Экспериментальная часть и обсуждение результатов

Стратегия синтеза

Тетра-2,3-хиноксалинопорфиразин и его металлические комплексы в литературе описаны, однако органикорастворимые соединения этого класса не только не исследованы, но и синтезированы. Как отмечалось ранее в литературном обзоре, особенностью синтеза комплексов фталоцианина и его структурных аналогов, является то, что их редко получают из готового фталоцианинового лиганда /1/. Чаще всего комплексы создаются из синтонов молекулы — соответствующих о-дикарбоновых кислот и их производных — динитрилов, ангидридов, имидов, 1-амино-3-иминоизоиндолинов, амидов в присутствии источника иона металла (хлоридов, ацетатов, окислов металлов или же свободных металлов) методом темплатной тетрамеризации.

Наиболее удобными синтонами для получения азааналогов фталоцианина являются динитрилы, поскольку в этом случае существенно возрастает выход и чистота полученных соединений.

Анализ литературных данных по методам синтеза незамещенного динитрила хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты показал, что способ его получения характеризуются сложностью лабораторного выполнения и низким суммарным выходом по целевому продукту. Использование метода конденсации о-фенилендиамина с натриевой солью диоксивинной кислоты позволяет получать с количественным выходом незамещенную хиноксалин-2,3-дикарбоновую кислоту, однако, попытки синтеза третбутилзамещенной 2,3-дикарбоновой кислоты не были удачными.

В связи с этим нами отдано предпочтение методу получения динитрила хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты, состоящий в конденсации дииминосукцинонитрила с о-фенилендиамином, так как он отличается простотой лабораторного выполнения и сокращением стадий синтеза, а также увеличением выхода целевого продукта.

Таким образом, синтез тетра-2,3-хиноксалинопорфиразинов и их металлокомплексов проводился по схеме:

1).

• 2)
• 3)
• 4)

• 5)
• 6)
• 7)
• 8)
• 9)

M= Cu, Zn.

10).