Заключение. 
Димерные производные бета-циклодекстрина на основе некоторых алкилендиаминов

Таким образом, на основе проведенных исследований нами:

• 1. Получены димерные производные в-циклодекстрина на основе алкилендиаминов с разной длиной углеводородного мостика.
• 2. Исследована возможность этерификации монокатионных производных в-циклодекстрина.
• 3. Выяснено, что в результате реакции образуется только моноэтерифицированные продукты, что доказано анализом спектров ЯМР ¹Н.
• 4. Замещение протекает только по первичным гидроксильным группам, что доказано анализом спектров ЯМР 13С.

Список используемой литературы

• 1. Szejtli J. Introduction and general overview of cyclodextrin chemistry // Chem. Rev. — 1998. — V. 98. — P. 1743−1753.
• 2. Bender M.L., Komiyama M. Cyclodextrin Chemistry. // 96 Seiten, 14 Abb., 37 Tab. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York 1978. Preis: 44.
• 3. Loftsson T., Duchene D. Historical Perspectives Cyclodextrins and their pharmaceutical applications // International Journal of Pharmaceutics — 2007 — P. 1−11.
• 4. Villiers A. Sur la fermentation de la fecule par laction du ferment butyrique // Compt. Rend. Acad. Sci. — 1891. — P. 112, 536−538.
• 5. Philp D., Stoddart J.F. Self-Assembly in Natural and Unnatural Systems // Angewandte Chemie International Edition in English — 1996. — P. 1155.
• 6. Wenz G. Cyclodextrins as Building Blocks for Supramolecular Structures and Functional Units // Angew. Chem. Int. Ed. Eng. — 1994. — V. 33. — P. 803- 822.
• 7. Partanen R. Microencapsulation of caraway extract in в-cyclodextrin and modified starches / Partanen R., Ahro M., Hakala M., Kallio H., Forssell P. // Eur. Food Res. Technol. — 2002. — V. 214. — P. 242−247.
• 8. Aoyama Y. Host-guest complexation of oligosaccharides: interaction of maltodextrins with hydrophobic fluorescence probes in water / Aoyama Y., Otsuki J., Nagai Y., Kobayashi K., Toi H. // Tetrahedron Lett. — 1992. — V. 33. — P. 3775- 3778.
• 9. Bricout H. Chemically Modified Cyclodextrins: An Attractive Class of Supramolecular Hosts for the Development of Aqueous Biphasic Catalytic Processes / Bricout H., Hapiot F., Ponchel A., Tilloy S., Monflier E. // Sustainability — 2009. — V. 1. — P. 924−945.
• 10. Reineccius T.A. Encapsulation of Flavors using Cyclodextrins: Comparison of Flavor Retention in Alpha, Beta, and Gamma Types / Reineccius T.A., Reineccius G.A., Peppard T.L. // J. Food Sci. — 2002. — V. 67. — P. 3271?3279.
• 11. Challa R. Cyclodextrins in Drug Delivery: An Updated Review / R. Challa, A. Ahuja, J. Ali, R.K. Khar // AAPS Pharm. Sci. Tech. — 2005. — P. E329-E357.
• 12. Connors K.A. The Stability of Cyclodextrin Complexes in Solution // Chem. Rev. — 1997. — V. 97 — P.1325−1357.
• 13. Fromming K.H. Cyclodextrins in Pharmacy / K. H. Fromming, J. Szejtli. -Dordrecht: Kluwer — 1994. — P. 224.
• 14. Van Etten R.L. Acceleration of phenyl ester cleavage by cycloamyloses. A model for enzymic specificity / R. L. Van Etten, J. F. Sebastian, G. A. Clowes, M. L. Bender // J. Am. Chem. Soc. — 1967. — V. 89 (13). — P. 3242−3253.
• 15. Hingerty B. Topography of Cyclodextrin Inclusion Complexes. 8. Crystal and Molecular Structure of the alpha-Cyclodextrin-Methanol-Pentahydrate Complex. Disorder in a Hydrophobic Cage / B. Hingerty, W. Saenger // J. Am. Chem. Soc. — 1976. — V. 98. — P. 3357−3365.
• 16. Saenger W. «Induced-Fit"-Type Complex Formation of the Model Enzyme б-Cyclodextrin / W. Saenger, M. Noltemeyer, P.C. Manor, B. Hingerty, B. Klar // Bioorg. Chem. — 1976. — V. 5. — P. 187?195.
• 17. Wood D. J. Proton NMR study of the inclusion of aromatic molecules in б-cyclodextrin / D. J. Wood, F. E. Hruska, W. Saenger // J. Am. Chem. Soc. — 1977 — V. 99 — P. 1735−1740.
• 18. Szejtli J. Cyclodextrin Technology — Dordrecht: Kluwer — 1988. — P. 450.
• 19. Giordano F. Thermal analysis of cyclodextrins and their inclusion compounds / F. Giordano, C. Novak, J. R. Moyano // Therm. Acta. — 2001. — V. 380. — P. 123−151.
• 20. Winkler R.G. Hydration of в-cyclodextrin: A molecular dynamics simulation study / R.G. Winkler, S. Fioravanti, G. Ciccotti, C. Margheritis, M. Villa // Journal of Computer-Aided Molecular Design. — 2000. — V. 14. — P. 659−667.
• 21. Betzel C. Circular and fip-flop hydrogen bonding in в-cyclodextrin undecahydrate: a neutron diffraction study / C. Betzel, W. Saenger, B.E. Hingerty, G.M. Brown // J. Am. Chem. Soc. — 1984. — V. 106. — P. 7545−7557.
• 22. Lindner K. Crystal and molecular structure of cyclohepta-amylose dodecahydrate / K. Lindner, W. Saenger // Carbohydr. Res. — 1982. — V. 99. — P. 103−115.
• 23. Steiner T. Rapid Water Diffusion in a Cage-Type Crystal Lattice: вCyclodextrin Dodecahydrate / T. Steiner, A. M. Moreira da Silva, J. C. TeixeiraDias, J. Muller, W. Saenger // Angew. Chern. Int. Ed. Eng. — 1995. — V. 34. — P. 1452−1453.
• 24. Абелян В. А. Циклодекстрины: получение и применение. Ереван — 2001 — с. 68−79.
• 25. Грачева И. М., Иванова Л. А. Биотехнология биологически активных веществ // Москва, издательство НПО «Элевар» — 2006. — c. 453.
• 26. Steiner T. Weak Polar Host-Guest Interactions Stabilizing a Molecular Cluster in a Cyclodextrin Cavity: C-H-O and C-H-pi Contacts in betaCyclodextrin-But-2-yne-l, 4-diol Heptahydrate / T. Steiner, W. Saenger // J. Chem. Soc. Chem. Commun. — 1995. — V. 20. — P. 2087?2088.
• 27. Stezowski J. J. Dimeric Beta-Cyclodextrin Complexes May Mimic Membrane Diffusion Transport / J.J. Stezowski, K. H. Jogun, E. Eckle, K. Bartels. // Nature. — 1978. — V. 274. — P. 617−619.
• 28. Сугаммадекс: действительный способ изменить ежедневную практику в анестезиологии // «Британский журнал анестезиологии» и «Анестезия и Аналгезия» [2006;2008].
• 29. Иванова Л. А., Войно Л. И., Шипарева Д. Г. Циклодекстрины и комплексы включения на их основе // Международный журнал экспериментального образования. — 2011. — № 11. — С. 94−95.
• 30. Qi Q., Zimmermann W. Cyclodextrin glucanotransferase: from gene to application // Appl. Microbiol. Biotechnol. — 2005. — V. 66. — P. 475−485.
• 31. Bikбdi Z., Ivбnyl R., Szente L., Hazai E. Cyclodextrin com-plexes: chiral recognition and complexation behavior // Curr. Drug Discov. Technol. — 2007. — V. 4. — № 4. — P. 282−294.
• 32. Saenger W. Cyclodextrin inclusion compounds in researchand industry //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. — 1980. — V. 19. — № 5. — P. 344−362.
• 33. Ali S. M., Maheshwari A. Proton magnetic resonance study of fexofenadine /в cyclodextrin inclusion complexes in aqueous solution // Bull. Korean Chem. Soc. — 2005. — V. 26. — № 12. — P. 2061;2064.
• 34. Loftsson T., Matthiasson K., Masson M. The effects of organ-ic salts on the cyclodextrin solubilization of drugs // Int. J. Pharm. — 2002. — V. 43. — № 1−2. — P. 101−107.
• 35. Gabelica V., Galic N., De Pauw E. J. On the specificity of cy-clodextrin complexes detected by electrospray mass spectros-copy // Am. Soc. Mass. Spectrom. — 2002 — V. 13. — № 8. — P. 946−953.
• 36. Loftsson T., Magnusdottir A., Masson M., Sigurjonsdottir J. F. Selfassociation and cyclodextrin solubilization of drugs // J. Pharm. Sci. — 2002. — V. 91. — № 11. — P. 2307−2316.
• 37. Loftsson T., Mбsson M., Sigurdsson H. H. Cyclodextrins anddrug permeability through semi-permeable cellophane mem-branes // Int. J. Pharm. — 2002. — V. 232. — № 1−2. — P. 35−43.
• 38. Dentuto P. L., Catucci L., Cosma P., Fini P., Agostiano A., D’Accolti L., Trevithick-Sutton C. C., Foote C. S.// J. Phys. Chem. B. — 2005. — V. 109. — P. 1313−1317.
• 39. Zhao Y., Yang Z. M., Li Z.Y., Li B.Y., Bi, // J. Chin. J. Inorg. Chem. — 2006. — V. 22. — P. 679−684.
• 40. Zhao Y., Liu X. Q., Zhao Y., Liu P., Li C. // Chin. J. Anal. Chem. — 2006. — V. 34. — P. 959−962.
• 41. Ali S. M., Asmat F., Koketsu M. // Bull. Korean Chem. Soc. — 2006. — V. 27. — P. 1397−1400.
• 42. Michels J. J., Huskens J., Reinhoudt D. N. Noncovalent Binding of Sensitizers for Lanthanide (III) Luminescence in an EDTA-Bis-(б-cyclodextrin) Ligand // J. Am. Chem. Soc. — 2002. — V. 124. — P. 2056;2064.
• 43. De J. M. R., Engbersen J. F. J., Huskens J., Reinhoudt D. N. // Chem. Eur. J. — 2000. — V. 6. — P. 4034−4040.
• 44. Liu Y., Yang Y. W., Chen Y., Ding F. // Bioorgan. Med. Chem. — 2005. — V. 13. — P. 963−971.
• 45. Breslow R., Dong S. D. Biomimetic Reactions Catalyzed by Cyclodextrins and Their Derivatives // Chem. Rev. — 1998. — V. 98. — P. 1997; 2012.
• 46. Zhao Y., Yang Z. M., Zhu H. Y., Gu J., Wang Y. F. // Acta Phys. Chim. Sin. — 2007. — V. 23. — P. 394−398.
• 47. Breslow R., Greenspoon N., Guo T., Zarzycki R. Very Strong Binding of Appropriate Substrates by Cyclodextrin Dimers // J. Am. Chem. Soc. — 1989. — V. 111. — P. 8296−8297.
• 48. Tabushi I., Kuroda Y., Shimokawa K. Duplex Cyclodextrin // J. Am. Chem. Soc. — 1979. — V. 101. — P. 1614−1615.
• 49. Harada A., Furue M., Nozakura S.I. Cooperative Binding by Cyclodextrin Dimers. Polym. // J. Am. Chem. Soc. — 1980. — V. 12. — P. 29−33.
• 50. Fujita K., Ejima S., Imoto T. Fully Collaborative Guest Binding by a Double Cyclodextrin Host // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1984. — P. 1277- 1278.
• 51. Breslow R., Halfon S., Zhang B. Molecular Recognition by Cyclodextrin Dimers // Tetrahedron — 1995. — V. 51. — P. 377−388.
• 52. Ruebner A., Yang Z. W., Leung D., Breslow R. A Cyclodextrin Dimer with a Photocleavable Linker as a Possible Carrier for the Photosensitizer in Photodynamic Tumor Therapy // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. — 1999. — V. 96.
• — P. 14 692−14 693.
• 53. Breslow R., Dong S. D. Biomimetic Reactions Catalyzed by Cyclodextrins and Their Derivatives // Chem. Rev. — 1998. — V. 98. — P. 1997; 2012.
• 54. van Bommel K. J. C., de Jong M. R., Metselaar G. A., Verboom W., Huskens J., Hulst R., Kooijman H., Spek A. L., Reinhoudt D. N. Complexation and (Templated) Synthesis of Rhenium Complexes with Cyclodextrins and Cyclodextrin Dimers in Wate // Chem. Eur. J. — 2001. — V. 7. — P. 3603−3615.
• 55. Mulder A., Jukovic A., Huskens J., Reinhoudt D. N. Bis- (phenylthienyl) etheneTethered б-Cyclodextrin Dimers as Photoswitchable Hosts // Org. Biomol. Chem. — 2004. — V. 2. — P. 1748−1755.
• 56. Nelissen H. F. M., Schut A. F. J., Venema F., Feiters M. C., Nolte R. J. M. Switch-on Luminescence Detection of Steroids by Tris- (bipyridyl)ruthenium (II) Complexes Containing Multiple Cyclodextrin Binding Sites // Chem. Commun. — 2000. — P. 577−578.
• 57. Filippone S., Heimann F., Rassat A. A Highly Water-Soluble 2:1 бCyclodextrin-Fullerene Conjugate // Chem. Commun. — 2002. — P. 1508−1509.
• 58. Jiang T., Lawrence D. S. Sugar-Coated Metalated Macrocycles // J. Am. Chem. Soc. — 1995. — V. 117. — P. 1857−1858.
• 59. Liu Y., Yang Y.W., Li L., Chen Y. Cooperative Molecular Recognition of Dyes by Dyad and Triad Cyclodextrin-Crown Ether Conjugates // Org. Biomol. Chem. — 2004. — V. 2. — P. 1542−1548.
• 60. Liu Y., You C.C., Li B. Synthesis and Molecular Recognition of Novel Oligo (ethylenediamino) Bridged Bis (б-cyclodextrin)s and Their Copper (II) Complexes: Enhanced Molecular Binding Ability and Selectivity by Multiple Recognition // Chem. Eur. J. — 2001. — V. 7. — P. 1281−1288.
• 61. Liu Y., Chen Y., Li L., Huang G., You C.C., Zhang H.Y., Wada T., Inoue Y. Cooperative Molecular Recognition by Novel Calix-4-arene-Tethered бCyclodextrin and Calix[4]arene-Bridged Bis (б-cyclodextrin) // J. Org. Chem. — 2001. — V. 66. — P. 7209−7215.
• 62. Liu Y., Chen Y., Li B., Wada T., Inoue Y. Cooperative Multipoint Recognition of Organic Dyes by Bis (б-cyclodextrin)s with 2,2-bipyridine-4,4- dicarboxy Tethers // Chem. Eur. J. — 2001. — V. 7. — P. 2528−2535.
• 63. Liu Y., You C.C., Chen Y., Wada T., Inoue Y. Inclusion Complexation by Organoselenium Bridged Bis (б-cyclodextrin)s and Their Platinum (IV) Complexes // J. Org. Chem. — 1999. — V. 64. — P. 7781−7787.
• 64. Liu Y., Li L., Zhang H. Y., Song Y. Synthesis of Novel Bis (бCyclodextrin)s and Metallobridged Bis (б-Cyclodextrin)s with 2,2- Diselenobis (benzoyl) Tethers and Their Molecular Multiple Recognition with Model Substrates // J. Org. Chem. — 2003. — V. 68. — P. 527- 536.
• 65. Liu Y., Zhao Y.L., Chen Y., Ding F., Chen G.S. Binding Behavior of Aliphatic Oligopeptides by Bridged and Metallobridged Bis (б-cyclodextrin)s Bearing Oxamido Bis (2-Benzoic) Carboxyl Linker // Bioconjugate Chem. — 2004.
• — V. 15. — P. 1236−1245.
• 66. Liu Y., Song Y., Chen Y., Li X.Q., Ding F., Zhong R.Q. BiquinolinoModified б-Cyclodextrin Dimers and Their Metal Complexes as Efficient Fluorescent Sensors for the Molecular Recognition of Steroids // Chem. Eur. J. — 2004. — V. 10. — P. 3685−3696.
• 67. Khan A.R., Forgo P., Stine K.J., D’Souza V.T. Methods for selective modifications of cyclodextrins // Chem. Rev. — 1998. — V. 98. — № 5. — P. 1977;1996.
• 68. Грачев М. К., Мустафин И. Г., Нифантьев Э. Е. Фосфорилирование пер-6-бром-пер-6-дезокси-в-циклодекстрина // Журнал общей химии — 1998.
• — Т. 68. — Вып. 9. — С. 1519−1523.
• 69. Грачев М. К., Сипин С. В., Курочкина Г. И., Нифантьев Э. Е. Подход к синтезу катионных производных в-циклодекстрина // Журнал общей химии
• — 2006. — Т. 76. — Вып. 6. — С. 1048−1049.
• 70. Gadelle A., Defaye J. Selective halogenierung von cyclomaltooligosacchariden in C6-position und synthese von per-(3,6-anhydro)cyclomaltooligosacchariden // Angew. Chem. — 1991. — Bd. 103. — N. 1. — P. 94−95.
• 71. Gorin B.I., Riopelle R.J., Thatcher G.R.J. / Efficient perfacial derivatization of cyclodextrins at the primary face // Tetrahedron Lett. — 1996. — V. 37. — N. 27. — P. 4647−4650.
• 72. Chmurski K., Defaye J. / An improved synthesis of 6-deoxyhalo cyclodextrins via halomethylenemorpholinium halides Vilsmeier-Haack type reaction // Tetrahedron Lett. — 1997. — V. 38. — N. 42. — P. 7365−7368.
• 73. Сипин С. В., Грачев М. К., Васянина Л. К., Нифантьев Э. Е. / Получение 6-бром-6-дезокси-в-циклодекстрина с использованием его силильных и тозильных производных // Журнал общей химии — 2006. — Т. 76. — Вып. 12. — С. 2047;048.
• 74. Melton L. D., Slessor K. N. // Carbohyd. Res. — 1971. — V. 18. — P. 29−37. DOI: 10.1016/S0008−6215(00)80256−6.
• 75. Byun H. S., Zhong N., Bittman R. // Org. Syn, Coll. — 2004. — V. 10.
• — P. 690. DOI: 10.15 227/orgsyn.077.0225.
• 76. Шипилов Д. А., Курочкина Г. И., Расадкина Е. Н., Васянина Л. К., Соболева Н. О., Грачев М. К. Прямая этерификация первичных гидроксильных групп в-циклодекстрина некоторыми ароматическими монокарбоновыми кислотами. // Журнал общей химии — 2015. — Т. 85. — Вып. 11. — С. 1864−1867.
• 77. Cryan S. A., Donohue R., Ravoo B. J., Darcy R., O’Driscoll C. M. // Journal of Drug Delivery Science and Technology. — 2004. — V. 14. — P. 57- 62. DOI: 10.1016/S1773−2247(04)50006−0.
• 78. Cryan S. A., Holohan A., Donohue R., Darcy R., O’Driscoll C. M. // Eur. J. Pharm. Sci. — 2004. — V. 21. — P. 625−633. DOI: 10.1016/j.ejps.2004.01.001
• 79. Sallas F., Darcy R. // Eur. J. Org. Chem. — 2008. — P. 957−969. DOI: 10.1002/ejoc.200 700 933.
• 80. Zafar N., Fessi H., Elaissari A. // International Journal of Pharmaceutics. — 2014. — V. 461. — P. 351−366. DOI: 10.1016/j.ijpharm.2013.12.004.
• 81. Mйvel M., Yaouanc J. J., Laurent P., Clйment J. C., Cartier D., Jaffrиs P. A., Montier T., Delйpine P., Le Gall T., Lehn P., Pichon C., Midoux P., Fйrec C. // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. — 2008. — V. 183. — P. 460−468. DOI: 10.1080/10 426 500 701 761 300.
• 82. Mйvel M., Lamarche F., Clйment J. C., Yaouanc J. J., Laurent P., Burel L., Giamarchi P., Montier T., Delйpine P., Lehn P., Jaffrиs P. A., Fйrec C. // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. — 2008. — V. 183. — P. 745−746. DOI: 10.1080/10 426 500 701 807 764.
• 83. Bienvenu C., Martнnez A., Jimйnez Blanco J. L., Di Giorgio C., Vierling P., Mellet C. O., Defaye J., Garcнa Fernбndez J. M. // Org. Biomol. Chem. — 2012. — V. 10. — P. 5570−5581. DOI: 10.1039/C2OB25 786 °F.
• 84. Boger J., Corcoran R.J., Lehn J. // M. Helv. Chim. Acta. — 1978. — V. 61. — P. 2190−2218.
• 85. Khan A.R., Forgo P., Stine K.J., D’Souza V.T. // Chem. Rev. — 1998. V. 98. — P. 1977;1996.