ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠ²Π΅ΡΡΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ·ΠΈΡΠΈΠ΅ΠΉ (ΡΠΈΡ. 1.3.1 (Π°));
ΠΏΠΈΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄Π°Π»ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ΅Π½ΡΡ MΠ3MΠ4 Ρ ΡΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ M ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΌΠ΅Π½ΡΡΡ ΡΠ²ΠΎΡ ΡΠΎΡΠΌΡ (ΠΏΠΎ ΡΠΈΠΏΡ ΠΈΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ°) ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΡ M ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΠ΅Π½ΡΡ ΡΡΠ΅ΡΠ³ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΈΡΠ°ΠΌΠΈΠ΄Ρ ΠΈΠ· Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° (ΡΠΈΡ. 1.3.1(Π±));
ΡΠ°Π·ΠΌΠ΅Ρ MΠ3 Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅ ΡΠ°Π·ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² [MΠ4] Π±Π»Π°Π³ΠΎΠ΄Π°ΡΡ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΡΠ»Π° M;
ΡΠ΅Π½ΡΡΡ MΠ3 ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ Π·Π°ΡΡΠ΄, Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠΉ ΠΊ Π½ΡΠ»Ρ (Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΠΈΡΡΠΈΠ½Π½ΡΡ ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ Π·Π°ΡΡΠ΄ΠΎΠ²) ΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ «ΠΊΠ²Π°Π·ΠΈΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ» MΠ3
Π ΠΈΡ. 1.3.1. (Π°) — ΡΡ Π΅ΠΌΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΎΡΠΈΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΡΠ° MΠ3;
(Π±) — ΡΡ Π΅ΠΌΠ° ΠΈΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΡΠ° MΠ3; (Π²) — ΡΡ Π΅ΠΌΠ° Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ[MΠ4]
ΠΠ»Π°Π³ΠΎΠ΄Π°ΡΡ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠ½Π²Π΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΎΡΠΈΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΡΠ° Π°ΡΠΎΠΌ M ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ «ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΏΠΎΠ»Π·Π°ΡΡ» ΠΈΠ· ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π² Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠ΅ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ (Π½Π΅ ΡΠ°Π·ΡΡΠ²Π°) ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ Π — Π. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² MΠ3MΠ4, VO ΠΈ «ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΏΠΎΠ»Π·Π°Π½ΠΈΠ΅"M ΠΏΠΎ Π½Π΅ΡΠ΅ΠΊΠΎΠ½ΡΡΡΡΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ Π·Π°ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΊΠΈ. Π’Π°ΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π½Π°ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅Π³ΠΎ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠ° Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ². Π ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π°Ρ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ Π³Π΅ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΈ ΡΠ½Π΅ΡΠ³Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄Π»Ρ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² MΠ3MΠ4 Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ»Π°Π±Π΅Π΅, Π² ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΡΠΎΠ²ΠΌΠ΅ΡΡΠ½Π°Ρ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΡ M ΠΈ Π ΡΠ°ΡΡΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π·ΡΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΎΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ (ΠΊΠ²Π°Π·ΠΈΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΠΉ) ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°.
ΠΠ²ΡΠΎΡΡ [28,29] ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Π½ΡΠΉ Π²ΡΡΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΊΠΎΠΎΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ Π² ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°, Π½ΠΎ Π»Π΅Π³ΡΠ΅ Π±ΡΠ΄Π΅Ρ ΠΈΠ΄ΡΠΈ Π½Π° Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½Π΅ΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΡ ΡΠ΅Π» — Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ°Ρ Π·Π΅ΡΠ΅Π½, ΠΌΠΎΠ·Π°ΠΈΡΠ½ΡΡ Π±Π»ΠΎΠΊΠΎΠ², Π΄ΠΈΡΠ»ΠΎΠΊΠ°ΡΠΈΡΡ , — ΡΠΎ Π΅ΡΡΡ ΡΠ°ΠΌ, Π³Π΄Π΅ ΡΠ°Π·ΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π² ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ΅. ΠΡΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ½ΠΎ Π΄Π»Ρ ΡΠ°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π² ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°Ρ ΠΈ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠΊΠ΅, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡ ΡΠ°Π·Π²ΠΈΡΡΡ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΡ.
ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΡΠΎΠ²ΠΌΠ΅ΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ° Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ΅Π½ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΡ ΡΠ΅Π», ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΡΡΡΠΈΠΌ Π·Π²Π΅Π½ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π΅ ΠΊ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΡΠΎΠ²Π½Π΅Π²ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ°, ΡΠ²ΠΎΠ΄ΡΡΠ΅ΠΉΡΡ ΠΊ ΡΠ°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΠΏΡΠΎΡΡΡΠ°Π½Π΅Π½ΠΈΡ (ΠΊΠ²Π°Π·ΠΈΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ) ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ WO3, MoO3, V2O5 ΠΈ Nb2O5 Π΄ΠΈΡΡΡΠ½Π΄ΠΈΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎΠ΄Π»ΠΎΠΆΠ΅ΠΊ (TiO2, -Al2O3, SiO2, PbMoO4, CdWO4, ZnWO4, Al2O3 ΠΈ CaWO4) Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠ°Π· (ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½Π°Ρ ΡΠ°Π·Π°, ΠΎΠ±ΠΎΠ·Π½Π°ΡΠ°Π΅ΠΌΠ°Ρ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΠ΅W-s), Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ (Π Π€ΠΠ‘), ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ ΡΠ²Π΅ΡΠ°.
ΠΠ΅ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠ² ΠΈ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π² ΠΠ΅WO4, ΡΠ°Π½Π΅Π΅ Π½Π΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π»Π°ΡΡ. ΠΠΈΡΡ Π² Π½Π΅Π΄Π°Π²Π½Π΅ΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ [30], ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅, ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΌ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄Π΅ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² [WO42-] Π² ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ.
ΠΠΎΡΠ°Π·Π΄ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ±Π½ΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΉ Π²ΠΎΠΏΡΠΎΡ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ Π΄Π»Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Me2(WO4)3, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΡΠΎΠ΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΡ Ρ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠΌ — ΠΈΠ·ΠΎΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠ΄ΡΡ [WO42-].
ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠΈΡΠ»ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° [WO42-] Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ Sc ΠΈ In Π΄ΠΎΡΡΠΈΠ³Π°Π΅Ρ 40%. ΠΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡΡΡΠΎΠ² ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π² ΠΈΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ°Ρ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½ΠΎ ΠΠ΄Π°ΠΌΡΠΎΠΌ ΠΈ Π§ΠΆΠΎΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠΈ ΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΠΈΠΊΠΈ. ΠΠ²ΡΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ Me2(WO4)3 ΡΠ°Π·ΡΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΠΎ Π°Π½ΡΠΈ-Π€ΡΠ΅Π½ΠΊΠ΅Π»Π΅Π²ΡΠΊΠΎΠΌΡ ΡΠΈΠΏΡ (Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠΈΠΈ ΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΡΠ·Π΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ [WO42-]). Π’Π°ΠΊΠ°Ρ ΡΠΈΡΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ. Π‘ΠΊΠΎΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Π½ΡΠΉ Π²ΡΡΠ΅ ΡΠΎΠ²ΠΌΠ΅ΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΎΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΡΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ W ΠΈ O, Π½ΠΎ ΠΈΠ΄Π΅Ρ Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² [WO42-], Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΡ ΡΡ Π² ΡΠ·Π»Π°Ρ ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π±Π΅Π·ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π½ΠΎ ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π½Π° ΠΈ ΠΎΡΡΠ°ΠΆΠ΅Π½Π° Π½Π° ΡΠΈΡ. 1.3.1 (Π²).
1.4 ΠΡΠΈΡΠΎΠ΄Π° ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ MeWO4 (Me=Ca, Sr, Ba)
ΠΈ Me2(WO4)3 (Me=Sc, Eu)
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΠ΅WO4 (Me = Ca, Sr, Ba) ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΡΠΈΠΏΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π΄ΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ Ρ ΡΠΈΡΠΈΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°ΠΏΡΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π·ΠΎΠ½Ρ ?6…7 ΡΠ. Π ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°Ρ ΠΠ΅WO4 Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ°Π²Π½Ρ ΠΈ Π½Π° Π΄Π²Π° ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠ° Π²ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΠ΅ — DW DODΠΠ΅ [32,33]. ΠΡΠ½ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡΡ Π½Π° ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π²ΡΡΠ΅ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΈ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ, ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΠ°ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½Π΅Π½ΠΎ Π½Π΅ ΡΠ΅ΠΊΠΎΠ½ΡΡΡΡΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌ ΡΠΎΠ²ΠΌΠ΅ΡΡΠ½ΡΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠΎΠΌ W ΠΈ O Π² ΡΠΎΡΠΌΠ΅ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΡΡ W-O-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ², ΠΏΡΠΎΡΡΠ΅ΠΉΡΠΈΠΌ ΠΈΠ· ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ , ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ [34], ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ «ΠΊΠ²Π°Π·ΠΈΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°» [WO3].
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ²ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΠ΅WO4(Me = Ca, Sr, Ba) Π½ΠΈΠ·ΠΊΠ° ΠΈ Π½Π΅ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΡΠ°Π΅Ρ 10−6ΠΠΌ-1Β· ΡΠΌ-1 ΠΏΡΠΈ 900 Β°C. Π’ΡΠ°Π½ΡΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠΊΠΈ ΠΠ΅WO4 ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎ Π·Π°Π²ΠΈΡΡΡ ΠΎΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ². Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ [34], ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ CaWO4, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π° Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΡΠΏΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ Π½ΠΈΠ·ΠΊΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ (810−7 ΠΠΌ-1ΡΠΌ-1 ΠΏΡΠΈ 900Β°C), Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΡΡ ΠΊ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π° (410−7 ΠΠΌ-1ΡΠΌ-1 ΠΏΡΠΈ 9000C). ΠΠ°ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ², ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² CaWO4, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΎΠΌ ΠΈ ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΈΠ· ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° [34], Π½Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΠΎΡΠ° ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠ° Π²ΡΡΠ΅ (4.210−5 ΠΠΌ-1ΡΠΌ-1 ΠΏΡΠΈ 900Β°C), ΡΡΠΎ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠΈΡ ΠΎ ΠΏΡΠ΅ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΏΠΎ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈ Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ°ΠΌ Π·Π΅ΡΠ΅Π½.
ΠΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ CaWO4ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ. ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠ°Π·Π° ΡΡΠ»ΠΎΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° CaW-s ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π² Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π»Π΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡ, Π° ΠΏΡΠΈ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ°ΡΠΏΠ°Π΄Π°Π΅ΡΡΡ Π½Π° CaWO4 ΠΈ WO3.
ΠΠΊΡΠΈΠ΄ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΎΠΌ n-ΡΠΈΠΏΠ° [26], ΠΏΡΠΈ 900C ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΡ Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΠΊΠΈ Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° Π²ΡΡΠΎΠΊΠ°, 510−1 ΠΠΌ-1ΡΠΌ-1. ΠΡΠΈ 745C ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠΎΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ «ΠΎΡΡΠΎΡΠΎΠΌΠ±ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ-ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½Π°Ρ», ΠΏΡΠΎΡΠ²Π»ΡΡΡΠΈΠΉΡΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΡΠΌΠΎΠΌ Π½Π° ΠΊΡΠΈΠ²ΡΡ lg (Ρ) = f (1/Π’).
Π ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ [6,7] ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° Πe2(WO4)3 (Πe = Al, Sc, Y, In, Lu, Er ΠΈ Π΄Ρ.) ΡΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° ΡΠΊΠ°Π½Π΄ΠΈΡ. ΠΠ°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ ΠΈ Π½Π°ΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠ΅ΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅ΡSc2(WO4)3. ΠΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ Π΄Π»Ρ Sc2(WO4)3 ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 50,6 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ.
Π Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π½Π΅Ρ Π΅Π΄ΠΈΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΊΠΈ Π·ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ΅ ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π² ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ ΡΠΈΠΏΠ° Πe2(WO4)3. Π Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΡΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ Π΄ΠΎΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΡΡΡΠ°Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π° Ρ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ Πe3+. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² Sc2(WO4)3 ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π―ΠΠ ΠΈΡΠΊΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ Sc3+. ΠΡΠΎΠΌΠ΅ ΡΠΎΠ³ΠΎ Π½Π΅Π΄Π°Π²Π½ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΡΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΈΡ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π² Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu ΠΈ Π΄Ρ.) ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½Ρ WO42-, ΠΊΠ°ΠΊ ΡΡΠΎ Π±ΡΠ»ΠΎ ΡΠ°Π½Π΅Π΅ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎ Π΄Π»Ρ CaWO4 Π². Π ΡΠ°ΠΊΠΎΠΌΡ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ ΠΏΡΠΈΡΠ»ΠΈ Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡ [37−39], ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ²ΡΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π² Sc2(WO4)3 ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΠΈΠΊΠΈ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π² ΡΡΠΈΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Ρ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°Ρ Π½Π΅ ΠΊΠ°ΠΆΠ΅ΡΡΡ Π½Π΅ΠΎΠΆΠΈΠ΄Π°Π½Π½ΡΠΌ, Π΅ΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΈΠ½ΡΡΡ Π²ΠΎ Π²Π½ΠΈΠΌΠ°Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π²Π°Π»ΠΈΡΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° Π² ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΠΉΡΡΠ²Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠΎΠΎΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ W-O ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ°.
1.5 ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄, ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠΎΠΌ Π² 1920 Π³., ΡΡΠ°Π» ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΠΌ Π΄Π»Ρ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π² ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°Ρ . ΠΠ½ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΡ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΠΠΈΡΡΠΎΡΡΡ. ΠΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π² ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΡ ΡΠ΅Π»Π°Ρ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΈΡΡ, Π²Π·Π²Π΅ΡΠΈΠ²Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ, ΠΎΡΠ»ΠΎΠΆΠΈΠ²ΡΠΈΠ΅ΡΡ Π½Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π°Ρ , ΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΡΡ ΡΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ΅ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎ Π΄Π»Ρ ΡΠΎΠ³ΠΎ, ΡΡΠΎΠ±Ρ Π²ΡΠ·Π²Π°ΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΎΠ΅ ΡΠ°Π·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅. Π§ΠΈΡΡΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Ρ ΠΊ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½Ρ ΡΠΎΠ»ΠΈ Π² ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ 1 Π³-ΡΠΊΠ² Π½Π° 1 Π€ ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°. ΠΡΠΎΡ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ Π±ΡΠ» ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΠ΅Π½ Π½Π° ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΠΊΠ΅ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠΎΠΌ. Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ° Π² Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΎ ΡΠΏΠΎΠΌΠΈΠ½Π°ΡΡ ΠΎ Π΄Π²ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ , Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΡ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΎΡΡΡΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΡΡ Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ Π€Π°ΡΠ°Π΄Π΅Ρ. ΠΡΠΎ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ ΡΠ²ΠΈΠ½ΡΠ° (II)PbCl2 ΠΈ Π±-ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΡ ΠΈΠΎΠ΄ΠΈΠ΄Π° ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° AgI, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠ°Ρ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π²ΡΡΠ΅ 145ΠΎΠ‘. Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄Ρ Π±ΡΠ°Π» ΡΡΠΈ ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΊΠΈ ΡΠΈΠ»ΠΈΠ½Π΄ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΌΡ, ΡΠΏΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΈΠ· ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ AgI, Π²Π·Π²Π΅ΡΠΈΠ²Π°Π» ΠΈΡ ΠΈ ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°Π» ΡΡΠΎΠΏΠΊΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΡΠ½ΡΠΌ Π°Π½ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠΌ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ, ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ. ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΊΠ° ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΊΠΈ ΡΠ°Π·ΡΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΠ»ΠΈΡΡ, ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡ Π²Π·Π²Π΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄ΠΎΠ². ΠΠΎΠ»Π½ΡΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄, ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΠΈΠΉ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ, ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΡΠ»ΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠΌΡ Π²Π΅ΡΡ ΠΎΡΠ»ΠΎΠΆΠΈΠ²ΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ Π² ΠΊΡΠ»ΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ°. Π Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π²Π΅Ρ Π°Π½ΠΎΠ΄Π° ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π½Π° Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ, ΠΏΠΎΡΡΠΈ Π² ΡΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ°Π²Π½ΡΡ Π²Π΅ΡΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ°, ΠΎΡΠ»ΠΎΠΆΠΈΠ²ΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ Π² ΠΊΡΠ»ΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ΅, ΠΈ ΡΡΠΎ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π²Π΅ΡΠ° Π°Π½ΠΎΠ΄Π° ΡΠ°Π²Π½ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²Π΅ΡΠ° ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΊΠΈ (ΠΏΡΠΈ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΠ½ΠΈ Π±ΡΠ»ΠΈ ΡΠΊΠ»Π΅Π΅Π½Ρ Π²ΠΌΠ΅ΡΡΠ΅). Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π±-AgI ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π½Π΅ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π»Π° Π±Ρ ΠΊ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ Π²Π΅ΡΠ° ΠΊΠ°ΠΊΠΈΡ -Π»ΠΈΠ±ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½Ρ, Π° Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π²ΡΠ·Π²Π°Π»Π° Π±Ρ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π²Π΅ΡΠ° ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΊΠΈ 1 ΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΊΠΈ 3(ΡΠΈΡ. 1.5.1).
Π ΠΈΡ. 1.5.1. Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡΠ°ΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΊΠΈ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ°, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΈΠΌ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π² Π±-AgI
Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ, Π½Π΅ΠΆΠ΅Π»ΠΈ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². Π ΡΠ°ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΠΈΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π² ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ , ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° Π½Π΅ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΠΉ ΠΈ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅Ρ Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ , Π½Π΅Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΡΡ ΡΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΎΠ± ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»Π°Ρ . Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ° ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅ΡΡ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΎΠΏΡΡΠΎΠ² Ρ Π½ΠΈΠΎΠ±Π°ΡΠΎΠΌ Π»ΠΈΡΠΈΡ LiNbO3[42].
ΠΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠΊΠ°Π½ΠΈΠΈ ΡΠΎΠΊΠ° ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΡ (+)Pt | LiNbO3 | LiNbO3 | LiNbO3|Pt (-)Π±ΡΠ»Π° Π·Π°ΡΠΈΠΊΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π° ΡΠ±ΡΠ»Ρ ΠΌΠ°ΡΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ. ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΠΎΠΏΡΡΠΎΠ² Π½Π° ΠΏΡΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² LiNbO3 ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±Π΅Π»ΡΡ Π½Π΅ΠΏΡΠΎΠ·ΡΠ°ΡΠ½ΡΡ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠ΅ΠΉ. Π Π΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· ΡΡΠΈΡ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π» Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π² ΠΊΠ°ΡΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ ΡΠ°Π·Ρ Li3NbO4, Π° Π² Π°Π½ΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ — LiNb3O8. Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΏΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠΊΠ°Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΡ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π° ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Ρ Π΄Π²ΠΈΠ³Π°ΡΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½Ρ Π»ΠΈΡΠΈΡ. ΠΡΠ½ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡΡ Π½Π° Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°, Π° ΡΠ°ΠΊ ΠΆΠ΅ Π½Π° ΠΊΠ°ΡΡΠΈΠ½Π΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ, ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°ΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌΠΈ (1.5.1.-1.5.2.).
Π ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΎΠΏΡΡΠ° ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠΉ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄ ΡΠ°Π·ΡΡΡΠ°Π»ΡΡ Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Π°ΡΠΎΠ² Π»ΠΈΡΠΈΡ. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅Ρ ΡΠΈΡΠ»Π° ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π»ΠΈΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎ ΡΠ±ΡΠ»ΠΈ ΠΌΠ°ΡΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ, Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ Π½Π΅ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΉ:
Π ΡΡΠ΅Π΄Π½Π΅ΠΌ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΡΠ»Π° ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π΄Π»Ρ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π»ΠΈΡΠΈΡ ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΎ 0,8.
Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ ΡΡΠ΄ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠΌ ΠΈΠ½Π΄ΠΈΡ — In2(WO4)3. ΠΠ»Ρ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ· ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² Π±ΡΠ»Π° ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π° ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ° ΠΈΠ· ΡΡΠ΅Ρ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° ΠΈΠ½Π΄ΠΈΡ, Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΡ ΡΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ Π΄Π²ΡΠΌΡ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ (-)Pt|In2(WO4)3|In2(WO4)3|In2(WO4)3|Pt (+).
ΠΠ²ΡΠΎΡΡ ΡΡΠ°ΡΡΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ½ΡΡΡ, ΡΡΠΎ Π΅ΡΠ»ΠΈ Π±Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ»ΡΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΡΡΠ΅Ρ Π·Π°ΡΡΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° (In3+), ΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π»ΠΈ Π±Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ (1.5.3.-1.5.4.).
(+)8In2(WO4)3 = 16In3+ + 24WO3 + 12O2 + 48Π΅-(1.5.3.)
(-)In2(WO4)3 + 16In3+ + 12O2 + 48Π΅- = 3In6WO12(1.5.4.)
ΠΡΠ»ΠΈ Π±Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π±ΡΠ» ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½ [WO4]2-, ΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ Π±Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π» ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡΠΌ (1.5.5.-1.5.6.).
(-)3In2(WO4)3 + 4O2 + 16Π΅- = In6WO12 + 8[WO4]2-(1.5.5.)
(+)8[WO4]2- = 8 WO3 + 4O2 + 16Π΅-(1.5.6.)
ΠΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ 1.5.5.-1.5.6ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ (-)In2(WO4)3 ΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΈ (+)In2(WO4)3, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΠΎΠ΅ Ρ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΎΠΏΡΡΠΎΠ² Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Ρ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°. ΠΠ° Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅ (-)Pt|In2(WO4)3 Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ In6WO12, Π° Π½Π° In2(WO4)3|Pt (+) ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ WO3.
Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π½Π΅ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π² Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Π°Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ², Π½ΠΎ ΠΈ Π² ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΈΡ , ΠΊΠ°ΠΊ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². ΠΡΠΎΠΌΠ΅ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ, ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΡΡ ΡΡΠ΄ ΡΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΎΠ², Π²Π»ΠΈΡΡΡΠΈΡ Π½Π° Ρ ΠΎΠ΄ ΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°:
ΡΠΎΠΊΠΈ, ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΡ, Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ Π±ΡΡΡ Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ 10−3Π, ΠΈΠ½Π°ΡΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²Π΅ΡΠ° ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠ° ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π·Π° ΡΠ»ΠΈΡΠΊΠΎΠΌ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ;
ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡ Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°ΡΡ ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠ΅ Ρ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²Π΅ΡΠ° ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΎΠΊ, Π²ΡΠ·Π²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΠΏΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ;
Π²ΡΡΠΎΠΊΠ°Ρ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΎΠΏΡΡΠ° ΠΈ Π΄Π»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ²Π°ΡΡ Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΠΏΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΡ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠ°, ΡΡΠΎ Π·Π°ΡΡΡΠ΄Π½ΡΠ΅Ρ ΠΈΡ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅Π΅ ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈ Π²Π·Π²Π΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅;
Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΈ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΏΡΠΈ «Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ » ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ°Ρ Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° ΡΡΠ²ΡΡΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Ρ ΠΊ ΡΠΈΡΡΠΎΡΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°;
Π½Π° Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π²Π»ΠΈΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»Π° Π·Π°ΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠ°.
Π§ΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΈΠΉ Π΄Π»Ρ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡ ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, Π½ΠΎ «Π²Π΅ΡΡ Π½ΠΈΠΌ ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΎΠΌ» Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡ Π΄Π»Ρ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ°ΡΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ, ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΡ ΡΠΎΠ±ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΡ Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ°Π²Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ. ΠΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΡΡΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π½Π°ΠΉΡΠΈ ΠΈΠ· ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Ρ.
Π§ΠΈΡΠ»Π°ΠΌΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ°, ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠ΅ΠΉ, ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡΡΡ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π΄Π»Ρ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΉ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ Π½Π΅ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Π° ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΡΠΎΡΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ Π² Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π½Π΅ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ «ΡΠΎΠ±ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠΌ» (ΠΏΡΠΈΡΡΡΠΈΠΌ ΡΠ°ΠΌΠΎΠΌΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ) ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²ΠΎΠΌ ΡΠΈΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°, Π° Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ ΠΎΡ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΎΡ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ° ΡΠΎΠΉ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΡ.
ΠΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΠΈ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΠΉ Π°ΠΏΠΏΠ°ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° Π²Π°ΠΆΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ±Π½ΡΠ΅ ΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠ΅ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π΄Π»Ρ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΎΠ², ΠΏΠΎ ΡΡΠ΄Ρ Π²ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΈΡΠΈΠ½ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΡΡΡ Π½Π΅Π½Π°Π΄Π΅ΠΆΠ½ΡΠΌΠΈ.
ΠΠ°ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ, ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ Ρ ΠΎΡΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ, Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ Π±ΡΠ»Π° Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π° Π½Π° ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΊΠ°Ρ , ΠΏΡΠΈΠ³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΡΠΎΡΠΊΠΎΠ². ΠΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ Π²Π²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΎΠΊ ΠΈ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΎΠ΄Π½Π° ΠΈ ΡΠ° ΠΆΠ΅. ΠΠ»Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π° ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² ΡΠ°ΠΊΠΎΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅, Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ, ΡΠΏΡΠ°Π²Π΅Π΄Π»ΠΈΠ²ΠΎ. ΠΡΠΈ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ°Ρ , ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΡΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½Π°Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΡ, ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π² Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°ΠΉΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ. Π ΡΠΎΠΆΠ°Π»Π΅Π½ΠΈΡ, Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ°Π»ΠΎ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π² ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΠ΅ Π³ΠΎΠ΄Ρ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ ΠΏΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΈ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΈ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Ρ Π½Π° ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°Ρ .
ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΡ
2. ΠΠΎΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΊΠ° Π·Π°Π΄Π°ΡΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΠ½Π°Π»ΠΈΠ· Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΡΠ΄Π΅Π»Π°ΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ ΠΈ ΠΎΠ±ΠΎΠ·Π½Π°ΡΠΈΡΡ Π·Π°Π΄Π°ΡΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ.
Π Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π° ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΎ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π² ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ ΡΠΈΠΏΠ° ΠeWO4 (Πe = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Πe2(WO4)3 (Πe= Sc, Eu ΠΈ Π΄Ρ.), Π½ΠΎ ΡΡΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ²ΠΎΡΠ΅ΡΠΈΠ²Ρ. Π Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΡΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ Π΄ΠΎΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΡΡΡΠ°Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π° Ρ ΠΌΠΈΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ Πe2+ ΠΈ Πe3+. Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π² ΡΡΠ΄Π΅ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΡΡ ΡΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠ°Π½ΠΈΠΎΠ½ΡWO42-. ΠΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠeWO4 (Πe = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu) ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΡΠΎΠ΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ, ΡΠΎ, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ, ΠΈ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Ρ Π±ΡΡΡ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ.
Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΡΠΎΠΈΡ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ Π² Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈΡΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°ΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Me2+ ΠΈ Me3+, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ. ΠΠ° ΠΊΠ°ΡΠ΅Π΄ΡΠ΅ Π½Π΅ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ Π£ΡΠΠ£ Π±ΡΠ» ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ ΡΡΠ΄ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈMe2+, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ «ΠΌΡΠ³ΠΊΠΎΠΉ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ». ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ Π°Π²ΡΠΎΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»Π° ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅Ρ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Me3+ (Me = Eu, Sc, Nd) Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΈΡ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ.
ΠΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· ΡΡΠΎΠ³ΠΎ, Π·Π°Π΄Π°ΡΠ°ΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ ΡΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ:
ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠΈΠΏΠ° ΠeWO4 (Πe = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu) ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΠΈ Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu, Nd) ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ;
Π°ΡΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°;
ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠeWO4 (Πe = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu);
ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° Π² ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ°Ρ (+) Pt | MeWO4 | MeWO4 | Pt (-) (Me = Ca, Sr, Ba) ΠΈ (+) Pt | Me2(WO4)3 | Me2(WO4)3 | Pt (-) (Me = Sc, Eu) Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»Π΅ΠΌ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΈ ΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° ΠΏΡΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ»ΠΎΠ΅Π² ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°;
ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠΈΡΡ Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ? m (MeWO4) = f (Q) ΠΈ? m (Me2(WO4)3) = f (Q), Π³Π΄Π΅ Q — ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°.
3. Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ° ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π³ΠΎΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ
3.1 Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ° ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΠΎΠ² ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ² ΠΈ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΠΈΡ ΠΏΡΠ΅Π΄Π²Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π». 3.1.1.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 3.1.1. Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ² ΠΈ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΡ ΠΏΡΠ΅Π΄Π²Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ
ΠΠ΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ | Π¦Π²Π΅Ρ | ΠΠ²Π°Π»ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΡ | Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΏΡΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ, ?Π‘ | ΠΡΠ΅ΠΌΡ, Ρ | |
WO3 | ΠΆΠ΅Π»ΡΠΎ-Π·Π΅Π»Π΅Π½ΡΠΉ | ΠΎΡΡ, Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ΅ΠΊΠ»ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ | ; | ; | |
Sc2O3 | Π±Π΅Π»ΡΠΉ | ΠΎΡΡ | |||
Eu2O3 | ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΠΎ-ΡΠΎΠ·ΠΎΠ²ΡΠΉ | ΠΎΡΡ | |||
Nd2O3 | ΡΠΈΡΠ΅Π½Π΅Π²ΡΠΉ | ΠΎΡΡ | |||
CaCO3 | Π±Π΅Π»ΡΠΉ | ΠΎΡΡ | |||
SrCO3 | Π±Π΅Π»ΡΠΉ | ΠΎΡΡ | |||
BaCO3 | Π±Π΅Π»ΡΠΉ | ΠΎΡΡ | |||
Π’Π΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ° ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ² ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»Π°ΡΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ΄Π°Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ² Π²Π»Π°Π³ΠΈ ΠΈ CO2(Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π΅Π²ΡΠΎΠΏΠΈΡ ΠΈ Π½Π΅ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠ°) Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈΡ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΡ ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΉ. Π Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Ρ Π ΠΠ ΠΈ Π²ΡΠΏΠΎΠΌΠΎΠ³Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ° ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° Π² ΡΠ°Π±Π». 3.1.2.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 3.1.2.ΠΡΠΏΠΎΠΌΠΎΠ³Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡΡΠΈΠ΅ΡΡ ΠΏΡΠΈ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅
ΠΠ΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ | Π¦Π²Π΅Ρ | ΠΠ²Π°Π»ΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΡ | |
HNO3, ΠΊΠΎΠ½Ρ. | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΠΎΡΡ | |
NH3, 30% | Π±Π΅ΡΡΠ². | ΡΠ΄Π° | |
H4C6O6 | Π±Π΅Π»ΡΠΉ | ΠΎΡΡ | |
(NH4)10W12O41 | Π±Π΅Π»ΡΠΉ | ΡΠ΄Π° | |
3.2 ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π³ΠΎΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ
3.2.1 ΠΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ Π ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡ ΠΏΠΎΡΠΎΡΠΊΠΈ ΠeWO4 (Πe = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu), ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅ ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡΠΌ ΠΠ΅Π‘O3 + WO3 = MeWO4 +CO2(3.2.1.1.)
Me2O3 + 3WO3 = Me2(WO4)3(3.2.1.2.)
ΠΏΡΠΈ ΡΡΡΠΏΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ (650…1000C) Ρ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΡΠΌΠΈ; Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΎΡΠΆΠΈΠ³Π° Π½Π° ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΠΎΡ 5 Π΄ΠΎ 40 Ρ.
Π’Π°Π±Π»Π΅ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ² ΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π° ΡΡΡΠ½ΠΎΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°Π²Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΠΏΡΠ΅ΡΡΠ΅ Π² ΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠ΅ΡΡ-ΡΠΎΡΠΌΠ΅. ΠΡΠΈΠΊΠ΅ΡΡ (210 ΠΌΠΌ) ΡΠΏΠ΅ΠΊΠ°Π»ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ (ΡΠ°Π±Π». 3.2.1.1) ΠΈ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΡΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΎΠ²Π½ΡΡ ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠ°ΡΠ°Π»Π»Π΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 3.2.1.1. Π£ΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΠΈΠ·Π³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ²
Π€Π°Π·Π° | Π ΠΏΡΠ΅Ρ, ΠΊΠ³/ΡΠΌ2 | Π Π΅ΠΆΠΈΠΌ ΡΠΏΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΡ | ||
T, C | Ρ | |||
WO3 | ||||
MeWO4 | ||||
Me2(WO4)3 | ||||
3.2.2 ΠΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ ΠΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΠ΅ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ Π² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠ°ΡΠ°Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ (NH4)10W12O41, ΠΠ΅2O3(ΠΠ΅ = Sc, Eu, Nd), Π²ΠΈΠ½Π½Π°Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ° Π‘4H6O6, Π°Π·ΠΎΡΠ½Π°Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°HNO3 (ΠΊΠΎΠ½Ρ.).ΠΠ΅ΡΠΎΠ²ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ»ΠΈ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ° WO3 Π² (NH4)10W12O41, ΠΎΠ½ΠΎ ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΎ 88,52%.
Π’Π΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ:
1)ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π ΠΠ Π² ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ Π°Π·ΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ (ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ1) ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ:
Me2O3 + 6HNO3 = 2Me (NO3)3 + 3H2O (3.2.2.1.)
2)ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ (NH4)10W12O41Ρ Π΄Π²ΡΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠΌ (ΠΏΠΎ ΠΌΠ°ΡΡΠ΅) ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠΎΠΌ Π²ΠΈΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π‘4H6O6 Π² 250 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Ρ ΠΏΡΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ (ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 2);
3)ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ pHΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° 1 ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° Π΄ΠΎ 4−5 (ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ 3);
4)ΡΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΎΠ²2ΠΈ 3 Π² ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ°ΡΠΊΠ΅ — ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° 4. Π£ΠΏΠ°ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π½Π° Π²ΠΎΠ΄ΡΠ½ΠΎΠΉ Π±Π°Π½Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° 4 Π΄ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΆΠ΅Π»Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΡΡ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠ°Ρ Π±ΡΡΡΡΠΎ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π»Π°ΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅;
5) ΠΏΡΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°. ΠΠ° Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ Π²ΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΡΡ ΠΎΠΏΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π΄Π»Ρ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°. Π£ΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π». 3.2.2.1.
ΠΠ΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π±ΡΠ»ΠΈ Π°ΡΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π Π€Π, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΈΠ» ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΠΎΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² Sc2(WO4)3 ΠΈ Eu2(WO4)3. ΠΠ±ΡΠ°Π·Π΅Ρ Nd2(WO4)3 Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΌ.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 3.2.2.1. Π Π΅ΠΆΠΈΠΌΡ ΠΎΡΠΆΠΈΠ³Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu, Nd) ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ
ΠΠ±ΡΠ°Π·Π΅Ρ | Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΎΡΠΆΠΈΠ³Π°, C | ΠΡΠ΅ΠΌΡ ΠΎΡΠΆΠΈΠ³Π°, Ρ | Π¦Π²Π΅Ρ | ΠΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΠΎΡΡΡ (Π Π€Π) | |
Sc2(WO4)3 | Π±Π΅Π»ΡΠΉ | ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΉ | |||
Eu2(WO4)3 | ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΠΎ-ΡΠΎΠ·ΠΎΠ²ΡΠΉ | Π½Π΅ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΉ | |||
ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΠΎ-ΡΠΎΠ·ΠΎΠ²ΡΠΉ + ΡΠ»Π΅Π΄Ρ Π·Π΅Π»Π΅Π½ΠΎΠ³ΠΎ (WO3) | |||||
ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΠΎ-ΡΠΎΠ·ΠΎΠ²ΡΠΉ | |||||
ΡΠ²Π΅ΡΠ»ΠΎ-ΡΠΎΠ·ΠΎΠ²ΡΠΉ | ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΉ | ||||
Nd2(WO4)3 | ΡΠΈΡΠ΅Π½Π΅Π²ΡΠΉ | Π½Π΅ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΉ | |||
ΡΠΈΡΠ΅Π½Π΅Π²ΡΠΉ + Π·Π΅Π»Π΅Π½ΡΠΉ (WO3) | |||||
Π₯ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ, ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡΠΈΠ΅ Π½Π° Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π°, ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡ Π΅ΠΌΠΎΠΉ:
3.3 Π Π΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· Π Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· ΡΠΎΠ²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΡΠΌΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΈΠ΄Π΅Π½ΡΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΈ ΡΠ°Π·. Π‘ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Π Π€Π ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΠΈΡΡ ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΡΡ Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΠΎΡΡΡ.
ΠΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π΄Π»Ρ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΊΠΈΡ Π»ΡΡΠ΅ΠΉ, ΡΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΌΠ΅ΠΆΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ Π² ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π°Ρ ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΠΌΡ Ρ Π΄Π»ΠΈΠ½Π½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ»Π½Ρ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ·Π»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ. ΠΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ·Π»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ Π΄Π»ΠΈΠ½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ»Π½Ρ Π» ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΡΠ°ΡΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ d ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ³ΠΎΠ» Π΄ΠΈΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ ΠΈ. Π‘Π²ΡΠ·Ρ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΡΡΠΈΠΌΠΈ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΡΠ»ΡΡΠ°-ΠΡΠ΅Π³Π³ΠΎΠ²:
(3.3.1.)
Π³Π΄Π΅ d — ΠΌΠ΅ΠΆΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΡΠ°ΡΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠ΅, Π½ΠΌ;
Π» — Π΄Π»ΠΈΠ½Π° Π²ΠΎΠ»Π½Ρ, Π½ΠΌ;
ΠΈ — ΡΠ³ΠΎΠ» Π΄ΠΈΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ, Π³ΡΠ°Π΄.
ΠΡΠΈ Π Π€Π ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠΈΠΊΡΠΈΡΡΡΡΡΡ ΡΠ³Π»Ρ ΠΈ ΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΈΠΌ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈΠ·Π»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ I. ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π Π€Π ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ Π½Π° ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΉ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ°Π·Π΅ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΡΠ²ΠΎΠΉ Π½Π°Π±ΠΎΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΉ d ΠΈ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ I/I0, Π³Π΄Π΅ I0 — ΠΌΠ°ΠΊΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΠΈΠ½ΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ·Π»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ.
ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠ°ΠΊΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ°Bruker D8 ADVANCE Π² CuΠ-ΠΈΠ·Π»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π»Π΅ Π±ΡΠ΅Π³Π³ΠΎΠ²ΡΠΊΠΈΡ ΡΠ³Π»ΠΎΠ² (2ΠΈ) 15 — 64Ρ ΡΠ°Π³ΠΎΠΌ 0,05, ΡΠΎ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½Π° ΡΠΎΡΠΊΠ° Π² ΡΠ΅ΠΊΡΠ½Π΄Ρ.
ΠΠ»Ρ ΠΌΠ°ΡΠ΅ΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ PeakFind, XRLEdit ΠΈ Π±Π°Π·Ρ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ASTM.
3.4 ΠΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ Π Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π°ΠΏΠΏΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΡΡΠ΅Π½ΠΈΡΡΠ°:
(3.4.1.)
Π³Π΄Π΅ — Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΠ°Ρ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½Π°Ρ; - ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ (ΠΊΠ°ΠΆΡΡΠ°ΡΡΡ, ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ) ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ.
ΠΡΠ΅Π΄ΡΠΊΡΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΉ ΠΌΠ½ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΡΠ°ΠΊ ΠΆΠ΅ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ ΠΎΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ, Π½ΠΎ ΡΡΠ° Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Π½Π°Ρ. ΠΠ»Ρ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ:
(3.4.2.)
Π΄Π»Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ:
(3.4.3.)
ΠΡΠ»ΠΈ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Π½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠΉ, ΡΠ΅ΠΌ ΡΠΊΡΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ, ΡΠΎ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΡΠΈΡΠ°ΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠΉ.
ΠΠ΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π° ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠ΅ΠΉ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΈ ΠΈΡ Π΄Π²ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ. ΠΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ½ΡΡΠΎ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ Π²ΠΈΠ΄Π°:
(3.4.4.)
ΠΠ° Π³ΡΠ°ΡΠΈΠΊΠ΅ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ 3.4.4. ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ Π»ΠΎΠΌΠ°Π½ΡΡ Π»ΠΈΠ½ΠΈΡ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π³ΠΈΠ±ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π° ΠΎΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΊ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΌΡ. ΠΡΠ»ΠΈ Π½Π° ΠΎΡΠΈ ΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°Ρ ΠΎΡΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΡ, Π° ΠΏΠΎ ΠΎΡΠΈ Π°Π±ΡΡΠΈΡΡ, K-1, ΡΠΎ (), Π³Π΄Π΅ — ΡΠ³ΠΎΠ» Π½Π°ΠΊΠ»ΠΎΠ½Π° ΠΊ ΠΎΡΠΈ Π°Π±ΡΡΠΈΡΡ.
ΠΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π΄Π²ΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ°ΠΊΡΠ½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΌΠΎΡΡΠ° ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΊΠ° RCLP5030 Π½Π° ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠ΅ f =1 ΠΊΠΡ. Π‘Π½ΡΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ»ΠΈ Π² ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΡΠ΅ 10Π‘.
Π Π°ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Π΅:
(3.4.5.)
Π³Π΄Π΅ RΡΠΎΠΏΡΠΎΡΠΈΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, ΠΠΌ;
— ΡΠΎΠ»ΡΠΈΠ½Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, ΡΠΌ;
S — ΠΏΠ»ΠΎΡΠ°Π΄Ρ ΠΏΠΎΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, ΡΠΌ2.
ΠΠΎΠ³Π°ΡΠΈΡΠΌΠΈΡΡΡ Π²ΡΡΠ°ΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ (3.4.1.), ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌ:
ΠΈΠ»ΠΈ
ΠΠ»Ρ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ° ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Ρ:
(3.4.6.)
Π³Π΄Π΅ m — ΠΌΠ°ΡΡΠ° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, Π³;
d — Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠ΅ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, ΡΠΌ;
l — ΡΠΎΠ»ΡΠΈΠ½Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, ΡΠΌ ΠΠΎΡΠΈΡΡΠΎΡΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΏΠΎ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Π΅:
% (3.4.7.)
Π³Π΄Π΅ m — ΠΌΠ°ΡΡΠ° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°, Π³;
Ρ — ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡ, Π³/ΡΠΌ3;
V — ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ° (Ρr2l — Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ»ΠΈΠ½Π΄ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°), ΡΠΌ3
ΠΠ»Ρ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ° Π±ΡΠ»Π° ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Π° ΡΡΠ΅Π΄Π½ΡΡ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Π΅ 3.4.6. ΠΈ ΠΏΠΎΡΠΈΡΡΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Π΅ 3.4.7. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ 3.4.1.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 3.4.1. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ° ΡΡΠ΅Π΄Π½Π΅ΠΉ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈ ΠΏΠΎΡΠΈΡΡΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ²
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | ΠΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡ, Π³/ΡΠΌ3 | ΠΠΎΡΠΈΡΡΠΎΡΡΡ, % | ||
ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Π½Π°Ρ | ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ½Π°Ρ | |||
CaWO4 | 4,23 | 6,06 [47] | ||
BaWO4 | 5,16 | 5,04 [47] | ||
SrWO4 | 4,90 | 6,19 [47] | ||
Eu2(WO4)3 | 4,87 | 7,37 [12] | ||
Sc2(WO4)3 | 3,43 | 4,50 [12] | ||
ΠΠ· Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΡ 3.4.1. Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Π½Π°Ρ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΠ°Π±Π»Π΅ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΎΡ ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ². ΠΡΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΠΈΡΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΡΠΈΡΡΠΎΡΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ². ΠΡΠΎ ΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅Ρ Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ.
3.5 ΠΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΠΠΠ’ ΠΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΈ Π³Π°Π·ΠΎΠ² ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π»Π°ΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π΄Π°ΡΡ ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΎΠ± ΠΈΡ ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈ ΠΏΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠΉ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ΅. ΠΠ°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ Π΄Π»Ρ ΡΡΠΎΠΉ ΡΠ΅Π»ΠΈ Π² Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ Π°Π·ΠΎΡΠ° ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠΈΠΏΠ΅Π½ΠΈΡ 77 Π.
ΠΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΠΠ’ (ΠΡΡΠ½Π°ΡΡΡΠ°-ΠΠΌΠΌΠ΅ΡΠ°-Π’Π΅ΠΉΠ»Π΅ΡΠ°)Π±ΡΠ»ΠΎ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½ΠΎ Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ΅Π΄ΡΠ΅ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ. ΠΠ½Π°Π»ΠΈΠ· ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΡ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΊΠΈ TriStar 3020.
3.6 ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° ΠΠ»Ρ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»Π°ΡΡ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ°, ΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡΠ°ΠΆΠ΅Π½Π½Π°Ρ Π½Π° ΡΠΈΡ. 3.6.1.
Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° ΡΡΠ΅eΠΊ: (+) Pt | ΠΠ΅2(WO4)3 | ΠΠ΅2(WO4)3| Pt (-) (Me = Sc, Eu)(3.6.1.)
(+) Pt | ΠΠ΅WO4 | ΠΠ΅WO4 | Pt (-) (Me = Ca, Sr, Ba)(3.6.2.)
ΠΏΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 950oC. Π§Π΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΡ ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠΊΠ°Π»ΠΈ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°
(Q=1…345 ΠΠ»). ΠΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΠΏΠ»Π°ΡΡΠΈΠ½ΠΎΠΊ. ΠΡΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ° ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π°ΡΡ Π² Ρ ΠΎΠ»ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΏΠ΅ΡΡ ΠΈ ΡΠ°Π·ΠΎΠ³ΡΠ΅Π²Π°Π»Π°ΡΡ Π΄ΠΎ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ. ΠΡΠ΅ΠΌΡ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° Π½Π° ΠΈΠ·ΠΎΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠ° 2 ΡΠ°ΡΠΎΠ². ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠ΅ Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ (300 Π) ΠΎΡ ΠΈΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΊΠ° ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΊΠ° Π5−49.
ΠΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»Ρ Π·Π° ΡΠ°Π·Π²ΠΈΡΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ»ΠΈ Π²Π·Π²Π΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΡΡΡΠΈΡ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² (m).
Π ΠΈΡ 3.6.1. Π―ΡΠ΅ΠΉΠΊΠ° Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ°ΠΊΡΠ½ΡΡ ΠΎΡΠΆΠΈΠ³ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²Π½Π΅ΡΠ½Π΅ΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ:
1? Pt ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Ρ, 2? ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ, 3? ΠΊΠ²Π°ΡΡΠ΅Π²ΡΠ΅ ΡΡΡΠ±ΠΊΠΈ, 4? ΠΏΡΡΠΆΠΈΠ½Ρ,
5? Pt ΡΠΎΠΊΠΎΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΎΠ΄Ρ, 6? ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠΏΠ°ΡΠ°.
4. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅
4.1 Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ Π Π€Π ΠΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² ΠeWO4 (Πe = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu) Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΠΈ Π°ΡΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° (Π Π€Π). Π Π΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π² ΠΏΡΠΈΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡΡ 1−3.
ΠΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Πe2(WO4)3 (Πe = Sc, Eu) Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΠΈ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π°ΡΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π Π€Π. ΠΡΠ»Π° ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΡΠΈΠ½ΡΡΠ° ΠΏΠΎΠΏΡΡΠΊΠ° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ Π½Π΅ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠ° Nd2(WO4)3, Π½ΠΎ ΠΏΠΎ ΡΡΠ΄Ρ ΠΏΡΠΈΡΠΈΠ½ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΄Π΅Π»Π°ΡΡ Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ. Nd2(WO4)3 Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΈ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π΅Ρ Π½Π΅ Π±ΡΠ» ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΡΠΌ.
ΠΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»Π° ΡΠ΅Π±Ρ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΎΠ·Π°ΡΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ (ΡΠ½ΠΈΠΆΠ°Π΅ΡΡΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π°), ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ Π΄Π»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ (ΠΎΠ±ΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ~ 1 ΡΡΡΠΊΠΈ, ΡΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΏΠΎ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΡΡΠΎΠΊ), ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΈΠΌΠΎΠΉ.
4.2 ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Me2(WO4)3
(Me = Eu, Nd)
ΠΠ· Π΄Π²ΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Eu2(WO4)3ΠΈ Nd2(WO4)3ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ Π΅Π²ΡΠΎΠΏΠΈΡ (ΡΠΌ. ΡΠ°Π±Π». 3.2.2.1.).
Π£Π΄Π΅Π»ΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΡ SΡΠ΄ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ° Π΅Π²ΡΠΎΠΏΠΈΡEu2(WO4)3 Π±ΡΠ»Π° ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π° Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠ΅Π΄ΡΠ΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ±ΠΎΡΠ° TriStar 3020. Π£Π΄Π΅Π»ΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΡ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΡΠ²Π°Π»Π°ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ΅ΡΠΌΠ΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΈ ΠΏΠ°ΡΠΎΠ² Π°Π·ΠΎΡΠ°. ΠΠ°Π»Π΅Π΅, Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ± ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ², Π±ΡΠ» ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½ ΡΡΠ΅Π΄Π½ΠΈΠΉ ΡΠ°Π·ΠΌΠ΅Ρ ΡΠ°ΡΡΠΈΡ d ΠΏΠΎ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Π΅ (3.5.1.). Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠΎΠ² ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Ρ Π² ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ΅ 4.2.1.
Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 4.2.1. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈ ΡΡΠ΅Π΄Π½Π΅Π³ΠΎ ΡΠ°Π·ΠΌΠ΅ΡΠ° ΡΠ°ΡΡΠΈΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Eu2(WO4)3
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | SΡΠ΄, ΠΌ2/Π³ | d, ΠΌΠΊΠΌ | |
Eu2(WO4)3 | 0,10 | 8,2 | |
4.3 ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ MeWO4 (Me=Ca, Sr, Ba)
ΠΈ Me2(WO4)3 (Me=Sc, Eu)
Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ Π±ΡΠ»Π° ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π° ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ· ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΈ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Π° ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ.
ΠΡΠ°ΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π½Π° ΡΠΈΡ. 4.3.1. ΠΠ±ΡΠΈΠΉ Π³ΡΠ°ΡΠΈΠΊ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡΠ°ΠΆΠ΅Π½ Π½Π° ΡΠΈΡ. 4.3.2.
Π ΠΈΡ. 4.3.1. Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈΠ΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² Π ΠΈΡ. 4.3.2. Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΠ°ΠΊ Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ ΠΈΠ· ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ° 4.3.2. ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² ΠΊΠ°Π»ΡΡΠΈΡ ΠΈ ΡΡΡΠΎΠ½ΡΠΈΡ Π½Π΅ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΡΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½ΠΎΠΉ, ΠΏΠΎΡΡΠΎΠΌΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΈΡΡ Π² ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠ°Ρ Π€ΡΠ΅Π½ΠΊΠ΅Π»Ρ lg (ΡT) = f (1/T) (ΡΠΈΡ. 4.3.3.).
Π ΠΈΡ. 4.3.3. Π’Π΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π² ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠ°Ρ Π€ΡΠ΅Π½ΠΊΠ΅Π»Ρ Π’Π°Π±Π»ΠΈΡΠ° 4.3.1. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ° ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ
Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ | Ea, ΡΠ | ||
Π΄Π°Π½Π½Π°Ρ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ° | ΡΠ°Π½Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ | ||
CaWO4 | 0,66 (950−697oC) 1,40 (697−570oC) | 1,000,01 (900−630oC)[44] 0,8 (900−840oC)[35] 1,1 (840−540oC)[35] 0,9 (540−440oC)[35] | |
BaWO4 | 0,78 (930−480ΠΎΠ‘) | 1,140,01 (860−630ΠΎΠ‘)[44] | |
SrWO4 | 0,59 (930−680ΠΎΠ‘) 1,15 (680−520ΠΎΠ‘) | 0,550,01 (900−720ΠΎΠ‘)[44] 0,820,01 (720−660ΠΎΠ‘)[44] | |
Eu2(WO4)3 | 0,81 (930−610ΠΎΠ‘) | 2,30,01 (900−760oC)[46] 1,10 (760−610oC)[46] 1,100,01(900−560oC)[45] | |
Sc2(WO4)3 | 0,64 (880−400ΠΎΠ‘) | 0,500,01 (900−300oC)[45,46] | |
ΠΠ½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π² Ρ ΠΎΠ΄Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°, ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΈΠΉΡΠΈ ΠΊ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ, ΡΡΠΎ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ ΠΈΠ· ΡΡΠ΄Π° ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ² ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΡΠΈΡ CaWO4, Π° Π½Π°ΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅ΠΉ — Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ Π΅Π²ΡΠΎΠΏΠΈΡ Eu2(WO4)3. Π ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π΅Ρ Π² ΡΡΠ΄Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Eu2(WO4)3 — BaWO4 — SrWO4 — Sc2(WO4)3 — CaWO4. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡΡΡΡΡ Ρ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΠ΄ΡΡΠΈΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡ [44−46].
ΠΠ° ΡΠΈΡ. 4.3.1. ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π³ΡΠ°ΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Me2+, ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ [44], Π°Π²ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΡΡΠΈ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ. ΠΠΈΠ΄Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ², ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ «ΠΌΡΠ³ΠΊΠΎΠΉ» Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ Π½ΠΈΠΆΠ΅, ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ², ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΊΠ΅ΡΠ°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ Π² ΡΠ°ΠΌΠΊΠ°Ρ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, Ρ ΠΎΡΡ ΠΎΠΆΠΈΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠ΅. ΠΡΠΎ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠΈΡ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΡΡΠ΅Π±ΡΡΡΡΡ Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Me2+, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ.
ΠΠ°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ² Me3+, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎ Π½ΠΈΡΡΠ°Ρ-ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ, ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡ.
4.4 ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ Me2+ ΠΈ Me3+ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΠ° ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΎΡΡ Π² Π΄Π²ΡΡ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ΅:
(-) Pt | ΠΠ΅WO4| ΠΠ΅WO4| Pt (+) (Me=Π‘Π°, Sr, Ba) ΠΈ (-) Pt | ΠΠ΅2(WO4)3| ΠΠ΅2(WO4)3| Pt (+) (Me=Sc, Eu).
Π ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ»ΠΎ 1…345 ΠΠ». ΠΠΏΡΡΡ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Ρ Π² ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ (U=const) Ρ Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π° ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠ΅ ΡΠ°Π²Π½ΡΠΌ 300 Π, Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»Π΅ΠΌ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΈ ΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° ΠΏΡΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ»ΠΎΠ΅Π². ΠΠΎ Π²ΡΠ΅Ρ ΠΎΠΏΡΡΠ°Ρ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΈ Π±ΡΡΡΡΠΎΠ΅ ΠΏΠ°Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΡ 4 ΠΌΠ. ΠΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠ»Ρ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΎ Π½Π° ΡΠΈΡ. 4.4.1.
Π ΠΈΡ. 4.4.1. ΠΡΠ°ΡΠΈΠΊ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΡΠΈΠ»Ρ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ Π΄Π»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ
(-) Pt | ΠΠ΅WO4| ΠΠ΅WO4| Pt (+) (Me=Π‘Π°, Sr, Ba)
ΠΠ»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ (-) Pt | Eu2(WO4)3 |Eu2(WO4)3 | Pt (+) Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠΈΠ»Ρ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΉ Π²ΠΈΠ΄ (ΡΠΈΡ. 4.4.2.). Π Ρ ΠΎΠ΄Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ° Ρ ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΎΠΉ ΡΠΎΠΊ ΠΏΠΎΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Π½ΠΎ Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π», Π° Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠ°Π΄Π°Π»ΠΎ.
Π ΠΈΡ. 4.4.2. ΠΠ°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠΈΠ»Ρ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ Π΄Π»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ
(-) Pt | Eu2(WO4)3 |Eu2(WO4)3 | Pt (+)
ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ Π² ΠΎΠΏΡΡΠ°Ρ Ρ ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΎΠΉ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π·Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΎΠΏΡΡΠ°.
ΠΠ°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² ΠΎΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡΠ°ΠΆΠ΅Π½Π° Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌ Πm = f (Q) Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ°Ρ 4.4.3. — 4.4.7.
Π ΠΈΡ. 4.4.3. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ (-) Pt | CaWO4| CaWO4| Pt (+)
Π ΠΈΡ. 4.4.4. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ (-) Pt | SrWO4| SrWO4| Pt (+)
Π ΠΈΡ. 4.4.5. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ (-) Pt | BaWO4| BaWO4| Pt (+)
Π ΠΈΡ. 4.4.6. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ (-) Pt | Sc2(WO4)3| Sc2(WO4)3| Pt (+)
Π ΠΈΡ. 4.4.7. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ² Π΄Π»Ρ ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΠΈ (-) Pt | Eu2(WO4)3 | Eu2(WO4)3 | Pt (+)
ΠΠ°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠ° ΠΎΡ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Πm (-)= f (Q) ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅ 4.4.8.
Π ΠΈΡ. 4.4.8. ΠΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠ° ΠΎΡ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎ Π’ΡΠ±Π°Π½Π΄ΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΡ Π±ΡΠ»ΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π°ΡΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ.
ΠΠ°ΠΊ Π²ΠΈΠ΄Π½ΠΎ ΠΈΠ· Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌ (ΡΠΈΡ. 4.4.3. — 4.4.7.), Π² ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠΏΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠ΅ΠΉΠΊΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, ΠΌΠ°ΡΡΠ° ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠ° MeWO4 ΠΈ Me2(WO4)3Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ°Π»Π°ΡΡ, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΌΠ°ΡΡΠ° Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠ° MeWO4ΠΈ Me2(WO4)3ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π»Π°ΡΡ ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΠ»Π°ΡΡ.
ΠΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ° Π²ΠΈΠ·ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΈ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π±ΡΠ»ΠΎ ΡΠΈΠΊΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°WO3 Π½Π° Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅ MeWO4|Pt (+) (Me = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Me2(WO4)3|Pt (+) (Me = Sc, Eu). ΠΠ°Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅MeWO4 | Pt (-) (Me = Ca, Sr, Ba) ΠΈMe2(WO4)3 | Pt (-) (Me = Sc, Eu) ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π·Π°ΡΠΈΠΊΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°Π· ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠΎΠ², ΠΎΠ±Π΅Π΄Π½Π΅Π½Π½ΡΡ ΠΏΠΎ WO3 (ΠΏΡΠΈΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 4−8), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ°ΠΊ ΠΆΠ΅ Π±ΡΠ»ΠΈ Π·Π°ΡΠΈΠΊΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π² Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ ΠΎΠΏΡΡΠ°Ρ Π² ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅.
ΠΠ· Π²ΡΡΠ΅ΡΠΊΠ°Π·Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ΄Π΅Π»Π°ΡΡ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄, ΡΡΠΎ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π² Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ°Ρ MeWO4 (Me = Ca, Sr, Ba) ΠΈ Me2(WO4)3 (Me = Sc, Eu) ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΠΉ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ-ΠΈΠΎΠ½ [WO4]2-.ΠΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ, ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠΊΠ°Π½ΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΊΠ° ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ, ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌΠΈ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ (4.4.1−4.4.12.).
Π―ΡΠ΅ΠΉΠΊΠ° (-) Pt | Π‘aWO4 | Π‘aWO4 | Pt (+):
(-) 3Π‘Π°WO4+2O2+4e-= Π‘Π°3WO6 + 2WO42-(4.4.1.)
(+)2WO42-= 2WO3 +2O2+4e-(4.4.2.)
Π―ΡΠ΅ΠΉΠΊΠ° (-) Pt | BaWO4 | BaWO4 | Pt (+):
(-) 3ΠΠ°WO4+2O2+4e-= ΠΠ°3WO6 + 2WO42-(4.4.3.)
(+)2WO42-= 2WO3 +2O2+ 4e-(4.4.4.)
ΠΈ ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠ²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ:
(-) 4ΠΠ°WO4+ O2+ 4e-= 2ΠΠ°2WO5 + 2WO42-(4.4.5.)
(+)2WO42-= 2WO3 +2O2+ 4e-(4.4.6.)
Π―ΡΠ΅ΠΉΠΊΠ° (-) Pt | SrWO4 | SrWO4 | Pt (+):
(-) 3SrWO4 + 2O2 + 4e- = Sr3WO6 + 2WO42- (4.4.7.)
(+)2WO42-= 2WO3 + 2O2+ 4e-(4.4.8.)
Π―ΡΠ΅ΠΉΠΊΠ° (-) Pt | SΡ2(WO4)3| SΡ2(WO4)3 | Pt (+):
(-) 3Sc2(WO4)3+4O2+16e- = Sc6WO12 + 8 WO42-(4.4.9.)
(+) 8WO42-= 8WO3 +4O2+ 16e-(4.4.10.)
Π―ΡΠ΅ΠΉΠΊΠ° (-) Pt | Eu2(WO4)3| Eu2(WO4)3 | Pt (+):
(-) 3Eu2(WO4)3 +4O2+16e- = Eu6WO12 + 8 WO42-(4.4.11.)
(+) 8WO42-= 8WO3 +4O2+ 16e-(4.4.12.)
4.5 Π Π°ΡΡΠ΅Ρ ΡΠΈΡΠ΅Π» ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π£ΡΠΈΡΡΠ²Π°Ρ ΡΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π±ΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠ° ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ΠΎ Ρ ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠ°Ρ-ΠΈΠΎΠ½Π° WO42-, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· Π½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π·Π°ΡΡΠ΄Π°, ΡΠΎΠ³Π΄Π° Π² ΡΠΎΡΠΌΡΠ»Ρ Π΄Π»Ρ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ° ΡΠΈΡΠ»Π° ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎ Π²Π·ΡΡΡ ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½Ρ WO3, ΡΠ°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ Π½Π΅ Π²Π½ΠΎΡΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠ΅Π³ΠΎ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄Π° Π² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠΉ. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π·Π°ΠΏΠΈΡΠ°ΡΡ: