Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Фазовые диаграммы, термодинамический анализ систем AIIS — Ln2S3, Sc2S3 — Ln2S3, SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (AII = Sr, Ba; Ln = La — Lu, Y, Sc) , структура и характеристики образующихся фаз

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Системы Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Lu), SrS — Ln2S3 (Ln = Y — Sc), SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Lu) перспективны в связи с образованием новых, сложных сульфидов. В системах Sc2S3 — Ln2S3 образуются сложные сульфиды LnScS3, кристаллохимические сведения для которых не однозначны. Фазовые диаграммы систем не изучались. Монотонное сближение в ряду РЗЭ ионных радиусов rLn3+ и rSc3+ должно приводить… Читать ещё >

Фазовые диаграммы, термодинамический анализ систем AIIS — Ln2S3, Sc2S3 — Ln2S3, SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (AII = Sr, Ba; Ln = La — Lu, Y, Sc) , структура и характеристики образующихся фаз (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ А11 — S, AnS — Ln2S3, Sc2S3 -Ln2S3 (A"S = Sr, Ba- Ln = La — Lu, Y, Sc). СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ОБРАЗУЮЩИХСЯ ФАЗ
    • 1. 1. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ А11 — S (А11 = Sr, Ва)
    • 1. 2. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ Sc — Sc2S
    • 1. 4. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ Ln — S
      • 1. 4. 1. МЕТОДОЛОГИЯ ИЗУЧЕНИЯ СИСТЕМ Ln — S
      • 1. 4. 2. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ Ln — S (Ln = La — Lu, Y)
      • 1. 4. 3. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СУЛЬФИДОВ РЗЭ, ПОЛИМОРФИЗМ ФАЗ Ln2S
    • 1. 5. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ AnS — Ln2S3 (А11 = Sr, Ва- Ln = La — Lu). 25 1.5.1. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СЛОЖНЫХ СУЛЬФИДОВ
    • 1. 6. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Lu, Y)
      • 1. 6. 1. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБРАЗУЮЩИХСЯ ФАЗ
    • 1. 8. МЕТОДЫ СИНТЕЗА СУЛЬФИДНЫХ ФАЗ
  • ВЫВОДЫ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ
  • ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА. МЕТОДЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
    • 2. 1. УСТАНОВКА СИНТЕЗА СУЛЬФИДНЫХ ФАЗ В ПОТОКЕ СУЛЬФИДИРУЮЩИХ ГАЗОВ
    • 2. 2. УСТАНОВКА ТОКОВ ВЫСОКОЙ ЧАСТОТЫ. РЕАКТОРЫ И ТИГЛИ
    • 2. 3. МЕТОДИКИ СИНТЕЗА И ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ ФАЗ
    • 2. 4. МЕТОДЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
      • 2. 4. 1. РЕНТГЕНОФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ
      • 2. 4. 2. МИКРОСТРУКТУРЫЙ АНАЛИЗ (МСА)
      • 2. 4. 3. ДЮРОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ДМА)
      • 2. 4. 5. ВИЗУАЛЬНО ПОЛИТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ. ПРЯМОЙ ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИ
    • 2. 5. МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ОБРАЗЦОВ

    ГЛАВА 3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ СИСТЕМ A"S — Ln2S3 (А11 = Sr, Ва- Ln =La — Lu, Y, Sc). ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМ SrS — Ln2S3 (Ln = Y, Tm, Lu, Sc). ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СИСТЕМАХ SrS — Ln2S3 (Ln = Tb — Lu, Sc).

    3.1. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ В СИСТЕМАХ BaS — Ln2S3 (Ln = Pr, Sm, Gd, Tb, Er, Lu).

    3.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМ SrS — Ln2S3 (Ln = Tb, Dy, Er, Tm).

    3.3. ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМ SrS — Ln2S3 (Ln = Y, Tm, Lu, Sc).

    3.3.1. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ SrS — Y2S3.

    3.3.2. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА SrS — Tm2S3.

    3.3.3. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ SrS — Lu2S3.

    3.3.4. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ SrS — Sc2S3.

    3.3.5. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СИСТЕМАХ SrS — Ln2S3 (Ln = Tb — Lu, Y, Sc).

    ГЛАВА 4. ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМ Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd, Er, Lu). СТРУКТУРА И ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБРАЗУЮЩИХСЯ ФАЗ. КОМПЬЮТЕРНАЯ МОДЕЛЬ. ОЦЕНКА ТЕПЛОТ ПЛАВЛЕНИЯ СЛОЖНЫХ СУЛЬФИДОВ. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Gd, Lu).

    4.1. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ Sc2S3 — La2S3.

    4.2. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ Sc2S3 — Nd2S3.

    4.3. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ Sc2S3 — Gd2S3.

    4.4. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ Sc2S3 — Dy2S3.

    4.5. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ Sc2S3 — Er2S3.

    4.6. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ Sc2S3 — Tm2S3.

    4.7. ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СИСТЕМЫ Sc2S3 — Lu2S3.

    4.8. КОМПЬЮТЕРНАЯ МОДЕЛЬ ТРАНСФОРМАЦИИ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ СИСТЕМ Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Lu).

    4.8. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СИСТЕМАХ Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La-Lu).

    4.10. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ SrS — Sc2S3 — Ln2S3.

    4.10.1. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ SrS — Sc2S3 — La2S3.

    4.10.2. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ SrS — Sc2S3 — Lu2S3.

    ВЫВОДЫ.

Соединения редкоземельных элементов (РЗЭ) La — Lu, Y, Sc являются богатейшим резервом новых материалов. Простые и сложные сульфиды РЗЭ проявляют широкий диапазон свойств. На их основе созданы оптические, термоэлектрические, тензометрические материалы. Научной основой создания новых материалов являются фазовые диаграммы систем.

Системы Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Lu), SrS — Ln2S3 (Ln = Y — Sc), SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Lu) перспективны в связи с образованием новых, сложных сульфидов. В системах Sc2S3 — Ln2S3 образуются сложные сульфиды LnScS3, кристаллохимические сведения для которых не однозначны. Фазовые диаграммы систем не изучались. Монотонное сближение в ряду РЗЭ ионных радиусов rLn3+ и rSc3+ должно приводить к образованию в системах заметных областей твёрдых растворов. Внутренняя периодичность в ряду лантаноидов, как правило, приводит к образованию фазовых диаграмм различных типов.

Фазовые диаграммы BaS — Ln2S3 трансформируются от эвтектических систем с протяженной областью гомогенности на основе y-Ln2S3 до систем с образованием трёх соединений. Следует ожидать образование новых сложных сульфидов в системах SrS — Ln2S3 для РЗЭ четвёртой тетрады.

Термодинамический анализ фазовых диаграмм систем не проводился. Целесообразно сочетать проведение эксперимента с термодинамическим анализом фазовых диаграмм систем. Представляется перспективным попытаться, исходя из положения линий экспериментально построенных фазовых диаграмм, оценить термодинамические характеристики простых и сложных сульфидов, изменение которых в ряду систем позволяет прогнозировать и интерпретировать наличие или отсутствие новых фаз в системах.

Цель работы состоит в проведении термодинамического анализа систем AHS — Ln2S3, Sc2S3 — Ln2S3 (A11 = Sr, BaLn = La — Lu), построении фазовых диаграмм систем Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd, Er, Lu), SrS — Ln2S3 (Ln = Y, Tm, Lu, Sc), определении кристаллохимических и физико-химических характеристик образующихся фаз, установлении закономерностей фазовых равновесий в системах, изучении фазовых равновесий в системах SrSSc2S3

Ln2S3 (Ln = La, Lu).

Задачами исследования явились:

1. Определение условий проведения и продолжительности отжигов при температурах 770 К, 1070 К, 1670 К, 1770 К, обеспечивающих достижение равновесного состояния.

2. Проведение термодинамического анализа в системах AnS — L112S3, Sc2S3 -Ln2S3 (А11 = Sr, ВаLn = La — Lu). Оценка теплот плавления простых и сложных сульфидов. Определение термодинамических характеристик расплава и прогнозирование фазообразования в конденсированном состоянии.

3. Экспериментальное построение зависимостей «состав — свойство», построение фазовых диаграмм систем SrS — Ln2S3 (Ln = Y, Tm, Lu, Sc), Sc2S3 — Ln2S3 (La, Nd, Gd, Dy, Er, Tm, Lu). Установление закономерностей фазовых равновесий в исследуемых системах.

4. Построение компьютерной модели трансформации фазовых диаграмм систем Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Lu), прогноз фазовых диаграмм малоизученных систем.

5. Изучение фазовых равновесий в системах SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Lu) при 1000 К.

Научная новизна.

1. Впервые экспериментально построены фазовые диаграммы систем Sc2S3 -Ln?S3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Er, Tm, Lu). Закономерности фазовых равновесий в системах коррелируют с соотношением ионных радиусов rSc3+, rLn3+ и внутренней периодичностью в ряду РЗЭ. Выделено четыре типа диаграмм. В системах Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd) образуются конгруэнтно плавящиеся соединения LnScS3 ромбической сингонии. В системах Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = Dy, Er) имеются соединения LnScS3, плавящиеся инконгруэнтно, Ln3ScS6 -конгруэнтно. В системе Sc2S3 — Tm2S3 образуется один сложный сульфид

Tm3ScS6, плавящийся конгруэнтно. Фазовая диаграмма системы Sc2S3 — Lu2S3 эвтектического типа. Пропорционально сближению ионных радиусов rLn3+, rSc3+ увеличивается протяженность твердых растворов на основе простых и сложных сульфидов с ортогональными структурами. Растворимость на основе Sc2S3 в системах с РЗЭ La — Nd — Gd возрастает монотонно, на участке Gd — Er — Lu экспоненциально. Заметных твёрдых растворов на основе соединений с моноклинными структурами Ln2S3, Ln3ScS6 (Ln = Er, Tm) не обнаружено.

2. В системах AHS — Ln2S3, Sc2S3 — Ln2S3 (A11 = Sr, BaLn = La — Lu) no уравнению Ван Jlaapa оценены теплоты плавления сложных сульфидов, рассчитаны избыточные свободные парциальные и интегральные энергии Гиббса. Спрогнозированы и построены фазовые диаграммы систем SrSLn2S3 (Ln = Tm, Lu, Sc).

3. Образующиеся в системах сложные соединения SrLn2S4 и LnScS3 отнесены к типу тиосолей. Соотношение кислотно-основных свойств простых сульфидов установлено из сравнения электроотрицательностей (ЭО) стронция и лантаноидов, скандия и лантаноидов, степени окисления элементов в сульфидах, соотношения ионных радиусов. В системах SrS — Ln2S3 с увеличением кислотности сульфидов Ln2S3 в ряду Tb — Lu, Sc монотонно увеличивается термическая стабильность соединения SrLn2S4, возрастают вычисленные теплоты плавления сложных сульфидов. В ряду РЗЭ в системах Sc2S3 — Ln2S3 увеличение ЭО атомов и уменьшение эффективного радиуса rLn3+ приводит к усилению кислотных свойств соединений Ln2S3, что вызывает уменьшение устойчивости соединений LnScS3.

4. Установлено положение конод в системах SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Lu) при 1000 К. В системах в равновесии находятся фазы: SrLa2S4 — SrSc2S4, SrSc2S4 — LaScS3, LaScS3 — SrLa2S4- SrLu2S4 — SrSc2S4, SrSc2S4 — (Sc2S3), (Sc2S3) — SrLu2S4, SrLu2S4 — (Lu2S3).

Практическая значимость. Установленные температуры и характер плавления соединений LnScS3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Er, Tm, Lu), SrLn2S4 (Ln =

Tm, Lu, Sc) позволяют целенаправленно выбирать методы и условия получения образцов фаз в виде монои поликристаллов. В областях твердых растворов построенные зависимости «состав — свойство» создают основу для направленного формирования свойств образцов. Построенные фазовые диаграммы систем Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Er, Tm, Lu), SrS — Ln2S3 (Ln = Y, Tm, Lu, Sc), SrS — Sc? S3 — Ln2S3 (Ln = La, Lu) являются справочным материалом. Информация по фазовым диаграммам систем, структурам и свойствам фаз составляет новые знания по химии сульфидов s-, d-, 4f~ элементов.

На защиту выносятся:

1. Результаты термодинамического анализа фазовых диаграмм систем SrSLn2S3, BaS — Ln2S3. Оцененные теплоты плавления простых и сложных сульфидов. Рассчитанные для расплава избыточные свободные парциальные и интегральные энергии Гиббса, прогноз фазообразования в системах в конденсированном состоянии.

2. Фазовые диаграммы систем Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Er, Tm, Lu). Закономерности фазовых равновесий. Типы фазовых диаграмм. Прогноз фазовых диаграмм систем Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = Се, Pr, Pm, Sm, Eu, Tb, Ho, Yb).

3. Прогноз и экспериментальное построение фазовых диаграмм систем SrSLn2S3 (Ln = Tm, Lu, Sc). Закономерности фазовых равновесий в системах SrS

— Ln2S3 (Ln = Tb — Lu, Sc).

4. Кристаллохимические характеристики сложных сульфидов. Изменения параметров э.я. и характеристик сульфидов в ряду РЗЭ. Зависимости «состав

— свойство" для построенных фазовых диаграмм, областей твердых растворов.

5. Фазовые равновесия в системах SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Lu) при 1000 К.

выводы

1. Проведен термодинамический анализ фазовых диаграмм систем SrSLn2S3 (Ln = Tb, Dy, Er, Tm), BaS — Ln2S3 (Ln = Pr, Sm, Gd, Tb, Er, Lu), Sc2S3 -Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Er, Tm, Lu). По уравнению Ван JIaapa оценены теплоты плавления простых и сложных сульфидов. По отклонению избыточных парциальных энергий Гиббса компонентов в расплаве от идеальности сделан прогноз фазообразования в системах в твердом состоянии. В системах BaS — Ln? S3 происходит отрицательное отклонение от идеальности, что согласуется с трансформацией фазовых диаграмм в ряду РЗЭ от протяженного твёрдого раствора до системы1 с тремя сложными сульфидами.

2. Впервые экспериментально построены фазовые диаграммы систем Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Er, Tm, Lu). По количеству образующихся сложных сульфидов выделено четыре типа диаграмм. В системах Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La — Gd) образуются конгруэнтно плавящиеся соединения LnScS3. В системах Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = Tb — Er) образуется два соединения LnScS3 и Ln3ScS6. Фаза LnScS3, кристаллизуется в ромбической сингонии (пр.гр. Pnma), плавится инконгруэнтно. Фаза Ln3ScSg плавится конгруэнтно, кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. Р21/т. Системы Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = Tm, Yb), характеризующиеся наличием одной фазы Ln3ScSg, плавящиеся конгруэнтно. Система Sc2S3 — Lu2S3 эвтектического типа. Со сближением ионных радиусов rLn3+ и rSc3+ увеличивается протяженность твердых растворов на основе простых и сложных сульфидов с ромбической структурой. Заметных твёрдых растворов на основе соединений с моноклинными структурами 5-Ln?S3 (Ln = Er, Tm) и Ln3ScSg не обнаружено. В ряду РЗЭ монотонно уменьшается температуры и вычисленные теплоты плавления соединений LnScS3. Спрогнозированы фазовые диаграммы малоизученных систем Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = Се, Pr, Pm, Sm, Eu, Tb, Ho, Yb).

3. Спрогнозированы и впервые экспериментально построены фазовые диаграммы систем SrS — Ln2S3 (Ln = Tm, Lu, Sc). Системы SrS — Ln2S3 (Ln = TbLu, Sc) однотипны. В системах образуются конгруэнтно плавящиеся соединения SrLn2S4. В ряду Tb — Lu, Sc температуры и вычисленные теплоты плавления соединений закономерно возрастают: SrTb2S4 1995 К, 36 кДж/мольSrDy2S4 1990 К, 96 кДж/мольSrEr2S4 2040 К, 130 кДж/мольSrTm2S4 2070 К, 188 кДж/мольSrLu2S4 2100 К, 190 кДж/мольSrSc2S4 2120 К, 206 кДж/моль.

4. Сложные сульфиды SrLn2S4 (Ln = Tb — Lu, Sc) и LnScS3 отнесены к типу тиосолей. Усиление кислотности соединений Ln2S3 в ряду РЗЭ приводит к увеличению различия кислотно-основных свойств SrS и Ln2S3, сближению для Sc2S3 и Ln2S3. Устойчивость соединений SrLn2S4 (Ln = Tb — Lu, Sc) повышается, возрастают температуры плавления и вычисленные теплоты плавления. Температуры плавления и вычисленные теплоты плавления для соединений LnScS3 (Ln = La — Er) понижаются. Изменяется характер плавления соединений с конгруэнтного для Ln = La — Tb, на инконгруэнтный для Ln = Dy — Er.

5. В системах SrS — Sc2S3 — Ln2S3 (Ln = La, Lu) при 1000K в равновесии находятся фазы: SrLa2S4 — SrSc2S4, SrSc2S4 — LaScS3, LaScS3 — SrLa2S4- SrLu2S4 -SrSc2S4, SrSc2S4 — (Sc2S3), (Sc 2S3) — SrLu2S4, SrLu2S4 — (Lu2S3). Новых сложных сульфидов в системах не образуется.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р. Неорганическая химия: пер. с румын. / Р. Рипан, И. Четяну — М.: Мир, 1971. -Т. 1.-560 с.
  2. .В. Основы общей химии. 3-е изд., испр. и доп. — М.: Химия, 1973. — Т.2. -656 с.
  3. О.В. Химия простых и сложных сульфидов в системах с участием s- (Mg, Са, Sr, Ba), d- (Fe, Cu, Ag, Y), f- (La-Lu) элементов: Дис.. д-ра хим. наук: 02.00.04. -Тюмень, 1999.-430 с.
  4. Dismukes I. The preparation, properties and crystal Structures of Some Scandium Sulfides in the Sc2S3 ScS /1. Dismukes, I. White // Inorg. Chem. — 1964. — V. 3. — №.9. — p. 1220 -1228.
  5. О.В. Диаграммы состояния систем Sc S, Lu — S. / О. В. Андреев, H.H. Паршуков // V Всесоюзная конференция по физике и химии редкоземельных полупроводников: тез. докл. 29−31 май, 1990. — Саратов, СГУ, 1990. — С. 20.
  6. Я.А. Неорганическая химия: Учеб. для хим. спец. вузов. М.: Высш. шк., 1989. -463 с.
  7. .Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов / Б. Ф. Джуринский //Журн. неорг. химии. 1980. — Т. 25. -№. 1. — С. 79 — 86.
  8. Физика и химия редкоземельных элементов: Справочник / под ред. К. Гшнайднера, Л.Айринга. М.: Металлургия, 1982. — 336 с.
  9. В.В. Курс химии редкоземельных элементов. / В. В. Серебренников, Л. А. Алексеенко Томск: изд. Том. Универ., 1963. — 438 с.
  10. Дж. Эмсли. Элементы: Справочник: пер. с англ. М.: Мир, 1993. — 256 с.
  11. С.Г. Закономерности изменения двойных диаграмм состояния Р.З.Э. с халькогенами и кислородом. // Неорганические материалы. 1984. — Т. 20. — № 8. — С. 1354- 1357.
  12. С.Г. Периодичность в ряду РЗЭ и строение диаграмм состояния систем из их оксидов. // Неорганические материалы. 1984. — Т. 20. — № 3. — С. 440 — 445.
  13. Е.М. Металловедение редкоземельных металлов / Е. М. Савицкий, В. Ф. Терехова М.: Наука, 1975. — 272 с.
  14. С.С. Атомные радиусы элементов. // Журн. неорг. химии. 1991. — Т. 36. — № 12.-С. 3015 -3037.
  15. Г. А. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов / Г. А. Бандуркин, Б. Ф. Джуринский, И. В. Тананаев. М.: Наука, 1984. — 232 с.
  16. П.Г. Хальколантанаты редких элементов / П. Г. Рустамов, О. М. Алиев, А. В. Эйнуллаев и др. М.: Наука, 1989. — 284 с.
  17. А.А. Синтез и кристаллохимия редкоземельных полупроводников / А. А. Елисеев, О. А. Садовская, Г. М. Кузьмичева // Журн. ВХО им. Д. И. Меиделеева. 1981. -Т. 26. -№ 6. — С.612 — 621.
  18. П.Г. Тройные халькогениды редкоземельных элементов / П. Г. Рустамов, О. М. Алиев, Т. Х. Курбанов Баку: ЭЛМ, 1981. — 227 с.
  19. Свойства неорганических соединений: Справочник / под ред. А. И. Ефимов, Л. П. Белорукова, И. В. Василькова. Ленинград: Химия, 1983. — 392 с.
  20. Я.И. Халькогениды редкоземельных элементов / Я. И. Ярембаш, А. А. Елисеев -М.: Наука, 1975.-260 с.
  21. Фазовая диаграмма системы лантан-сера / К. Е. Миронов, И. Г. Васильева, А. А. Камарзин и др.// Неорг. материалы. 1978. — Т. 14. -№ 4. — С. 641 — 644.
  22. Г. М. Кристаллохимический подход к изучению фазовых диаграмм на примере халькогенидов редкоземельных элементов / Г. М. Кузьмичева, С. Ю. Хлюстова // Журн. неорг. химии. 1990. — Т. 35. — № 9. — С. 2351 — 2358.
  23. И.Г. Физико-химический аспект материаловедения сульфидов редкоземельных элементов: Автореф. дис. уч. ст. д.х.н. Новосибирск, 1992. — 49 с.
  24. Л .Г. Физико-химический анализ систем Ln-S (Ln = Nd, Er): Дис. канд. хим. наук. Новосибирск, 1990.-212 с.
  25. О.В. Взаимодействие в системах SrS Ln2S3 (Ln = Tb, Dy, Er) и закономерности фазообразования в системах SrS — Ln2S3 / О. В. Андреев, Н. Н. Паршуков, А. В. Кертман // Журн. неорг. химии. — 1998. — Т. 43. — № 7. — С. 1223 — 1228.
  26. Кристаллохимические и физико-химические параметры фаз Ba3Ln2S6 / Г. М. Кузьмичева, О. В. Андреев, Н. Н. Паршуков и др. // Журн. неорг. химии. 1998. — Т. 42. -№ П.-С. 1790- 1792.
  27. О.В. Фазовые диаграммы состояния систем BaS Er2S3, BaS — L112S3 / О. В. Андреев, Н. Н. Паршуков, А. В. Кертман // Журн. неорг. химии. — 1998. — Т. 43. — № 4. -С. 679−683.
  28. Р.А. Химические свойства неорганических веществ: учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений / Р. А. Лидин, В. А. Молочко, Л. Л. Андреева М.: КолосС, 2003. -480 с.
  29. Л.Г. Методология исследования диаграмм состояния систем редкоземельный металл сера / Л. Г. Горбунова, И. Г. Васильева // III Всесоюзная конференция по физике и химии редкоземельных полупроводников: тез. докл. -Тбилиси, 1983.-С. 76−77.
  30. В.Я. Основы физико-химического анализа / В. Я. Аносов, М. И. Озерова, Ю. А. Фиалков М.: Наука, 1976. — 503 с.
  31. В.П. Р Т — X диаграммы состояния систем металл — халькоген / В. П. Зломанов, А.В. Новосёлова-М.: Наука, 1987.-208 с.
  32. В.П. Введение в термический анализ. Самара, 1996. — 270 с.
  33. . Я. Теория термического анализа. М.: Мир, 1987. — 456 с.
  34. Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. — 395 с.
  35. Я.И. Методы исследования высокотемпературных равновесий / Я. И. Гибнер, И. Г. Васильева // VI Всесоюзное совещание по высокотемпературной химии силикатов и оксидов: тез. докл. Л.: Наука, 1988. — С. 15 — 17.
  36. Г. Ф. Расчёт термодинамических свойств сплавов по калориметрическим данным и диаграммам фазовых состояний / Г. Ф. Воронин, С. А. Дегтярёв // Журн. физ. химии. 1981. — Т. 55. — № з. — С. 607 — 611.
  37. А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.: Химия, 1960. -208 с.
  38. Rau Н. Range of homogeneity and defect model for Bi2S3. // J. Phys. Chem. 1981. — V. 42. -№ 4. p. 257−262.
  39. Rau H. Estimation of the homogeneity range of M0S2. // J. Phys. Chem.Solid. 1980. — V. 41. -№ 7. — P. 765−767.
  40. Cuth D.E. The terbium oxides. Dissocietion pressure measurements: X ray and differential thermal analyses / D.E. Cuth, I. Eiring // JACS. — 1954. — V. 76. — № 20. — P. 5242 — 5244.
  41. Breuil H. Marion. Sur la Stoechiometrie et les variations des proprietes electriques des sulfures / H. Breuil, N. Dherbomez // C. R. Acad. Sc. Parris. 1976. — V. 282. — № 17. p. 779−781.
  42. E.M. Физико-химические исследования сульфидов некоторых РЗЭ цериевой подгруппы в области составов D12S3 LnS2: Автореф. канд. тех. наук.-М., 1982.- 18 с.
  43. А.В. Термическая диссоциация сульфидов металлов / А. В. Ванюков, Р. А. Исакова, В.JI. Быстров Алма — Ата: Наука, 1978.-272 с.
  44. С.В. Сульфиды редкоземельных металлов и актиноидов / С. В. Радзиковская, В. И. Марченко Киев.: Наукова Думка, I960. — 140 с.
  45. А.А. О природе фазы NdS? ± х и твёрдого раствора на основе дисульфида неодима / А. А. Елисеев, С. И. Успенская, Т. А. Калганова // Журн. неорг. химии. 1972. — Т. 17. -№ 9. — С. 2340 — 2344 с.
  46. JI.C. Косвенный газохроматографический метод определения состава сульфида лантана / Л. С. Чучалина, И. Г. Васильева, А. А. Камарзин и др. // Жури, аналит. химии.- 1978.-Т. 33,-№ 1.-С. 190- 192 с.
  47. А.В. Физические свойства халькогенидов редкоземельных элементов / А. В. Голубков, Е. В. Гочарова, В. П. Жузе и др. JL: Наука, 1973. — 304 с.
  48. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов / под ред. Ю. А. Золотова. М.: Мир, 1971.-502 с.
  49. В.М. Микротвёрдость металлов / В. М. Глазов, В. Н. Вигдорович М.: Металлургия, 1969. — 248 с.
  50. Сульфиды редкоземельных металлов / К. Е. Миронов, А. А. Камарзин, В. В. Соколов и др. // Редкоземельные полупроводники. Баку: ЭЛМ — 1981. — С. 52 — 92.
  51. К.Е. Халькогениды редкоземельных металлов / К. Е. Миронов, А. А. Камарзин // Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов: сб. ст. М, 1979. — С. 161 — 167.
  52. И.Г. Взаимодействие тербия с халькогенами, кристаллохимические и физико-химические свойства халькогенидов тербия: автореф.. канд. хим. наук. -М., МИТХТ, 1984.- 17с.
  53. Okamoto Н. Praseodimium sulfur (Pr — S) // J. of Phase Equilibria. — 1991. — V. 12. — № 5. -P. 618−619.
  54. Г. В. Сульфиды / Г. В. Самсонов, К. Е. Миронов, В.В. Соколов- М.: Металлургия, 1972, — 140 с.
  55. А.А. Кристаллохимия редкоземельных элементов / А. А. Елисеев, Г. М. Кузьмичёва // Кристаллохимия: сб. ст. -М., 1976. Т. 2. — С. 95 — 131.
  56. Перспективы исследования диаграмм редкоземельный металл сера / И. Г. Васильева, Я. И. Гибнер, В. В. Соколов и др.// Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов Новосибирск: Наука. — 1979. — С. 183 — 186.
  57. Диаграмма плавкости системы SmS S1112S3 / И. Г. Васильева, Я. И. Гибнер, Л. Н. Курочкина и др. // Нерг. материалы. — 1983. — Т. 18. -№ 3. — С. 360−362.
  58. Л.Г. Фазовые диаграмма системы неодим сера в области 50,0 — 60 ат. % серы / Л. Г. Горбунова, Я. И. Гибнер, И. Г. Васильева // Журн. неорг. химии. — 1984. — Т. 29. -№ 1. — С. 222 — 225.
  59. .Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. -М.: Высшая школа, 1982.- 521 с.
  60. Диаграмма фазовых превращений системы Dy S в области 50 — 60 ат. % S / И. Г. Васильева, В. В. Соколов, К. Е. Миронов и др. // Неорг. материалы. — 1980. — Т. 16. — № 3.-С. 418−421.
  61. Л.Г. Фазовое равновесие в системе эрбий сера / Л. Г. Горбунова, Я. И. Гибнер, И. Г. Васильева // Физика и химия редкозем. полупроводников: сб. ст. -Новосибирск, 1990. — С. 123 — 128.
  62. О.В. Система Lu LU2S3 / О. В. Андреев, Н. Н. Паршуков // Неорганические материалы. — 1991. — Т. 27.-№ 12.-С. 2511 -2115.
  63. А.А. Исследование равновесия между МегБз и МеБг (Me = La, Се) / А. А. Гризик, Е. М. Логинова, И. М. Пономарева // Редкоземельные металлы и их соединения: сб. ст. -Киев, 1970.-С. 196−203.
  64. О.А. Система Ей S / О. А. Садовская, А. А. Елисеев, Н. М. Пономарев // Тугоплавкие соединения редкоземельных элементов: сб. ст. — Душанбе, 1978. — С. 195 -197.
  65. А.А. Участок диаграммы системы Yb S (0 — 50 ат. % S) / А. А. Елисеев, Г. М. Кузьмичева, Ле Ван Хуан // Журн. неорг. химии. — 1976. — Т. 2. — № 11. — С. 3167 — 3170.
  66. А.А. Фазовая диаграмма системы Yb S / А. А. Елисеев, Г. М. Кузьмичева, В. И. Яшков // Журн. неорг. химии. — 1978. — Т. 23. — № 2. — С. 492 — 496.
  67. А.А. Кристаллохимия сульфидов редкоземельных сульфидов / А. А. Елисеев, Г. М. Кузьмичева // Кристаллохимия: сб. ст. М., 1976. — Т. 11. — С. 95 — 131.
  68. И.А. Редкоземельные полупроводники. // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. -1981.-Т. 26. № 6. — С.600 -611.
  69. А.А. Взаимосвязь геометрии и структуры элементарных ячеек веществ в неорганической химии / А. А. Елисеев, Г. М. Кузьмичева//ДАН СССР. 1979.-Т. 11.-С. 1162- 1165.
  70. Besancon P. Teneur en Oxygene et formule exacte d’une familie de composes habitueellement Appeles «variete /3» on «phase complexe» des sulfures des terres rares. // J. of Solid State Chem. 1973. — V. 7. — P. 232 — 240.
  71. Синтез и рентгенографическое изучение сульфидов эрбия / А. А. Елисеев, А. А. Гризик, Н. Н. Борзенков и др. // Журн. неорг. химии. 1978. — Т. 23. -№ 10. — С. 2622−2625.
  72. О симметрии кристаллов s-Ln2S3 / А. А. Елисеев, А. А. Гризик, А. А. Кузьмичева и др. // Журн. неорг. химии. 1975. — Т. 20. — С. 1738 — 1740.
  73. Г. М. Кристаллическая структура s-Yb2S3 / Г. М. Кузьмичева, А. А. Елисеев // Журн. неорг. химии. 1977. — Т. 22. — № 4. — С. 897 — 900.
  74. Кузьмичева Г. М,. Кристаллическая структура 0-Yb2S3 / Г. М. Кузьмичева, В. А. Ефремов, С. Ю. Хлюстова // Журн. неорг. химии. 1986. — Т. 31.-№ 9.- С. 2210−2214.
  75. Кристаллическая структура 6-Tm2S3 / Г. М. Кузьмичева, Е. И. Смарина, С. Ю. Хлюстова и др. // Журн. неорг. химии. 1990. — Т. 35. — № 4. — С. 869 — 873.
  76. О родственных 5-Ho2S3 полуторных сульфидах Ln2S3 / А. А. Гризик, А. А. Елисеев, Г. П. Бородуленко и др. // Жури, неорг. химии. 1976. — Т. 21. -№ 12. — С. 3208 — 3211.
  77. О кристаллической структуре a-M2S3 (М = La, Nd, Sm) / А. А. Елисеев, С. И. Успенская, А. А. Федоров и др. // Журн. структ. химии. 1972. — Т. 13. — № 1. — С. 77 — 80.
  78. Низкотемпературная форма Ln2S3 (Ln = Eu, Sm, Gd) / А. А. Гризик, А. А. Елисеев, Г. П. Бородуленко и др. // Журн. неорг. химии. 1977. — Т. 22. -№ 3. — С. 558 — 559.
  79. Husain М. Electronegativity scale from X-ray photoelectron spectroscopic data / M. Husain, A. Batra, K.S. Srivastava // Polyhedron. 1989. — V. 8. -N. 9. — P. 1233 — 1237.
  80. Chess D.L. Physical properties of ternary sulphide ceramics / D.L. Chess, C.A. Chess, W.B. White//Mat. Res. Bull. 1984.-V. 19. — P. 1551 — 1558.
  81. Guy Sallauard. Su rune synthese nouvelle de quelques families de sulfures mixtes a base de lanthanides / Guy Sallauard, Rene Paris // C. R. Acad. Sc. Paris. 1971. — V. 273. — P. 1428 -1430.
  82. Paul L. Provenzano. New Ternary Phases in Some Alkaline-Earth Rare-Earth Sulfide Systems / Paul L. Provenzano, W. White // J. American Ceramic Society. 1990. — № 6. — P. 1766 -1767.
  83. CaLa2S4: ceramic window material for the 8 to 14 /mi region / W.B. White, D.L. Chess, C.A. Chess, J.V. Biggers // Emerging Optical Materials. 1981. — V. 297. -P. 38−43.
  84. Paul L. Provenzano. Characterization of vacancy disorder in SrNd2S4 Nd2S3 solid solution by Raman spectroscopy / Paul L. Provenzano, W. White. // Materials Letter. — 1986. — V. 5 №. 1.2.-P.1 -4.
  85. Paul L. Provenzano. Luminescence of Mil-activated SrLa2S4 / Paul L. Provenzano, W. White //Chemical Physics Letters. 1991. — V. 185. — №. 1, 2. — P. 117 — 119.
  86. Lewis K.L. Recent development in the fabrication of rare-earth chalcjgenenide materials for infra-red optical applications / K.L. Lewis, J.A. Savage // Proc. SPIE Emerging Optical Materials. 1981. — V. 297. — №. 1. — P. 25.
  87. Savage J.A. Fabrication of Infrared Optical Ceramics in the CaLa2S4 La2S3 Solid Solution System / J.A. Savage, K.L. Lewis // Infrared and Oplical Transmitting Materials. — 1986. — V. 683.-P. 79 — 84.
  88. Walker P.J. The preparation of some ternary sulfides MR2S4 (M = Ca, Cd- R = La, Sm, Gd) and the melt growth of CaLa2S4 / P.J. Walker, R.C. Ward // Mat. Res. Bull. 1984. — V. 19 №. 6.-P. 717−725.
  89. Saundera K.J. Current and Future Development of Calcium Lanthanum Sulfide / K.J. Saundera, T.Y. Wong, T.M. Bartnett // Infrared and Optical Transmitting Materials. 1986. -V. 683.-P. 72−78.
  90. Daniel L. Chess. Precursor Powders for Sulfide Ceramics Prepared by Evaporative Decomposition of Solution / Daniel L. Chess, Catherine A. Chess, William B. White. // J. American Ceramic Society. 1983. — V. 66. — №. 11. — P. 205 — 207.
  91. Daniel L. Chess. Physical Properties Sulfide Ceramics / Daniel L. Chess, Catherine A. Chess, William B. White.//J. Mat. Res. Bull. 1984. — V. 19.-P. 1551 — 1558.
  92. Madelene Patrie. Sur une famille de composes CaLa2S4 formes par les elements des terres rares depuis I holmium jusqu au lutecium / Madelene Patrie, Jean Flahaut. // C. R. Acad. Sc. Serie C. 1967. — V. 264. — P. 395 — 398.
  93. White W.B. Refractory Sulfides as IR Window Materials. // Window and Dome Technologies and Materials 11. 1990. — V. 1326. — P. 80 — 92.
  94. Carbenev J.Q. Singlecrysial structure BaLn2S4 / J.Q. Carbenev, J. Hwus // Acta Crystallogr. -1992. V. 48. — №. 7.-P. 1164.
  95. А. В. Фазовые равновесия в системах AS Ln? S3 (A = Mg, Ca, Sr, Ba- Ln = La, Nd, Gd). Синтез порошков двойных сульфидов: Автореф.канд. хим. наук. -Екатеринбург, 1993. — 20с.
  96. О.В. Физика и химия редкоземельных полупроводников / О. В. Андреев, А. В. Кертман, Г. Н. Дронова Новосибирск: Наука. — 1990. — С. 143 -150.
  97. В.Г. Простые и сложные сульфиды щелочноземельных и редкоземельных элементов / В. Г. Бамбуров, О. В. Андреев // Журн. неорг. химии. 2002. — Т. 47. — № 4. -С. 676−683.
  98. О.В. Фазовые равновесия в системах SrS L112S3 (Ln = La, Nd, Gd) / О. В. Андреев, А. В. Кертман, В. Г. Бамбуров // Журн. неорг. химии. — 1991. — Т. 39. — № 1. — С. 253 -256.
  99. Andreev O.V. The systems AS Ln2S3, phase diagrams, sulphide optical ceramics / O.V. Andreev, A.V. Kertman // 2th Intern. Conf. of Rare Earth Development and Application. J. of Rare Earths, (specialissue). — 1991. — V. 2.-P. 797−798.
  100. О.В. Взаимодействие в системах BaS Ln2S3 (Ln = La, Nd) / О. В. Андреев, А. В. Кертман, В. Г. Бамбуров //Журн. неорг. химии. — 1991. — Т. 36. -№. 10. — С. 2623 -2627.
  101. Andreev O.V. Thermal Stability of the Phases ALn2S4 (A = Ca, Sr- Ln = La Lu) / O.V. Andreev, A.V. Kertman, N.N. Parshukov // N.N.I 1th Intern. Conf. on Solid Compounds of Transition Element. — Wroclaw. — 1994. — P. 98.
  102. Andreev O.V. Regularities of Phase Equilibria in the Systems BaS Ln2S3. / O.V. Andreev, A.V. Kertman, N.N. Parshukov // 3th Intern. Conf. of Rare Earth Development and Aplication. J. of Rare Earths, (specialissue). — 1995.-V. 2.-P. 564−571.
  103. Фазообразование в системе AnS Ln2S3 (A11 = Ca, Sr, Ba- Ln — редкоземельный элемент) / О. В. Андреев, А. В. Кертман, Н. Н. Паршуков и др. // Химия твёрдого тела и новые материалы: тез. докл. Всеросс. конф. — Екатеринбург, 1996. — Т. 1. — С. 240.
  104. С.С. Компьютерное моделирование и экспериментальное изучение фазовых равновесий в системах AHS L112S3 (А11 = Ca, Sr, Ba, Ln = La -Lu, Y): Дис.. канд. физ,-мат. наук. — Тюмень, 2000. — 242 с.
  105. О.В. Фазовые диаграммы систем BaS Ln2S3 (Ln = Sm, Gd) / О. В. Андреев, Н. Н. Паршуков, В. Г. Бамбуров // Журн. неорг. химии. — 1998. — Т. 43. — № 5. — С. 853 -857.
  106. О.В. Фазовые диаграммы состояния систем BaS Er2S3 и BaS — LU2S3 / О. В. Андреев, Н. Н. Паршуков, А. В. Кертман, Г. М. Кузьмичева // Журн. неорган, химии. -1998. — Т. 43. — № 4. — С. 679 — 683.
  107. Paul L. Provenzano. Characterization of vacancy disorder in SrNd2S4 NdaS3 solid solution by Raman spectroscopy / Paul L. Provenzano, W. White.// Materials Letter. — 1986. — V. 5. -№ 1,2.-P. 1 -4.
  108. Г. Руководство no неорганическому синтезу. М.: Мир, 1985. — с. 2222.
  109. А.В. Закономерности синтеза полуторных и двойных сульфидов РЗЭ / А. В. Кертман, О. В. Андреев // V Всес. конф. по физике и химии редкоземельных полупроводников: тез. докл. Саратов, 1990. — Т. 2. — С. 59.
  110. О.В. Методы синтеза простых и сложных РЗЭ / О. В. Андреев, Э. С. Абдрахманов, Н. А. Хритохин // Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы: тез. докл. Томск, 2001. — С. 7 — 8.
  111. Термодинамика фазовых превращений в системах MgS Ln2S3 (Ln=La, Gd, Dy) / Н. А. Хритохин, О. В. Андреев, Т. М. Бурханова и др. // Журн. неорган, химии. — 2002. — Т. 47. -№ 1.-С. 129−131.
  112. А.В. Рентгенография / А. В. Кертман, Н. А. Хритохин, О. В. Андреев -Тюмень, 1993. 70 с.
  113. А.Г. Методы измерения твердости: справочное издание / А. Г. Колмаков, В. Ф. Тереньтев, М. Б. Бакиров. М.: Интермет инжиниринг, 2000. — 125с.
  114. А.А. Установка для определения температур плавления веществ в интервале 1200 2600 С / А. А. Камарзин, Н. Н. Верховец, И. Н. Федоров // Зав. лаборатория. -1975. -Т.41.-№ 10. -С. 1226−1227.
  115. А.И. Руководство по аналитической химии редких металлов / А. И. Бусев, В. Г. Типцева М.: Наука, 1979. -220 с.
  116. Termodinamics of Phase Changes in Systems BaS Ln2S3 (Ln = Pr, Sm, Gd, Tb, Er, Lu) / N.A. Khritohin, O.V. Andreev, O.Yu. Mitroshin. // Journal of Equilibria and Diffusion. -2004. — V. 25. — №. 6. — P. 515−519.
Заполнить форму текущей работой