Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Электрохимические и физико-механические закономерности формирования оксидноникелевых электродов на волокновой полимерной основе

Диссертация: Электрохимические и физико-механические закономерности формирования оксидноникелевых электродов на волокновой полимерной основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Кроме того, использование волокновых основ позволяет значительно сократить потребление металлического никеля на изготовление оксидноникелевых электродов (ОНЭ). Существенно снижается потребление воды и электроэнергии. Применение пастированной технологии заполнения волокновых электродов активной массой дает возможность уменьшить концентрацию соединений никеля в промышленных стоках. Вместе с тем… Читать ещё >

Электрохимические и физико-механические закономерности формирования оксидноникелевых электродов на волокновой полимерной основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Современный уровень технологий производства никель-кадмиевых аккумуляторов с основами волокновой структуры
      • 1. 1. 1. Типы конструкций и сферы применения
      • 1. 1. 2. Технологии изготовления материалов для волокновых электродов
      • 1. 1. 3. Способы заполнения основ волокновой структуры активным материалом
    • 1. 2. Современные представления о процессах на оксидноникелевом электроде
      • 1. 2. 1. Электронная структура гидроксида никеля
      • 1. 2. 2. Влияние кобальта на структурно-химические свойства гидроксокомплексов никеля
      • 1. 2. 3. Варианты и способы введения кобальтсодержащих соединений
      • 1. 2. 4. Некоторые аспекты теорий пассивации и активации оксидноникелевого электрода цинком (II)
    • 1. 3. Экологические проблемы производства оксидноникелевых электродов и возможные пути их решения
  • ГЛАВА 2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОКСИДНОНИКЕЛЕВЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ВОЛОКНОВОЙ СТРУКТУРЫ
    • 2. 1. Методика эксперимента
      • 2. 1. 1. Методика химического никелирования основ волокновой структуры
      • 2. 1. 2. Методика анализа металлопокрытия
      • 2. 1. 3. Методика определения влияния толщины никелевого покрытия на эффективность заполнения волокновых основ оксидноникелевых электродов активным материалом
      • 2. 1. 4. Методика расчета коэффициентов линейной регрессии
    • 2. 2. Оптимизация процесса формирования качественного металлопокрытия на волок-новом материале
    • 2. 3. Взаимосвязь между физико-механическими и электрическими характеристиками волокновых электродов
  • Выводы
  • ГЛАВА 3. ВОЛОКНОВЫЕ ОКСИДНОНИКЕЛЕВЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ И АККУМУЛЯТОРЫ НА ИХ ОСНОВЕ
    • 3. 1. Методика эксперимента
      • 3. 1. 1. Методика изготовления оксидноникелевых электродов на волокновой основе
      • 3. 1. 2. Методика расчета параметров пресса
      • 3. 1. 3. Методика введения добавки Ъх (II) в оксидноникелевый электрод волокновой структуры
      • 3. 1. 4. Методика определения концентрации щелочи (КОН)
      • 3. 1. 5. Методика определения вязкости растворов Ыа КМЦ
      • 3. 1. 6. Методика электрохимических измерений
      • 3. 1. 7. Физико-химические методы анализа
      • 3. 1. 8. Методика испытания электродов
      • 3. 1. 9. Методика изготовления опытных образцов никель-кадмиевых аккумуляторов с электродами на волокновой основе
      • 3. 1. 10. Методика исследования электрических характеристик никель-кадмиевых аккумуляторов с электродами на волокновой основе
    • 3. 2. Фазовые преобразования в оксидноникелевых электродах волокновой структуры активированных кобальтом (II)
    • 3. 3. Механизм совместного действия добавок Хп (И) и Со (II) и разработка комбинированного способа активации волокнового оксидноникелевого электрода
    • 3. 4. Влияние добавок Со (II) и Zn (II) и способа их введения в активную массу на электрические характеристики оксидноникелевых электродов волокновой структуры
    • 3. 5. Влияние способа активирования оксидноникелевого электрода на электрические характеристики аккумуляторов
  • Выводы
  • ГЛАВА 4. ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА ОКСИДНОНИКЕЛЕВЫХ ЭЛЕКТРОДОВ НА ВОЛОКНОВОЙ ОСНОВЕ
    • 4. 1. Маршрутная карта производства волокновых оксидноникелевых электродов с учетом возможных выбросов в окружающую среду
    • 4. 2. Использование отработанных оксидноникелевых электродов в качестве растворимых анодов при электрохимическом получении никелевой фольги
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

Интенсивное развитие современной техники предъявляет к химическим источникам тока все более жесткие требования — это стабильно высокие удельные характеристики, продолжительный срок службы, простота эксплуатации и приемлемая цена. Всем этим требованиям наиболее полно соответствуют никель-кадмиевые аккумуляторы (НКА), способные обеспечивать автономное электропитание в течение максимально возможного промежутка времени. Основные исследования ведутся в двух направлениях: создание принципиально новых и совершенствование существующих технологий изготовления электрохимических систем.

К настоящему времени известно много различных типов НКА, отличающихся друг от друга способом изготовления электродных основ. В этом плане одними из наиболее перспективных, являются источники тока с волокновыми электродами. Обладая высокой энергоемкостью и повышенным ресурсом (до 5000 циклов при 60% глубине разряда), аккумуляторы с такими электродами не требуют особого ухода, безотказны и работоспособны практически в любых климатических условиях. Высокая пористость волокновых основ (85−95%) позволяет уменьшить, при равной емкости, объем аккумулятора примерно на 20%, а массу примерно на 25% по сравнению с традиционными аккумуляторами, где используются электроды с ламельными и спеченными пластинами. Один кубический сантиметр объема электрода с волокновой основой содержит 300 метров проводящего волокна, что обеспечивает хороший токосъем и позволяет отказаться от добавки графита основного источника карбонатов в щелочном электролите. По данным фирмы «Норреске» расходы на замену электролита, связанные с его карбонизацией, за 15 лет эксплуатации батареи могут в 19 раз превысить стоимость самой батареи.

Кроме того, использование волокновых основ позволяет значительно сократить потребление металлического никеля на изготовление оксидноникелевых электродов (ОНЭ). Существенно снижается потребление воды и электроэнергии. Применение пастированной технологии заполнения волокновых электродов активной массой дает возможность уменьшить концентрацию соединений никеля в промышленных стоках. Вместе с тем, следует отметить, что отечественные макеты НКА с электродами на волокновой основе в виде нетканого полотна из ионообменных гцелочестойких волокон покрытых слоем химически осажденного никеля с последующим наращиванием слоя до требуемой толщины путем электрохимического выделения, при относительно низкой стоимости, имеют недостаточно высокую удельную емкость 29.5 А-ч/кг, коэффициент использования активного материала 80.6% и ресурс 600 циклов. Электрохимические и физико-механические свойства таких электродов практически не изучены. Это затрудняет работу по оптимизации конструкции НКА с волокновыми ОНЭ, состава активной массы положительных электродов и других технологических параметров, с целью повышения электрических и ресурсных характеристики НКА. Таким образом, изучение электрохимических и физико-механических свойств оксиднонике-левых электродов на волокновой полимерной основе является актуальным.

Цель данной работы — установление взаимосвязи между электрохимическими характеристиками оксидноникелевых электродов на волокновой основе и фазовыми превращениями в них при активировании различными добавками и разработка эффективного способа введения добавок в активную массу для повышения удельных характеристик НКА с волокновыми ОНЭ. Задачи исследования:

• Изучить влияние добавок Со (И) и Ъа (II) и способа их введения на электрические характеристики ОНЭ с волокновой основой.

• Изучить фазовые преобразования в ОНЭ с волокновой основой при введении добавок кобальта (II) и цинка (II).

• Изучить механизм совместного действия добавок Со (II) и Хп (П).

• Разработать способ активации ОНЭ с волокновой основой.

• Провести оптимизацию и уточнить ряд технологических параметров изготовления ОНЭ с ОВС.

• Изготовить и испытать макеты полупромышленных и промышленных образцов ОНЭ с волокновой основой.

• Провести развернутые испытания макетов аккумуляторов с волокновыми ОНЭ.

• Дать экономическое обоснование целесообразности производства и конкурентоспособности НКА с волокновыми ОНЭ.

• Проработать экологические аспекты производства ОНЭ с волокновой основой.

На защиту выносятся:

— результаты исследований взаимосвязи между физико-механическими и электрическими характеристиками металловолокновых электродов;

— результаты исследования механизма совместного действия добавок 7, п (И) и Со (II), комбинированного способа активации волокнового оксидноникелевого электрода;

— оптимизированная технология изготовления ОНЭ с волокновой основой;

— экологические аспекты производства ОНЭ с волокновой основой;

— результаты испытаний макетов аккумуляторов полупромышленных и промышленных образцов с волокновыми ОНЭ, для железнодорожного и авиационного транспорта;

— технологический регламент производства НКА с волокновыми ОНЭ.

Научная новизна. Изучены электрохимические характеристики волокновых ОНЭ во взаимосвязи с их физико-механическими свойствами при различных режимах изготовления, эксплуатации и процессов циклирования электродов. Обоснован принцип выбора активирующих добавок, и способ их введения в состав волокнового ОНЭ. Изучен механизм активирующего действия добавок кобальта (II) и цинка (II) в активную массу волокновых электродов. Дано теоретическое обоснование улучшения электрохимических характеристик электродов, изготовленных по «пастовой» технологии, в соответствии с моделью работы композитного электрода.

Практическая ценность работы. Результаты исследований и опытно-промышленных испытаний являются основой новой более прогрессивной технологии производства никель-кадмиевых аккумуляторов с ОНЭ на волокновой основе, позволяющей значительно уменьшить расход никеля на изготовление электродов и существенно снизить вредные выбросы в воздушную среду и промышленные стоки. Кроме того, продолжительный срок службы делает аккумуляторы изготовленные по предлагаемой технологии конкурентоспособными на мировом рынке.

Развитые в работе представления о механизме активации ОНЭ различными соединениями позволили сбалансировать состав активной массы волокновых ОНЭ и обеспечить стабильно высокие удельные характеристики НКА на протяжении 1100 циклов (испытания на ресурс долговечности продолжаются). Новое поколение практически безуходных отечественных НКА с удельной энергией до 56 Вт-ч/кгудельной мощностью до 600 Вт/кг и сроком службы не менее 10 лет, при наработке 1100 циклов, по классификации Международной Электротехнической Комиссии (МЭК) может быть отнесено к источникам тока стартерного назначения типа Н. Изготовлены НКА нескольких типов размеров для авиационного и железнодорожного транспорта. Создан и пущен в эксплуатацию комплекс технологического оборудования для изготовления металловойлочных ОНЭ.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на юбилейной научно-технической конференции «Современные электрохимические технологии» (Саратов, ТИ СГТУ, 1996) — на Международной научно-технической конференции «100 лет Российскому автомобилю» (Москва, 1996) — на Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Саратов, 25−26 июня 1997 г., удостоены дипломом первой степени) — на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Санкт-Петербург 25−29 мая 1998 г.).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 7 печатных работ.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, общих выводов, списка литературы (150 наименований) — изложена на 132 страницах машинописного текстасодержит 19 таблиц, 33 рисунка и 2 приложения.

ВЫВОДЫ

1. Проведена оптимизация раствора химического никелирования в части относящейся к его составу. Экспериментально было доказано, что введение сернокислого аммония в качестве буферирующей добавки в состав раствора химического никелирования нежелательно. Избыточное содержание этого компонента негативно сказывается на качестве металлопокрытия. Необходимое для протекания реакции восстановления ионов никеля количество сернокислого аммония образуется вследствие взаимодействия аммиака и сернокислого никеля.

2. Проведена статистическая обработка данных по специально разработанной методике, которая позволила определить, что оптимальная толщина никелевого покрытия нанесенного электрохимически должна находиться в пределах 5.85−7.54 мкм.

3. На основании полученных экспериментальных данных и теоретических предположений, изложенных в форме научной гипотезы, были развиты представления о внеструктурном механизме активации волокнового ОНЭ кобальтом (II) и внутриструктурном — цинком (II). В дальнейшем эти предположения были подтверждены опытным путем и позволили сбалансировать состав активной массы волокновых электродов, таким образом, что НКА обеспечивают стабильно высокие удельные характеристики на протяжении 1100 циклов. Испытания продолжаются.

4. Испытания макетов аккумуляторов показали, что их емкость и удельная энергия до 56 Вт-ч/кг при нормальных климатических условиях эксплуатации в полтора-два раза превосходят емкость и удельную энергию выпускаемых в настоящее время ЗАО «НИИХИТ» и ОАО «Завод АИТ» аналогов в тех же габаритах и того же назначения (НКБН-25, КРЬ70Р, КМ100Р, КН150Р).

5. Созданное оборудование (линия никелирования волокновых основ, установка приготовления пасты активного материала, устройство для заполнения волокновых основ) прошло этап опытно-промышленной эксплуатации и в настоящий момент, путем его тиражирования, позволяет выйти на крупносерийный уровень производства. В этом случае становится не маловажным факт того, что конструкции различных предлагаемых и испытанных в работе устройств максимально приближены к конструкциям устройств уже имеющихся на ОАО «Завод АИТ». Созданное оборудование позволяет изготавливать электроды в широком массогабаритном диапазоне. Это делает предлагаемую технологию более мобильной и универсальной.

6. Дано экономическое обоснование производства НКА с волокновыми ОНЭ (приложение 2). Более высокие удельные характеристики НКА с волокновыми ОНЭ по сравнению с НКА изготовленными по традиционной технологии позволяют сократить вдвое расход дорогостоящего никеля (в виде Ni (OH)2), кадмия и других материалов, необходимых для изготовления НКА. По стоимости изделий разработанная технология находится на одном уровне с «ламельной».

7. Разработана схема возврата сточных вод после проведения операций химического (стадия сорбции никеля) и электрохимического никелирования. Достоинством предлагаемого процесса переработки отработанного раствора является возможность использовать для извлечения катионов никеля промывную воду после гальванического никелирования основ и по расходу никеля замкнуть технологический процесс, что не осуществимо в случае применения традиционных методов химической металлизации. Проведенные предварительные исследования по утилизации ОНЭ, позволили предложить технологию получения никелевой фольги.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Brauer Е. Der Nickel Cadmium-Accumulator// Autotechnik.- 1994, — Bd. 43, № 11.-S. 32−33.
  2. Wrown Gary, Anderman Menahem. Fiber nickel cadmium batteries for aerospace applications// World Aerosp. Technol.- 1993, — Vol. 3, — P.100−102.
  3. Anderman M. Expected development of chemical power sources// Proc. 25th Intersoc. Energy Convers. Eng. Conf., Reno, Nov., Aug. 12−17, 1990: IECEC-90. Vol. 6,-New York (N. Y.), 1990,-P. 142−153.
  4. Luis. D. To answer the urgent needs for secondary batteries// INTELEC'89: 10 th Int. Telecommun. Energy Conf.- San Diego, Calif., Oct. 30-Nov. 2, 1988, — P. 522−527.
  5. Gans Wolfgang. Stand und Entvicklung electrochemischer stromquellen// IEEE Aerosp. And Electron. Syst. Mag.- 1993, — Vol. 8, № 5.-P. 29−31.
  6. Zhu Wenhua. The nickel-cadmium cell// Dianyuan Jishu=Chin. J. Power Sources.-1996, — Vol. 20, № 1,-P. 5−7.
  7. Ge Jianshenq. Manufacturers and designers of battery making equipment// Dian-chi=Battery Bimon.- 1996, — Vol. 26, № 5, — P.-216−218.
  8. Пат. 529 084 США МКИ5 H01 M 6110. Циклируемый никелевый электрод для источников тока/ Cattoti Arthur S., Pensabene Sawerio F., Frye Douglas В., Puglisi Vinsent S.// РЖ Энергетика, — 1994, — № 9.-9Ф43П.
  9. Преимущество батарей FNC с электродом волокнистой структуры. Facts in favour of FNC batteries. Prospect «Hoppecke», 1989.
  10. Potter Elmar. Battery power for extreme conditions// INTELEC'89: lllh Int. Telecommun. Energy Conf., Florence, Oct. 15−18, 1989: Conf. Proc.- Vol. l.-New York (N. Y.), 1989.-P. 6.3/1−6.3/6.
  11. Пат. 2 054 758 РФ, МКИ H01M 4/80//H01M 10/28. Способ изготовления основы электрода химического источника тока. /А. Б. Степанов, И. Н. Варакин. -№ 92 003 415/07- Заявлено 02.11.92- Опубл. 20.02.96.//Изобретения,-1996.-№ 5.-С. 234.
  12. O’Connor Leo. Battery Research and Developments// Mech. Eng.- 1992, — Vol. 10.1. P. 105.
  13. Пат. 2 670 609 Франция, МКИ H01M 4/32, Заявл. 13.12.90 г. Опубл. 19.06.92 г.
  14. Hascka F. Sealed fiber nickel-cadmium for Evs// Batteries Int.- 1994.- № 21.- P. 8081.
  15. Vutetakis David G. Batteries for the US Air Forse// Batteries Int.-1994.- № 21.-P. 68−69.
  16. Haschka F. Battery users and specifies// VDI-Ber.- 1992.- № 985. -P. 235−254.
  17. Заявка 61−124 068 Япония, МКИ HO IM 10/28. Никель-кадмиевый аккумулятор/ Оситани Масахико// РЖ Энергетика 1987.- № 4.- 4Ф86 П.
  18. Yufu H. Sealed nickel-cadmium battery// Progr. Batteries and Sol. Cells.- Vol. 6.-Ohio, 1987, — P. 206−209.
  19. Пат. 4 432 838 США, МКИ С 25 D 1/08, 5/02- С 25 В 9/00, 11/03, НКИ 204/11 Изготовление пористых электродов/ Fullou Nigel// РЖ Химия, — 1985.- № 5.-5Л281 П.
  20. Gans Dorfenbenberg. Immer unter strom// KE: Konstr. Und Elektron.- 1987.- № 11,-P. 67−68.
  21. Nickel-Cadmium-Akkumulatoren mit Faserstruktur-Elektroden. Prospect «Hoppecke», 1990.
  22. Courns Elton J. Nickel-cadmium batteries for Electro mobiles// Interfase.- 1992,-Vol. 1, № 1, — P. 38−39.
  23. Bringen G. New nickel-cadmium batteries for transport// KE: Konstr. und Elektron.-1987, № 11,-P. 67−68.
  24. Beier R. Nickel-Cadmium-Batterien im Dauertest// Automobiltechn. Z.-1994.- В. 96, № 4.- S. 236−237.
  25. New base for electrodes nickel-cadmium accumulator/ Law H. H., Sapjeta., J.// Elektrohem. Soc.- 1988, — Vol. 135, № 10, — S. 2418−2422.
  26. Braun G. Nickel-cadmium accumulator //ETZ, Elektrotechn. Z.- 1988, — Vol. 109, № 16.- P. 763−765.
  27. Заявка 3 739 735 ФРГ, МКИ Н01М 4/06, В23К 11/06. Электрод из никелевых волокон и способ его изготовления/ Karl Moller, Fraz Bauer// РЖ Энергетика. -1992.-№ 5.- 5Ф41П.
  28. M., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс. 3-е изд. переработ. — Л.: Химия, 1985.- 144 с.
  29. Исследование возможности создания никель-кадмиевых источников тока с многолетней сохранностью энергии и повышенным сроком службы: Отчет о НИР/НИИХИТ: Руководитель А. Б. Степанов.- Саратов, 1994.-115 с.
  30. Пат. 5 197 993 США, МКИ B05D 3/00. Электроды для никель-кадмиевых акку-муляторов/Ferrando W. A. Divesha А. Р.// РЖ Энергетика.- 1994.- № 8.- 8Ф78 П.
  31. Пат. 4 628 593 США, МКИ Н01М 4/26, Н01М 4/80, НКИ 29/623.1. Способ изготовления электродных пластин и малодеформируемого никелевого электрода/ Fritts David H.// РЖ Энергетика, — 1987, — № 9.- 9Ф102 П.
  32. Заявка 1 320 762 Япония, МКИ Н01М 4/80. Никелевый электрод для щелочного аккумулятора/ Сасаки Кунихико// РЖ Энергетика.- 1991.- № 7, — 7Ф146 П.
  33. Пат. 5 200 282 США, МКИ Н01М 4/74. Никелевый электрод для щелочного аккумулятора /Ohnishi Masuhiro// РЖ Энергетика.- 1994.- № 9.- 9Ф41 П.
  34. Ettel Victor A. Inco’s R and D support for Ni-based cells// Batteries Int.- 1993, № 14, — P.32−33.
  35. Заявка 94/13 025 США, МКИ HO IM 4/66. Электродные подложки для щелочных аккумуляторов и способ их изготовления/ Edqinqton Robert J., Stepro James A., Wissell Harold J., Lindberg Scott А.// РЖ Энергетика.- 1995, — № 8, — 8Ф89 П.
  36. Пат. 5 434 023 США, МКИ, НО IM 4/32, 4/66. Пастированный электрод для щелочного аккумулятора/Toshiba Battery Co., Ltd.// РЖ Энергетика, — 1996, — № 5.-5Ф74 П.
  37. Заявка 62−1 228 448 Япония, МКИ Н01М 4/80, HOIM 4/66. Никелевый электрод для герметичного никель-цинкового аккумулятора/ Фудзии Кэнъти// РЖ Энергетика, — 1988, — № 7. 7Ф83 П.
  38. Такэсима Кэндзи. Герметичные цилиндрические никель-кадмиевые аккумуляторы с высокой удельной энергией// Юаса дзихо.- 1985, № 59, — Р. 16−23.
  39. Watada M. Paste nickel oxide electrode high energy// Proc. 34th Int. Power Sources Symp., Cherry Hill, N. J., June 25−28, 1990, — New York.- 1990, — P. 299−304.
  40. Watada M. Sealed nickel-cadmium battery high energy// Юаса дзихо.- 1987.-№ 63.-P. 12−21.
  41. Заявка 59−163 754 Япония, МКИ Н01М 4/32, Н01М 4/52. Основа катода для щелочного аккумулятора/ Оситани Масахико// РЖ Энергетика.- 1986, — № 5,-5Ф169 П.
  42. А. Г., Кириченко О. В., Гужва Н. С. Получение тонких волокон из порошков.// Порошковая металлургия.- 1983, № 5.- С. 1−6.
  43. С. А. Химические и электротермохимические способы осаждения металлопокрытий. -М.: Машиностроение, 1975.- 242 с.
  44. Р. Г. Некоторые аспекты химической и электрохимической металлизации диэлектриков// Труды Моск. хим.-технол. института. М.: Изд-во АН СССР, 1984, № 131.- С. 52−63.
  45. В. Н., Максимова И. Н. Электролиты в прикладной электрохимии: Изд-во ЛТИ, 1990, — 75 с.
  46. И. В., Кузнецова Е. В. Об индукционном пе-риоде процесса химического никелирования и влиянии стабилизирующих добавок на его продолжительность.// Электрохимия.- 1992, — Т. 28, № 5, — С. 754−760.
  47. Причины возникновения индукционного периода и особенности роста тонких пленок химически восстановленного никеля/ Горбунова К. М., Петухов И. В., Кузнецова Е. В., Палей Ю. М.// Электрохимия, — 1991.- Т. 27, № 10, — С. 12 611 267.
  48. Справочное руководство по гальванотехнике/ под ред. Лайнера В. И.-М.: Металлургия, 1969.- 150 с.
  49. Заявка 59−129 763 Япония, МКИ С 23 С 3/00, С 25 D 7/00. Нанесение электролитических покрытий на волокнистые материалы/ Асуро Хадубо// РЖ Химия.-1985,-№ 16, — 16Л320П.
  50. Заявка 58−193 391 Япония, МКИ С25 D 7/06, С 23 СЗ/02. Непрерывное электроосаждение металлических покрытий на волокнистые нити/ Асуро Хадубо// РЖ Химия, — 1985, — № 4, — 4Л327 П.
  51. Douson P. New high capacity cobalt substituted nickel hydroxide electrode// J. Elektrochera. Soc.- 1989, — Vol. 136, № 6, — P. 1603−1606.
  52. Заявка 4 103 546 ФРГ, МКИ5 H01M 4/75, H01M 4/20. Способ заполнения волокнистой электродной основы активной массой/ Imhof Otwin, Kistrup Holger// Deutsche Automobilges. mbh.- № 4 040 017.
  53. Пат. 4 887 349 США, МКИ Н01М 4/20. Метод и аппаратура для изготовления электродов батареи/ Sanyo Electric. Co., Ltd.// РЖ Энергетика, — 1991, — № 8,-8Ф132П.
  54. Заявка 1 246 762 Япония, МКИ Н01М 4/04, Н01М 4/26. Изготовление пастиро-ванного электрода/ Хикусо Матубо // РЖ Химия, — 1991.- № 17, — 17Л231 П.
  55. Заявка 63−28 556 Япония, МКИ4 HOIM 4/62, Н01М 4/26. Никелевая электродная пластина для положительного электрода щелочного аккумулятора/ Хариба Тацуо, Камо Томоити// РЖ Химия.- 1991, — № 17, — 17Л239 П.
  56. Заявка 62−202 457 Япония, МКИ HOIM 4/04, Н01М 4/02. Способ изготовления положительной пластины аккумулятора// Акоин Эйдзо, Исии Такэо// РЖ Химия, — 1991, — № 17, — 17Л52 П.
  57. Заявка 62−35 452 Япония, МКИ Н01М 4/02, Н01М 4/24. Электрод никель-кадмиевого аккумулятора/ Такэсима Кэндзи, Йосимура Хиндзаки// РЖ Энергетика, — 1995, — № 7, — 7Ф25 П.
  58. Пат. 4 010 811 Германия, МКИ 4/32, 4/28. Никельгидроксидная или никель-оксидгидроксидная водная высокотекучая паста для вибрационного наполнения каркасов электродов/ Deutsche Automobilgesellschan// РЖ Энергетика,-1995,-№ 10.- 10Ф96П.
  59. Пат. 3 817 826 ФРГ, МКИ Н01М 4/32, 4/28. Водная паста высокой текучести из гидроксида никеля/ ZAOURJ Vasmine-Hassen// РЖ Энергетика.- 1991.- № 23.-23Ф67 П.
  60. Заявка № 3 822 210 ФРГ, МКИ 4 Н01М 4/28 A, 4G 01N 27/30 В. Способ контроля заполнения пастообразной активной массой каркасов никелевых электродов, имеющих волокнистую структуру/ Gerbert Haus// РЖ Энергетика, — 1991.- № 8,-8Ф79 П.
  61. Заявка 1 260 762 Япония, МКИ4 Н01М 4/52, HOIM 4/32. Никелевый электрод для щелочного аккумулятора/ Оситани Масахико, Абуранобу Хироси// Кокай токке кохо.- 1989.- Vol. 110,-Р. 333−341.
  62. Пат. 44 844 999 США, МКИ4 Н01М 4/32. Никелевый электрод для щелочного аккумулятора и аккумулятор с указанным электродом/ Oschitani Masahico, Jufu Hirochi// РЖ Энергетика, — 1994.- № 16, — 16Ф44 П.
  63. Заявка 4 018 486 ФРГ, МКИ5 Н01М 4/75, HOIM 10/30. Способ заполнения волокнистой электродной основы для положительных и отрицательных электродов/ Imhof Otwin, Kistrup Holger, Schneider Claus, Haschka F.// Deutsche Automobiles. mbh.-№ 4 018 486.2.
  64. Заявка 6 460 964 Япония, МКИ4 H01M 4/80. Способ получения суспензии для изготовления спеченных основ электродных пластин НКА/ Ватанабэ Кэнъити- Син-Кбэ дэнки к. к, — 1989, — Vol. 28.- Р. 331−332.
  65. Р. Н. Исследование электронной структуры гидроксидов никеля// Электрохимия, — 1991.- Т. 27, № 11.- С. 1510−1517.
  66. В. А. Дис.. канд. хим. наук. Саратов: СГУ, 1977. 158 с.
  67. В., Falicov L. М. Eine oszillographiche Untersuchung der Electroden-reabtionen// J. Phys. C: Sol. St. Phys.- 1974, — Vol27.- P. 299.
  68. Thimothy Surrat G., Kunz А. B. A model for electrochemical reaction kinetics of colloid state phase transformations in reversible electrodes// Sol. St. Comm. -1977.-Vol. 23,-P. 555.
  69. А. Химия твердого тела. Теория и приложения. Ч. 1. М.: Мир, 1988. 555 с.
  70. Starnberg H. I., Jonson M. T., Hughes H. P. Failure mechanisms of vented Ni-Cd cells in overcharge// J. Phys. C: Sol. St. Phys.- 1986, — Vol.- 19, — P. 2689.
  71. Huron В., Minh F. T.// Astron. and Astrophys.- 1975, — Vol. 38, — P. 165.
  72. У. Электронная структура и свойства твердых тел. Т. 2. М.: Мир, 1983. 332 с.
  73. De Frees D" McLean A. D.// J. Computat. Chem.- 1986.- Vol. 7, — P. 165.
  74. A. E., Милованов С. E., Олейникова Д. А. Исследование электропроводности и диэлектрической проницаемости активных масс оксидно-никелевого электрода методом высокочастотной импедансометрии// Электрохимия, — 1988.- Т. 24, № 11,-С. 1483−1486.
  75. О. Теория твердого тела. М.: Мир, 1980. 416 с.
  76. Г. Э., Питкевич Я. А., Лусис А. Р. Электрооптические характеристики электрохромного оксидноникелевого электрода в потенциодинамическом режиме// Электрохимия, — 1989, — Т. 25, № 3- С. 336−340.
  77. В. 3., Рогоза Б. Е.// Электрохимия, — 1984, — Т. 20, — С. 1631.
  78. Р., Крамхансл Д., Лис П.// Теория и свойства неупорядоченных материалов. М.: Мир, 1977. С. 11−248.
  79. Г. Отрицательные ионы. М.: Мир, 1979. 754 с.
  80. . Б. Физико-химические основы активации гидроксидноникелевого электрода: Дис.. канд. хим. наук, в форме науч. докл.: 02.00.04-Саратов, 1994.- 47 с.
  81. Пат. 138 723 ПНР, МКИ Н01М 4/32. Способ получения положительной активной массы для щелочных аккумуляторов/ Parzkiewicz Marian, Konopinski Wladislaw, Szczesniak Barbara, Mlynarek Grazyna, Dudek Anne, Rusinek Marek// РЖ Энергетика.- 1995, — № 4.- 4Ф49 П.
  82. Заявка 1 272 050 Япония, МКИ4 HOIM 4/32. Активное вещество никелевого электрода щелочного аккумулятора/ Оситани Масахико, Абурашти Хироси// Кокай токке кохо.- 1989, — Vol. 114.- Р. 293−298.
  83. Заявка 1 281 670 Япония, МКИ4 Н01М 4/32, Н01М 4/26. Никелевый электрод щелочного аккумулятора/ Оситани Масахико, Юфу Хироси// Кокай токке ко-хо.- 1989.- Vol. 118, — Р. 387−389.
  84. Заявка 2 670 609 Франция, МКИ5 HOIM 4/32. Положительный никелевый электрод/ Tassin N., Potier Т.// Soparec S.- № 9 015 885.
  85. Заявка 62−222 566 Япония, МКИ Н01М 4/52. Никелевый электрод щелочного аккумулятора/ Оситани Масахико, Юити Хироси// РЖ Энергетика.- 1995, — № 3,-ЗФ85П.
  86. Заявка 1 309 258 Япония, МКИ4 Н01М 4/26, Н01М 4/28. Способ изготовления катода никель-кадмиевого аккумулятора/ Коно Кондзи, Иосимура Хидэаки, Та-кэсима Кэндзи// Кокай токке кохо.- 1989, — Vol. 126.- Р. 309−311.
  87. Willmann P., Delmas С., Faure С. New high capacity cobalt substituted nickel hidroxide electrode// Proc. Eur. Space Power Cont., Florence, 2−6 Sept., 1991. Vol. 1 .-Paris.- 1991,-P. 451−455.
  88. Faure C., Delmas C. Willman P. Preparation and characterization of cobalt substituted a-nickel hydroxide stable in KOH medium. Pt I. a-Hydroxide with an ordered packing// J. Power Sources.- 1991.- Vol. 35, № 3, — P. 249−261.
  89. Faure C., Delmas C. Willman P. Preparation and characterization of cobalt substituted a-nickel hydroxide stable in KOH medium. Pt II. a-Hydroxide with a tur-bostratic Structure// J. Power Sources.- 1991, — Vol. 35, № 3.-P. 263−277.
  90. .Б., Маландин О. Г., Раховская C.M. Изучение механизма влияния гид-роксида кобальта (II) на оксидноникелевый электрод// Электрохимия, — 1984, — Т. 20, № 1.-с. 140.
  91. Ксан-фанг Ванг, Цан-ге Цанг. Application of cobalt in baked electrodes of hermetic nickel-cadmium accumulators// Proceedings of the symposium on Nickel Electrode.- 1982, — P. 163−174.
  92. Zimmerman A. H. Kinetic recharge of nickel hydroxide electrodes// J. Elec. Soc.1984, — Vol. 131, № 4, — P. 709−713.
  93. . Б., Шаманская JI. А. О проводимости окислов никеля в присутствии добавки Со(ОН)2 // Исследования в области химических источников тока,-Саратов: Изд-во Сар. ун-та, 1977, — С. 111−119.
  94. Н. Ф. Электроны в неупорядоченных структурах.- М.: Наука, 1969, — 360 с.
  95. П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность простых окислов металлов. М.: Мир, 1975.- 198 с.
  96. С. М., Маландин О. Г., Шамина И. С., Васев А. В.// Исследования в области электрохимии и физикохимии полимеров. Саратов: Изд. Сарат. ун-та, 1985. С. 19.
  97. Н. А., Розовский В. М. Влияние режимов заряда на характеристики окисноникелевых электродов щелочных аккумуляторов// Исследования в области химических источников тока.-Саратов: Изд-во Сар. ун-та, 1970.- С. 156 164.
  98. Н. А., Розовский В. М. Исследование поведения высших гидроокисей никеля в ламельном электроде щелочных аккумуляторов// ЖФХ.- 1974, — Т. 48, № 1, — С.105−109.
  99. Заявка 62−122 065 Япония, МКИ Н01М 4/32, Н01М 4/52. Щелочной аккумулятор// Коно Кондзи, Иосимура Хидэаки, Такэсима Кэндзи// РЖ Энергетика.1988.- № 7.- 7Ф74 П.
  100. Заявка 448 854 ЕПВ, МКИ HOIM 4/32. Никелевый электрод с добавкой кобальта// Vardney Technical Products// РЖ Энергетика.- 1992, — № 8.- 8Ф105 П.
  101. Заявка 33−4568 Япония, МКИ Н01М 10/28, 4/52. Способ изготовления цилиндрического никель-кадмиевого аккмулятора/ Исива Кодзи// РЖ Энергетика.1989.-№ 1.- 1Ф119П.
  102. Заявка 63−138 655 Япония, МКИ 4Н01М 4/28. Способ изготовления герметичного никель-кадмиевого аккумулятора/ Мацуто Хиручи// РЖ Энергетика.1990.-№ 6, — 6Ф98П.
  103. Заявка 62−122 063, Япония МКИ Н01М 4/26. Способ изготовления никелевой пластины щелочного аккумулятора/ Исимура Масаюки// РЖ Химия, — 1995.-№ 10, — 10Л75 П.
  104. Заявка 62−139 261, Япония МКИ Н01М 4/52, Н01М 4/32. Никелевый электрод для аккумуляторов с щелочным электролитом/ Такахаси Осаму, Умитани Хи-дэо, Хидэта Синго, Ямогоа Макато// РЖ Химия.- 1994, — № 8, — 8Л125 П.
  105. Г. Г. Патент ГДР № 8511 от 11.11.54.
  106. Г. Г. Патент США кл. 136−24 № 3 066 178 от 27.11.62.
  107. Пат. 4 844 948 США, МКИ4 В05Д 5/12, Н01М 4/52. Способ изготовления никелевого электрода для щелочного аккумулятора// Nacanori S., Honda Н.// РЖ Энергетика, — 1994,-№ 13.- 13Ф79П.
  108. Заявка 63−114 061 Япония, МКИ4 Н01М 4/28. Способ изготовления катода никель-кадмиевого аккумулятора/ Оота Кадзухиро// Кокай токке кохо.- 1988.-Vol. 44,-Р. 321−325.
  109. Заявка 1 200 555 Япония, МКИ4 Н01М 4/26, HOIM 4/52. Способ изготовления положительного электрода щелочного аккумулятора/ Тэрасака Масаюки, Ито Таба// Кокай токке кохо, — 1989, — Vol. 86, — Р. 305−308.
  110. Пат. 1 499 667 СССР, Н 01 М 4/26, 10/30. Способ изготовления активной массы для окисноникелевого электрода щелочного аккумулятора/ А. М. Новаковский и др. № 58 736 909/07- Заявл. 15.6.87- Опубл. 30.12.93. // Изобретения,-1993.-№ 48.-С.159.
  111. Заявка 62−37 875, Япония МКИ Н01М 4/28. Способ изготовления никелевого электрода щелочного аккумулятора/ Накахоре Синсукэ, Мацуи Хидэки, Ота Кадзухиро, Исоока Хироюки, Фудзивара Харуми// РЖ Энергетика.- 1996.-№ 18, — 18Ф47 П.
  112. Заявка 62−37 874 Япония МКИ HOIM 4/28. Способ изготовления никелевого электрода щелочного аккумулятора/ Накахоре Синсукэ, Мацуи Хидэки, Ота Кадзухиро, Исоока Хироюки, Фудзивара Харуми// РЖ Энергетика.- 1995, — № 1.-1Ф90П.
  113. Заявка 63−128 555 Япония, МКИ4 Н01М 4/28. Способ изготовления гидро-ксидноникелевых электродных пластин для щелочного аккумулятора/ Хонда Хиромори, Накабори Санэсукэ// Кокай токке кохо.- 1988.- Vol. 50.- Р. 249−252.
  114. Douson P. Effect of cobalt on fibrous nickel hydroxide electrodes// J. Electrochem. Soc.- 1989.-Vol. 136, № 6,-P. 1603−1606.
  115. Paste nickel electrode on pulver nickel hydroxide high frequency/ Oshitani M., Watada M., Yufu H., Matsumaru Y.// Дэнки кагаку оеби коге бацури кагаку Inf. Mater. Energy Theory Life.- 1989.- Vol. 57, № 6, — P. 480−483.
  116. Flitts D. Zinc-hydroxide as a substitute for cobalt hydroxide in nickel electrodes// Symposium on the nickel electrode, Pennington (USA).- 1981, — P. 175−191.
  117. Пат. 4 985 318 США, H01M 4/32. Никелевый электрод для щелочного аккуму-лятолра/ Ferrington Robin// РЖ Энергетика.- 1993.- № 21.- 21Ф184 П.
  118. П. Д., Слайдина Г. Я.// ЖФХ, — 1964, — Т. 38.- С. 556.
  119. Л. Л., Козловский А. М., Юдина Т. Ф. Обзор работ по окисно-никелевому электроду щелочных аккумуляторов.- Иваново, 1966.- 166 с.
  120. Croft G. A model for electrochemical reaction kinetics of colloid state phase transformations in reversible electrodes// J. Electroch. Soc.- 1959.- Vol. 106, № 4.
  121. Bode H. Effect of Zinc-hydroxide on nickel hydroxide electrodes// Electrochim Acta.- 1966, № 11.-P. 1079.
  122. . Б., Егорова С. А., Горяинова Т. И. Фазовый состав и структура бинарных гидроксидов никеля (II) цинка// Журн. прикл. химии.- 1992.- Т.65, № 1.-С. 11−15.
  123. . Б., Камнев А. А. Исследования растворимости бинарных гидроксидов никеля (II) цинка// Журн. прикл. химии.-1992.-Т.65, № 3.- С. 544−551.
  124. Kaija Н. Matsushita’s improved Ni-Cd cells// Batteries Int.- 1993, № 14, — P. 40−41.
  125. Заявка 1 260 762 Япония, МКИ4 Н01М 4/52, HOIM 4/32. Никелевый электрод для щелочного аккумулятора/ Оситани Мсахико, Абуранобу Хироси// Кокай токке кохо, — 1989,-Vol. 110,-Р. 333−341.
  126. Пат. 44 844 999 США, МКИ4 Н01М 4/32 Никелевый электрод для щелочного аккумулятора и аккумулятор с указанным электродом/ Oschitani Masahico, Jufu Hirochi// РЖ Энергетика.- 1993.- № 6.- 6Ф41 П.
  127. В. Е., Зубов М. С., Баулов В. И. О механизме отравляющего влияния цинкатного электролита на окисно-никелевый электрод никель цинкового аккумулятора.// Электрохимия, — 1983.- Т. 19, вып. 6, — С. 852−855.
  128. Ю. А., Уфлянд Н. Ю., Зубова Н. В. Электрохимическое поведение окисно-никелевых электродов в цинкатном электролите.// Электрохимия,-1972, — Т. 8, вып. 12, — С. 1858−1861.
  129. JI. С., Эпов А. Н. Удаление фосфора из сточных вод традиционными физико-химическими и современными биологическими методами// Обз. инф. Научн. и техн. аспекты охраны окруж среды/ ВИНИТИ.- 1996.- № 4.-С. 138.
  130. Заявка 4 325 535 ФРГ, МКИ6 С 02 F 1/52. Способ выделения фосфатов из сточных вод/ Schuster Georg, Endress Jurgen, Lauterbach Norberf, Bruggemann Simone, Herrifscher Frank// РЖ Энергетика.- 1995.- № 11, — 11Ф35 П.
  131. Bilan de la dephosphatation chimique des eaux usels au Quebec/ Gosselin Benoit, Brown Howard, Hart John, Lorange Iosiane, Comeau Yves, Gehr Ronald// Vecteur environ.- 1996.- Vol. 29, № 3, — P. 33−42.
  132. Tytianosk Voudrias E., Raikos N. Removal of phosphate from aqueous and wastewater samples using aluminium salts// J. Environ. Sei. and Heath. A .- 1996,-Vol. 31, № 10, — P. 2621−2634.
  133. С., Стефанова P. Использване на доменна шлака за пречистване на води, съдържащи Cr3+, Cu2+, Zn2+, Ni2+, и Fe йони// Год. Унив. архит., строит. и геод., София, — 1995 (1996).- Vol. 38, № 6, — Р. 57−65.
  134. Lasilice biogenetique amorphe: Vn agent de precipitation et de filtratiopn des metaux lourds/ Communal Sean-Pierre, Fabre, Frederic, Mottot Yves// Eau, ind., nuisances.- 1996, № 192, — P. 35−38.
  135. S. S., Кое Kemoer L. R. The extraction of nickel with the use of supported liquid membrane capsules// Water S. Afr.- 1996, — Vol. 22, № 3.- P. 249−256.
  136. К. В. Экстракция тяжелых металлов из отработанных гальванических ванн.// Сб. тез. докл. молод, науч. конф., Москва, 1996.- С. 41−42 .
  137. W. Jaenicke. Lasilice biogenetique amorphe: Vn agent de precipitation et de filtratiopn des metaux lourds// Z. Electrochem.- 1951.- Vol. 55.- P. 186.
  138. . H. Электрохимия металлов и адсорбция.- M.: Наука, 1966.- 222 с.
  139. С. С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов. -С.: СТИ, 1991, — 64 с.
  140. ПэкВ. Н. Дис.. док. хим. наук. Ленинград: ЛТИ, 1982. 213 с.
  141. В. В., Попова С. С. Металловойлочный гидроксидноникелевый электрод с повышенными удельными характеристиками// Тез. докл. Междунар. конф. «КОМПОЗИТ-98», Саратов, 24−26 июня 1998.- Саратов, 1998.- С. 127.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!