Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Анализ и моделирование гетерогенно-каталитического процесса очистки этилена в этан-этиленовой фракции пирогаза

Диссертация: Анализ и моделирование гетерогенно-каталитического процесса очистки этилена в этан-этиленовой фракции пирогаза
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Выполнен анализ процессов на зерне палладий-оксидного катализатора КПНМ-45, построена модель зерна и оценены ее макрокинетические параметры, вычислены факторы эффективности работы зерна для отдельных реактантов и для скоростей реакций по маршрутам. Установлены условия возникновения множественности стационарных состояний и определены области притяжения для каждого стационарного состояния… Читать ещё >

Анализ и моделирование гетерогенно-каталитического процесса очистки этилена в этан-этиленовой фракции пирогаза (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Исследования адсорбционных процессов
    • 1. 2. Кинетика адсорбции
    • 1. 2. Диффузия
    • 1. 3. Физические модели зерна катализатора основанные на морфологии поровой структуры
    • 1. 4. Построение моделей кинетики химической реакции
    • 1. 5. Анализ процессов на зерне катализатора
    • 1. 6. Модели гетерогенно-каталитических реакторов
      • 1. 6. 1. Квазигомогенные (однофазные) модели
      • 1. 6. 2. Гетерогенные (многофазные) модели
    • 1. 7. Процесс очистки этан-этиленовой фракции от ацетилена
  • 2. ИДЕНТИФИКАЦИЯ МОДЕЛЕЙ ПОРОВОЙ СТРУКТУРЫ И КИНЕТИКИ АДСОРБЦИИ КАТАЛИЗАТОРОВ И АДСОРБЕНТОВ
    • 2. 1. Экспериментальное оборудование
      • 2. 1. 1. Проточно-циркуляционный реактор
      • 2. 1. 2. Проточный реактор
    • 2. 2. Анализ адсорбционных процессов
    • 2. 3. Экспериментальные исследования
  • -33. ПОСТРОЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА И ЭТИЛЕНА
    • 3. 1. Построение кинетической модели гидрирования ацетилена
    • 3. 2. Исследование механизма и кинетики реакции гидрирования этилена и ацетилена в этан-этиленовой фракции пирогаза
      • 3. 2. 1. Реакция гидрирования этилена
      • 3. 2. 2. Гидрирование ацетилена в присутствии этилена
    • 3. 3. Проверка адекватности математических моделей
  • 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ НА ЗЕРНЕ КАТАЛИЗАТОРА
    • 4. 1. Расчет физико-химических свойств реакционной смеси
  • 5. ПОСТРОЕНИЕ МАТЕМАТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ПРОМЫШЛЕННОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО РЕАКТОРА
  • ВЫВОДЫ

Процесс производства этилена один из крупнотоннажных и динамично развивающихся в нефтехимической промышленности [1−7]. В Российской Федерации производится -1,15 млн. т., при этом ежегодное увеличение спроса в среднем составляет 5%, а рост производства 4% [8−9].

Основным потребителем этилена являются производства полиэтилена, стирола, окиси этилена и других олигомеров этилена. Производители перечисленных выше продуктов предъявляют высокие требования к степени очистки этилена, в частности от ацетиленовых углеводородов, концентрация которых не должна превышать lppm.

В качестве основного способа очистки в промышленности используется каталитическая, в ходе которой ацетилен селективно гидрируется в этилен и этан в среде этан-этиленовой фракции пирогаза, в секционированных адиабатических реакторах со стационарным слоем катализатора [10−11]. При этом потери этилена составляют 0,5−0,8%масс., реже 1−1,5%масс., что при мощности отдельных промышленных установок 300−600 тыс. т. в год оказывается существенным.

Основываясь на выше изложенном, наиболее перспективным представляется замена катализаторов на более селективные и производительные, и разработка новых энергои ресурсосберегающих процессов.

Первостепенное значение в решении этой задачи отводится научным исследованиям направленным на изучение сложных физико-химических явлений сопровождающих каталитический процесс.

Несмотря на большое количество научно-исследовательских и опытно-промышленных работ, как в Российской Федерации, так и за ее пределами, посвященных изучению рассматриваемого каталитического процесса, до сих пор остается до конца невыясненным вопрос, о механизме протекания реакции гидрирования ацетиленовых и олефиновых углеводородов, так и о условиях его промышленного применения допускающего селективное гидрирование ацетилена без потери присутствующего в больших количествах в данной реакционной смеси целевого продукта.

Следовательно, в настоящее время остается исключительно актуальной проблема установления детального механизма каталитической реакции гидрирования ацетилена и этилена на палладиевых катализаторах и построение ее кинетической модели, проблема определения оптимальной поровой структуры катализатора и оптимального распределения активных центров на его поверхности, проблема выбора оптимальной конструкции реактора и режимов его эксплуатации.

В соответствии с принципами системного анализа химических и нефтехимических производств исследования любого промышленного процесса осуществляется в направлении от низшего уровня к верхнему. Начиная с низшего, каждый последующий уровень основывается на тех решениях (допущениях), которые были достигнуты на более низком иерархическом уровне [12−13].

Следовательно, при изучения данного каталитического процесса должны быть определены модели поровой структуры и кинетики адсорбции, построены кинетическая модель реакции, модель зерна катализатора, модель каталитического реактора. С их использованием осуществляются необходимые работы по проектированию новых процессов получения высокочистого этилена и условий их промышленного применения, а также разрабатываются системы оптимального управления сложными промышленными каталитическими агрегатами. Таким образом, могут быть сформулированы основные цели работы:

— разработка с позиции системного анализа методов идентификации моделей кинетики адсорбции реактантов на поверхности палладиевых катализаторов;

— разработка с позиции системного анализа методов идентификации моделей поровой структуры промышленных катализаторов;

— моделирование кинетики реакции гидрирования ацетилена и этилена и построению ее кинетической модели;

— моделирование промышленного процесса очистки этилена в этан-этиленовой фракции пирогаза;

— установление оптимальной конструкции реакторного узла очистки этан-этиленовой фракции пирогаза от ацетиленовых углеводородов и оптимальных режимов его эксплуатации;

Работа выполнена на кафедре кибернетики химико-технологических процессов Российского химико-технологического университета им. Д. И. Менделеева под руководством доктора технических наук, профессора В. Н. Писаренко.

— 71. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Основываясь на принципах системного анализа химических и нефтехимических производств [12−13], любой процесс может быть рассмотрен постадийно, в соответствии с его иерархией.

При этом рассмотрение процесса осуществляется в направлении от низшего уровня к верхнему. Начиная с низшего, каждый последующий уровень основывается на тех решениях (допущениях), которые были достигнуты на более низком иерархическом уровне. Выделяют следующие этапы:

1) построение систем конкурирующих гипотез;

2) оценка параметровпроведение стартового эксперимента;

3) уточнение параметров моделипланирование прецизионного эксперимента;

4) дискриминация моделейпланирование дискриминирующего эксперимента;

Одним из наиболее оптимальных вариантов разбиения на отдельные уровни (декомпозиции) гетерогенно-каталитического процесса можно считать следующий [14]:

1) низший уровень: a. поровая структураb. кинетика адсорбции;

2) микрокинетический уровень: a. кинетика химических превращенийb. процесс на отдельном зерне катализатора;

3) макрокинетический уровень: а. процесс химического превращения (осложненный массо-теплопередачей).

Принимая во внимание [15], каталитическая реакция подразделяется на основные этапы:

1) диффузия исходного вещества к поверхности катализатора;

2) диффузия в порах катализатора;

3) адсорбция исходного вещества на поверхности катализатора;

4) поверхностная химическая реакция;

5) десорбция продуктов реакции;

6) диффузия продуктов реакции из пор катализатора;

7) диффузия продуктов реакции от поверхности зерна в основной поток;

Далее более детально рассмотрим основные стадии построения математических моделей.

выводы

1. На основе принципов системного анализа построены математические модели основных процессов протекающих на всех иерархических уровнях рассматриваемого гетерогенно-каталитического процесса.

2. Предложен метод структурной и параметрической идентификации моделей кинетики адсорбции и метод идентификации моделей поровой структуры адсорбентов и катализаторов, на основе которого разработан комплекс алгоритмов и программ.

3. Определен механизм и построена кинетическая модель реакции гидрирования ацетиленовых и олефиновых углеводородов на промотированных палладий-оксидных катализаторах, оценены кинетические параметры модели.

4. Выполнен анализ процессов на зерне палладий-оксидного катализатора КПНМ-45, построена модель зерна и оценены ее макрокинетические параметры, вычислены факторы эффективности работы зерна для отдельных реактантов и для скоростей реакций по маршрутам. Установлены условия возникновения множественности стационарных состояний и определены области притяжения для каждого стационарного состояния.

5. Построена математическая модель секционированного адиабатического реактора очистки ЭЭФ от ацетиленовых углеводородов и оценены макрокинетические параметры модели.

6. Установлена конструкция реакторного узла и режимы его эксплуатации, обеспечивающие протекание процесса гидрирования

— 128ацетилена в ЭЭФ с высокой селективностью. 7. Определены области эксплуатации каталитического реактора при самопроизвольном возникновении периодических колебаний температурных полей в газовой фазе и сформулированы условия перевода их в устойчивое состояние.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Todd Martin. A challenging year //Eur. Chem. News., 2003, 78, № 2045, pp. 24−25.
  2. Chen Leyi. Relationship between China’s ethylene consumption and GDP and forecast on ethylene demand //China Petrol. Process, and Petrochem. Technol., 2001, № 4, pp. 29−34.
  3. A state of ascent //Eur. Chem. News., 2003, 78, № 2049, pp. 3−4.
  4. Morse Paige Marie. Ethylene market stretched thin //Chem. and Eng. News., 1999,77, № 27, c. 20−22.
  5. Состояние рынка этилена и пропилена //Химия Украины, 2002, № 8, с. 19.
  6. Q4 olefins talks continue //Eur. Chem. News. 2003. 79, № 2073, с. 10.
  7. Tullo Alexander H. Petrochemicals //Chem. and Eng. News. 2001, 79, № 12, c. 18−24.
  8. С.Е., Мухина Т. Н. Основные тенденции развития структуры пиролизного сырья в этиленовых производствах отрасли //Материалы отраслевого совещания по нефтехимии. Кстово 1999.
  9. В.А. Краткий справочник нефтехимика СПб.: Химия 1993.
  10. Н.Н. Химия и технология органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1981.
  11. В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия 1985.
  12. В.В., Дорохов И. Н. Системный анализ процессов- 130химических производств. М.: Наука 1976.
  13. В.Н. Моделирование процессов на основе теории современного системного анализа, дисс. д. т. н. М.: 1983.
  14. Я. Основы проектирования каталитических реакторов. М.: Химия 1972.
  15. Н.В. Основы адсорбционной техники М.: Химия 1984.
  16. М.М. Адсорбция и пористость. М.: 1972.
  17. С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М: 1984.
  18. IUPAC. Terminology in Heterogeneous Catalysis. //Pure Appl. Chem., 45,71, 1976.
  19. И.М. Катализ и производство катализаторов. М.: 2004.
  20. Allen М.Р., Tildesley D.J. Computer Simulation of Liquids. Oxford: 1986.
  21. Fraisard J., Conner C.W. Physical Adsorption: Experiment, Theory and Application. Kluwer Acad. Publ., 1997.
  22. Ю.К. Метод молекулярной динамики в физической химии. М.: Наука 1996.
  23. В. Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: СО РАН 2002.
  24. А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: СО РАН 1999.
  25. И.А. Адсорбционные процессы. Иркутск: 1995.
  26. J. Н. de Boer The dynamical character of adsorption. Oxford: 1953.
  27. C.JI. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М.: Наука, 1964.
  28. Ю.С., Островский Г. М. Моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов. М.: Химия, 1976.
  29. I. //J. Amer. Chem. Soc. 1918, v. 40 p. 1361.-13 131. Brunauer S., Emmett P.H., Teller E., //J. Amer. Chem. Soc., 60,3 09, 1938.
  30. С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ 1948.
  31. А.В. Поверхностные явления. Адсорбция. Курс физической химии. 1963.
  32. Г., Вендландт К. П. Введение в гетерогенный катализ. М.: Мир, 1981.
  33. К.М. Проектирование рекуперации легколетучих растворителей с адсорбентами периодического действия. М.: Оборонгиз, 1961.
  34. Г. Л. //Журнал физическая химия т. 62 с. 3000.
  35. Wert Ch.A., Thomson R.M. Physics of solids. N. Y.: 1964.
  36. Van Bueren H.G. Imperfection in Crystals. Amsterdam: 1960.
  37. Г. И. Физика твердого тела. М.: 1977.
  38. М.Х., Дракин С. И., Строение вещества. М.: 1977.
  39. Freundlich Н. Kapillarchemie. Leipzig 1922, p. 1181.
  40. Y.B. //Acta J. Physicochem. URSS 1935, v. 1 p. 961.
  41. С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. М.: Химия, 1979.
  42. С.З. Адсорбция газов и паров твердыми телами.- В кн.: Проблемы кинетики и катализа. Л.: ОНТИ, 1937, т. З, с, 356−393.
  43. С.Ю., Харохорин Ф. Ф. Адсорбция газов и паров твердыми телами Л.: ГОНТИ 1937, с. 222−250.
  44. Low M.J.D. Kinetics of chemisorption of gases on solid. //Chem. Rev. 1960, v. 60,3, p. 267−312.
  45. С.З. Адсорбция и катализ на неоднородных поверхностях М.- Л.: АН СССР 1948.
  46. Bansal R.Ch., Donnet J.B. Stoeckli F. Active Carbon. N. Y.: Marcel Dekker, 1988.
  47. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химическойкинетике. М.: Наука 1987.
  48. Ч.Н. Массопередача в гетерогенном катализе. М.: Химия 1976.
  49. Evans R.B., Watson G.K., Mason Е.А. Gaseous Diffusion in Porous Media in Uniform Pressure. //J.Chem.Phys., 1961, v.35, p.2076−2083.
  50. Evans K.B., Watson B.M., Mason E.A. Gaseous Diffusion in Porous Media. //J. Chem. Phys., 1962, v.36, p. 1834−1902.
  51. Mason E.A., Makinauskas A.P. Gaseous Diffusion in Porous Media. Thermal Diffusion. //J. Chem. Phys., 1964, v.51, p.3615−3619.
  52. O.A., Бесков B.C., Слинько М. Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах. Новосибирск: Наука, 1975.
  53. А.П., Заграфская Р. В., Фенелонов В. Б. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. Исследование -случайных и частично упорядоченных упаковок шаров. //Кинетика и катализ, 1975, т. 16, № 6, с. 1583−1590.
  54. А.П. Капиллярно-конденсационный гистерезис в системах из правильно упакованных шаров. Сб.: Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР, 1958.
  55. Jonson М., Stewart W.E. Pore Structure and Gaseous Diffusion in Solid Catalysts, //J. Catal., 1965, v.4, p.249−252.
  56. R. F oster, J. В utt. А С omputations M odel f or t he S tructure о f P orous Materials Employed in Catalysis //A. I. Ch. E. Journal. 1966., v.2, № 1, p. 180.
  57. Patel P.V., Butt J.B. Multicomponent Diffusion in Porous Catalysts. //Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev., 1975, v.14, p.296−304.
  58. Gavalas G. A Random Capillary Model with Application to Char Gasification at Chemically Controlled Rates. //A. I. Ch. E. Journal, 1960, v.26, p.577−565.
  59. Г. К. Роль процессов внутреннего переноса в гетерогенном катализе. В сб.: «Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе». Новосибирск: Наука, 1970.
  60. Иванов A. JL, Боресков Г. К., Бесков B.C. Внутридиффузионное торможение в процессе окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах. В сб.: «Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе». Новосибирск: Наука, 1970.
  61. Р. Диффузия в катализаторах с бидисперсной пористой структурой. В сб. Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе.- Новосибирск: Наука, 1970.
  62. Ruckenstein Е., Vaidyamathan A.S., Younqquist G.R. Sorption by Solids with Вidisperse Pore S tructures. //Chem. Eng. Sci., 1 971, v.26, p.1305−1316.
  63. П.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики М.: Высшая школа, 1962.
  64. А.А. Инженерные методы составления уравнений реакции и расчет кинетических констант. JL: Химия 1973.
  65. А.А. Мультиплетная теория катализа М.: МГУ, 1970, ч.З.
  66. Г. К. Катализ в производстве серной кислоты. М.: 1954.
  67. Г. К., Слинько М. Г. Расчет каталитических прооцессов в промышленных реакторах.//Химическая промышленность, 3, 193, с. 193−201, 1960.
  68. В.В., Михайлов Г. В. Введение в инженерные расчеты реакторов с неподвижным слоем катализатора. Препринт, МХТИ,-1 341 969.
  69. В.В., Писаренко В. Н. Системный анализ каталитических процессов. В сб.: Современные проблемы науки о катализе. Новосибирск: 1978.
  70. В.Н., Погорелов А. Г. Планирование кинетических исследований. М.: Наука, 1969.
  71. В.В. Кафаров, В. Н. Писаренко, Р. Б. Винн. О методах построения кинетических моделей. В сб. Второй Советско-французский семинар по математическому моделированию каталитических процессов. Новосибирск: Изд-во Сиб. Отд. АН СССР, 1976.
  72. Axis R. Prolegomena to the Rational Analysis of Systems of Chemical Reactions. Arch. Rational Mech. Anal., 1965,19,1, 81−98.
  73. G.I., Nebeker E.B. /And. Eng. Chem. Fund. 1965.
  74. B.B., Писаренко B.H., Солохин A.B. Алгоритмизация процедуры вывода кинетических уравнений на примере реакции диспропорционипрования толуола на циолитных катализаторах. //ЖФХ, 1978,3, № 12, с.3143−3147.
  75. В.В., Писаренко В. Н., Масчева JI. А., Смирнова О. Н. Роль стехиометрии в химической кинетике //Докл. АН СССР. Сер. хим. 1974, т.216, с.342−345.
  76. А.Н., Гусев Б. П., Писаренко В. Н., Кафаров В. В. Исследование реакции этилирования ацетона в среде жидкого аммиака. //Известия АН СССР, сер. Химия, 1974, № 6, с.1393−1396.
  77. Bodenstein М. Photochemische Kinetik des Chlorknallgasses. //J. Phys. Chem., 1913, 85, p.329−397.
  78. Horiuti J. Theory of Reaction Rate //Iwawami Physics Series, X.C., 2, 1940.
  79. Horiuti J. Stechiometrische Zalen und die Kinetik der chemische Reaktionen. //J. Res. Inst. Catal. Hokkaido University, 1957, v.5, № 1, p.1−26.-13 584. Хориути Д. Сб. Проблемы физической химии.- М.: Госхимиздат, 1959, т.2, с. 39.
  80. Г. К. Катализ. 4.1,2. Новосибирск: Наука, 1971.
  81. Е.А. Сб. Катализ, исследование гетерогенных процессов. М.: 1956.
  82. М.Н. Кинетика сложных химических реакций. Сб. Механизм и кинетика сложных каталитических реакций. М.: Наука, 1970, с.57−72
  83. В.В., Чернова Н. А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М.: Наука, 1965.
  84. Daniel С., Wood F.S. Fitting Equation to Data. Wiley, 1971.
  85. B.B. Теория эксперимента. M.: Наука, 1971.
  86. Davles O.L. The Design and Analysis of Industrial Experiments. Oliver and Boyd, 1956.
  87. P., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. М.: Статистика, 1973.
  88. В.В. Теория оптимального эксперимента. М.: Наука, 1972.
  89. Д. Анализ процессов статистическими методами. М.: Мир, 1973.
  90. Plackett R.L. Principles of Regression Analysis. Oxford, 1960.
  91. Ш. Теория статистических выводов. М.: Мир, 1975.
  92. В.Г. Сб. Вопросы кибернетики. М.: ВИНИТИ, 1972.
  93. Н.П., Соколов С. Н. Анализ и планирование эксперимента методом максимума правдоподобия. М.: Физматгиз, 1964.
  94. М.Д., Стюарт А. Статистические выводы и связи. М.: Наука, 1973.
  95. ЮО.Вох G.E.P., Draper N.R. The Bayesian Estimation of Common Parameters from Several Responses. //Biometrika, 1962, v. 52, pp. 355 365.
  96. Box G.E.P., Hunter W. G., Mac Gregor, Eijavec J. Some Problems
  97. Associated with the Analysis of Multiresponse Data. //Technometrics, 1973, v.15. pp.33−51.
  98. BOX G.E.P. //Biometrika, 1949, v. 36, pp. 317−346.
  99. Anscombe F.J., Tukey J.W. The Examination and Analysis of Residuals. //Technometrics, 1963, v. 5, pp. 141−160.
  100. Anderson R.L., Bacroft T.A. Statistical Theory in Research. New York, 1952.
  101. Box G .E.P., Lucas H.L. Design of Experiment in Nonlinear Situation. Biometrika, 1959, v. 46, p. 77−90.
  102. Об.Вох M.J. The Future of Statistics. New York: Academic Press, 1968.
  103. B.B., Писаренко B.H., Жукова Т. Б. Об одном последовательности критерии проверки кинетических гипотез. //Докл. АН СССР, 1974, т. 218, № 2, с.386−389.
  104. Zeldowitsch Y.B. The Theory of Reactions on Powders and Porous Substances. //Acta Physicochim. URSS, 1939, v. 10, p.583.
  105. Thiele E.W. Relation between Catalytic Activity and Size of Particle. //Ind. Eng. Chem. 1939, v.31, p.916−920.
  106. Villadsen J., Michelsen M.L. Solution of differential equation models by Polynomial approximation. Prentice-Hall, New Jersey, 1977.
  107. В., Hugnes R. //A. I. Ch. E. Journal, 1976, 22, № 1, pp. 192 194.
  108. P., Varma A., Carberry J.J. //Ind. Eng. Chem. Fund., 1978, 17, 1.
  109. S.W. //A. I. Ch. E. Journal, 1977,23, № 2, p. 208−210.- 137
  110. D.L. //Chem. Eng. Sci. 1970. v.25, p.267.
  111. V., Kubicek M. //Chem. Eng. Sci., 1970, v.25, p. 1527.
  112. MacGuire M.L., Lapidius L. //A. I. Ch. E. Journal, 1965, v. l 1, p.85.
  113. J., Stewart W.E. //Chem. Eng. Sci., 1967, p. 1483.
  114. P.B., Hicks J.S. //Chem. Eng. Sci., 1962, v.17, p.265.
  115. Carberry J.J. Designed Laboratory Catalytic Reactors. //Ind. Eng. Chem., 1964, 56, 39.
  116. Wilhelm R.H. Progress towards the a Priori Design of Chemical Reactors. //Pure Appl. Chem., 1962, 4,403.
  117. Froment G.F. Fixed Bed Catalytic Reactors Technological and Fundamental Design Aspects. //Chem. Eng. Tech., 1974,46, 9, 374−386.
  118. НШ C.G. Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design. Wiley, 1977.
  119. Luss D. Uniqueness criteria for lumped and distributed parameter chemical reacting system. //Chem. Eng. Sci., 1971,26, 1713.
  120. B.B. Моделирование химических процессов. M.: Знание, 1968.
  121. Bilous 0., Amudsen N.R. //A. I. Ch. E. Journal, 1956. v.2, p. l 17.
  122. C.R. //Chem. Eng. Prog., Symp. Ser., 1959, v. 55, № 25, p.38.
  123. C.S., Smith J.V. /And. Eng. Chem., 1953, v.45, p.1209.
  124. W.W., Bischoff K.D. //A. I. Ch. E. Journal, 1969, v. 15, p.597.
  125. Luss D. Sufficient conditions for uniqueness the steady state solutions in distributed parameter systems. //Chem. Eng. Sci., 1968,23, 1249.
  126. Levenspiel 0., Bishoff K.V. //Adv. Chem.Eng., 1963, v.4.
  127. E.J., Prausnitz J.V. //Ind. Eng. Chem., 1959, v.51, p. 1441.
  128. H.S., Smith K.A., Korchak E.J. //Chem. Eng. Sci., 1965, v.20, p.237.
  129. McHenry R.W., Wilhelm R.H. //A. I. Ch. E. Journal, 1958. v.4, p. 161.
  130. J.J., Bretton R.H. //A. I. Ch. E. Journal, 1958, v.4, p.367.
  131. Stranq D.A., Gean Koplis C.J. //Ind. Eng. Chem., 1958, v. 50, p. 1305.
  132. S., Kunii D., Wakao N. //A. I. Ch. E. Journal, 1960, v.6, p.543.
  133. Hl.Bischoff K.D. //Can. J. Chem. Eng., 1963, v.40, p.161.
  134. J.J., Mendel M. //A. I. Ch. E. Journal, 1963, v.9, p. 132.
  135. R.A., Wilhelm R.H. //Chem. Eng. Progr., 1950, v.46, p.233.
  136. U.R., Fahien R.W. //A. I. Ch. E. Journal, 1959, v.5, p.139.
  137. D.A., Johnstone H.F. //A. I. Ch. E. Journal, 1955, v. l, p.193.
  138. P.H., Pogorsky L.A. //Trans. Inst. Chem. Eng., 1957, v.35, p.195.
  139. S.S., Smith J.M. //Ind. Eng. Chem., 1957, v.49, p.894.
  140. Kunii D., Smith J.M. Heat Transfer Characteristics of Porous Rocks. //A. I. Ch. E. Journal, 1960, v.6, p.71.
  141. Froment G.F. Current Design Status. Fixed Bed. Catalytic Reactors. //Ind. Eng. Chem., 1967, v.59, p. 18.
  142. Lin S.L. //A. I. Ch. E. meeting, 1969.
  143. Voltuba J., Kubicek M., Hlavacek V. Fixed Bed Reactor with Piston Flow and External Heat and Mass Transfer. //Chem. Eng. Sci., 1974, 29, 2333.
  144. Sen Gupta A., Thodes G. //A. I. Ch. E. Journal, 1963, v.9, p.751.
  145. Handley D., Heggs P.J. Momentum and Heat Transfer Mechanisms in regular Shaped Packing. //Trans. Inst. Chem. Eng., 1968, v.46, p.251.
  146. McGreavy G., Thornton J. //Can. J. Chem. Eng., 1969, v.48, p.583.
  147. De Wash A.P., Froment G.F. A two dimential peterogaeous model for fixed bed catalytic reactors. //A. I. Ch. E. Sci., 1971, 26, 629−634.
  148. Справочник нефтехимика. Под ред. Огородникова С. К. JI.: Химия 1978.
  149. А.П. Получение этилена из нефти и газа. М.: 1962.
  150. П. Курс органической химии. Л.: 1962.
  151. М.Э., Балыкина М. В., Рандман З. И. и др., Распределение и удаление микропримесей в производстве этилена. М.: ЦНИИНефтеХим, 1972.
  152. .А. Физика взрыва ацетилена. М.: Химия, 1969.
  153. М.А. канд. дисс. М.: ИХФ АН СССР, 1967.
  154. Reppe W. Chemie und Technik der Azetylen-Druck-Reaktionen. Weinheim, Verl. Chemie, 1952.
  155. И.И., Заказнов В. Ф. Промышленные огнепреградители. М.: Химия, 1966.
  156. R.E., Knight Н.Т., Wright H.R. //J. Chem. Phys., 22,1618,1954.
  157. И.И. Технологические основы и безопасность производства газообразного и растворенного ацетилена. JL: Химия, 1968.
  158. Н.В. //Chem. Eng., 64, 250, 1957.
  159. С.А. Ацетилен, его свойства, получение и применение, т. 1. Л.: Химия, 1969.
  160. Schmidt Н. Major loss prevention in the process industries. //Processing symposium of the Institution о f chemical engineers. London: 1971, p. 165.
  161. Я.Б., Воеводский B.B. Тепловой взрыв и распространение пламени в газах. М.: ММИ, 1947.
  162. О.Л., Прокопенко А. В. Опыт повышения экономической эффективности эксплуатации производства ЭП-300 и установки переработки жидких продуктов пиролиза //Нефтепереработка и нефтехимия, 2003, № 10, с.32−34.
  163. М.Д., Крылов О. В. Разработка и использование в промышленности новых катализаторов гидрирования //Кинет, и катал., 2001, 42, № 1, с.86−98.
  164. Патент США № 2 946 826, 1968.
  165. Е.В., Жоров Ю. М., Паченков Г. М. //Химия и технология топлив и масел, 1976, 3, с. 15.
  166. P., Gorgels M.I. //Chem. React. Eng. Proc., 3 Europ. Sump. 1965, p.55.
  167. Е.Г., Перминова E.A., Фальков И. Г. и др. Катализатор для селективного гидрирования ацетиленовых и/или диеновых углеводородов //Пат. 95 100 227 Россия, МПК 6 В 01 J 23/58. ТсОО «Пульсар», № 95 100 227/04- Заявл. 10.01.1995- Опубл. 27.10.1996-
  168. Л.Е., Савостин Ю. А., Гасенко О. А. и др. Способ получения алюмопалладиевого катализатора //Пат. 2 199 392 Россия, МПК 7 В 01 J 37/02. ОАО «Катализатор», № 2 001 127 589/04- Заявл. 10.10.2001- Опубл. 27.02.2003-
  169. А.Н., Юсупов Н. Х., Габутдинов М. С. Катализатор гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции //Пат. 2 145 519
  170. Россия, МПК 7 В 01 J 23/44. Парфенов А. Н., № 98 114 420/04- Заявл. 15.07.1998- Опубл. 20.02.2000-
  171. А.Н., Ионов Ю. В., Харлампиди Х. Э. и др. Способ приготовления папладиевого катализатора //Пат. 2 161 535 Россия, МПК 7 В 01 J 37/02, 23/44. N 98 114 413/04- Заявл. 15.07.1998- Опубл. 10.01.2001.
  172. Borodzinski A. Hydrogenation of acetylene-ethylene mixtures on a commercial palladium catalyst //Catal. Lett. 1999, 63, № 1−2, c.35−42.
  173. .С. Стекловолокнистые катализаторы: от молекулярного уровня до промышленных испытаний. //Тезисы Конференции РФФИ. Фундаментальная наука в интересах развития критических технологий. Владимир, 2005, с 5−6.
  174. А.А., Молчанова В. В., Пармон В. Н. и др. Катализатор и способ селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов. //Пат. 2 180 611 Россия, МПК 7 В 01 J 23/70. ИК им. Т. К. Борескова СО РАН, № 2 000 132 544/04- Заявл. 26.12.2000- Опубл. 20.03.2002-
  175. Патент США № 3 155 733, 1969.
  176. Suzuki М. Adsorption Engineering. Amsterdam: Elsevier, 1990.
  177. Furusawa Т., Suzuki M., Smith J.M. Rate Parameters in Heterogeneous Catalysis by Pulse Techniques. //Catal. Rev. Sci. Eng., 1976, v. l, p.43−76.
  178. Harlick P.J.E., Tezel F.H. Use of Concentration Pulse Chromatography for Determining Binary sotherms: Comparison with Statically Determined Binary Isotherms//Adsorption 2003, № 9 p.275−286.
  179. Schwan P., Moller K. P. Analysis of the pulse response in a CSTR for diffusion measurement in bi-porous adsorbent pellets //Chemical Engineering Science 2001,56, pp.2821−2830.
  180. Buffham B.A., Hellgardt K., Heslop M.J., Mason G., Richardson D.J. Modeling and simulation of the flux responses of a gas-solid catalytic micro-reactor. //Chemical Engineering Science 2002,57, pp.953 966.
  181. Tondeur D., Kabir H., Luo L.A., Granger J. Multicomponent Adsorption equilibria from impulse chromatography. //Chem. Eng. Sci., v.51, № 15, pp.3781−1799,1996.
  182. Luo L.A., Kabir H., Chanel S., Tondeur D. Vanishing peaks in inverse perturbation chromatography. //Chemical Engineering Science 55, pp.5613−5625, 2000
  183. B.H., Полянский M.A., Кафаров B.B. Современное состояние проблемы определения параметров в математических моделях адсорбентов и катализаторов по экспериментальным данным. М.: 1983.
  184. Carey G.F., and Finlayson В.A. Orthogonal Collocation on Finite Elements. //Chem. Eng. Sci., 30, 587,1975.
  185. Finlayson B.A. Nonlinear Analysis in Chemical Engineering. N.-Y.: McGraw-Hill, 1980.
  186. В.И., Буянов P.A., Прошин О. И. Безградиентный реактор для изучения кинетики процессов на катализаторах, быстро изменяющих активность. //Кинетика и катализ, 1969, т. 10, № 3, с.681−684.
  187. Г. П. Безградиентный реактор. //Авторское свидетельство 295 575 СССР, МПК 8 В 01 8/00- Заявл.4.04.68- Опубл. 1979.
  188. В.В., Писаренко В. Н., Полянский М. А. Новый метод исследования катализаторов и адсорбентов. //Материалы 2-ой Всесоюзной конференции: Нестационарные процессы в катализе. Новосибирск: СО АН СССР, 1983, т.2, с.31−34.
  189. Westerterp K.R., Bos A.N.R., Wijngaarden R.J., Kusters W.C., Wartens A. Selective hydrogenation of acetylene in an ethylene stream in an adiabatic packed bed reactor //Inz. chem. i proces. 2000, 21, № 1, c. 728.
  190. Gislason Jason, Xia Wensheng, Sellers Harrell. Selective hydrogenation of acetylene in an ethylene rich flow: Results of kinetic simulations //J. Phys. Chem. A. 2002. 106, № 5, c. 767−774.
  191. B.A., Фалькович Ю. Г., Аэров М. Э. Кинетика гидрирования ацетилена на палладиевом катализаторе в этилен. //Кинетика и катализ, 1975, 16, 6, с. 1335−1338.
  192. Gva L.Z., Kho К.Е. Kinetics of acetylene hydrogenation on palladium deposited on alumina. //Kinet. Catal., 1988, 29, pp.381−386.
  193. O.Zhang Dong-ping, Wang Gong-hua. Моделирование и анализ реактора для селективной гидрогенизации ацетилена //Shiyou huagong Petrochem. Technol., 2003, 32, № 5, с. 414−417.
  194. Hagao H. On Some Test Criteria for Covariance Matrix. //Ann. Stat., 1973, v. l, p. 700−709.
  195. Hagao H. Non null Distribution of Likelihood Ratio Criteria for Independence and Equality of Means Vectors and Covariance Matrix. //Ann. Inst. Stat. Math., 1972, v. 24, p.67−69.
  196. Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Физ. Мат. Лит., 1963.
  197. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей (определение и корреляции). Л.: Химия, 1971.
  198. Я. Основы проектирования каталитических реакторов. М.: Химия, 1972.
  199. Ч.Н. Массопередача в катализе. М.: Химия, 1976.
  200. Marguardt D.W. Algorithm for Least Squares Estimations of Nonlinear Parameters. //J. Soc. Industr. Appl. Math., 1963, v. l 1, № 2, p. 123—138.
  201. Clements W.C. A Note on Determination Parameters of the Longitudinal Dispersion Moder from Experimental Data. //Chem. Eng. Sci., 1969, v.24, № 8, p.957—963.
  202. Anderssen A.S. White E.T. Parameter Estimation by the Transfer Function Method. //Chem. Eng. Sci., 1970, vol. 25, № 8, p. 1015—1021.
  203. Chem. Eng. J., 1972, v.3, p.256—264. 223. Schneider P., Smith J. M. //AIChE J., 1968, vol. 14, N 3, p. 762−778.
  204. Wakao N., Aida Y., Tanisho A. Determination of Fluid Dispersion Coefficient in Packet Beds. //J. Chem. Eng. Japan, 1974, v.7, № 6, p.438.
  205. Wakao N., Tanaka K., Nagai H. Measurements of Particle of Gas Mass Transfer Coefficients. //Chem. Eng. Sci., 1976, v.31, pp.1109−1113.
  206. Д.В., Мозгунов B.A., Никитина Н. Ю., Писаренко В. Н. Моделирование процесса пароуглекислотной конверсии метана. //МКХТ 2003. Успехи в химии и химической технологии. Москва, 2003, t. XVII № 2 68−72.
  207. Minigulov R.M., Ban A.G., Pisarenko E.V., Mozgunov V.A., Pisarenko V.N. Complex processing of produced waters of gas fields of Russian. //CHISA 2004. 16th International Congress of Chemical and Process Engineering. Prague, 2004, № 5 pp. 1786−1787.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!