Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Физико-химические свойства нанодисперсных порошков меди и их использование в синтезе фталоцианинов и каталитическом окислении органических соединений

Диссертация: Физико-химические свойства нанодисперсных порошков меди и их использование в синтезе фталоцианинов и каталитическом окислении органических соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Автор диссертационной работы выражает особую благодарность своим научным руководителям профессору А. Е. Ермакову (Институт физики металлов УрО РАН, г. Екатеринбург), профессору Е. Е. Сироткиной (ИХН СО РАН, г. Томск) за выбор интересной темы, огромную помощь в организации эксперимента, обсуждении результатов, оформлении заявок на гранты и моральную поддержку. Автор искренне благодарит профессора… Читать ещё >

Физико-химические свойства нанодисперсных порошков меди и их использование в синтезе фталоцианинов и каталитическом окислении органических соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Введение и постановка проблемы
  • Глава 1. Химия нанодисперсных систем
    • 1. 1. Влияние размера наночастиц металлов на их физические свойства и химическую активность
    • 1. 2. Методы синтеза нанопорошков металлов и их физико-химические свойства
    • 1. 3. Нанодисперсные порошки металлов как реагенты и катализаторы в химических реакциях
    • 1. 4. Фталоцианины металлов. Синтез с использованием компактных металлов, их оксидов и солей
    • 1. 5. Реакция окисления изопропил бензол, а в присутствии металлов и их оксидов
    • 1. 6. Катализ окислительной конверсии метанола металлсодержащими системами
    • 1. 7. Природа поверхностных активных центров твердофазных каталитических систем и методы их диагностики
  • Глава 2. Органические реакции с использованием электровзрывных и газофазных нанопорошков меди
    • 2. 1. Реакционная способность нанопорошков Си в синтезе фталоцианина меди при повышенной температуре
    • 2. 2. Взаимодействие нанодисперсной меди с 1,3-дииминоизоиндолином при комнатной температуре
    • 2. 3. О механизме реакции нанопорошков меди с 1,3-дииминоизоиндолином
    • 2. 4. Встречный кинетический эксперимент как проверка признаков прогнозирования направления реакции
    • 2. 5. Окисление изопропилбензола в присутствии нанопорошков меди
    • 2. 6. Каталитическая активность нанопорошков меди в реакции окисления метанола
  • Глава 3. Физико-химические свойства нанореагентов-катализаторов на основе Ф меди
    • 3. 1. Входные характеристики электровзрывных и газофазных нанопорошков меди
    • 3. 2. Химическое тестирование нанопорошков меди
    • 3. 3. Определение чувствительности фоторецепторов на основе фталоцианинов меди и Г^, Г^-дифенилгидразона п-диэтиламинобензаль-дегида
  • Глава 4. Объекты, методы и методики исследований
    • 4. 1. Исходные соединения
    • 4. 2. Физико-химические методы анализа
    • 4. 3. Синтез фталоцианинов с использованием нанопорошков меди
    • 4. 4. Реакции окисления изопропилбензола и метанола в присутствии нанодисперсной меди
    • 4. 5. Определение фоточувствительности фоторецептров на основе фталоцианинов меди и Г^, К-дифенилгидразона п-диэтиламино-бензальдегида
  • ВЫВОДЫ

Стремление к миниатюризации, особенно в наноэлектронике, в последнее десятилетие привело к быстрому росту научного, промышленного и коммерческого интереса к нанопорошкам. Эти материалы, обладающие необычной атом-но-кристаллической решеткой и демонстрирующие уникальные свойства, в России получили название ультрадисперсных порошков, систем [1], а в западной литературе — наноразмерных порошков, наноструктурных материалов [2].

Под наносистемой обычно понимают множество тел, окруженных газовой или жидкой средой, размер которых остается в пределах 0,1.100 нм. Такими телами могут быть многоатомные кластеры и молекулы, нанокапли и нанокри-сталлы. Это промежуточные формы между атомами и макроскопическими телами, что обуславливает значимость изучения наносистем. Теоретические и экспериментальные исследования, начатые еще в конце 70-х годов прошлого столетия, позволили сделать вывод об особом состоянии наноразмерных элементов, которое отличается от компактных тел существенно большим вкладом поверхностных состоянийв таких элементах обнаруживаются особые механические, электронные, магнитные, оптические и многие другие свойства, и они взаимодействуют друг с другом и с окружающей средой иначе, чем макротела.

Научно-техническое направление по получению наноматериалов и изучению их свойств сложилось в России (а ранее в СССР) еще в 50-е годы XX века. На предприятиях атомной промышленности были получены порошки металлов с размером частиц около 100 нм, которые были успешно применены при изготовлении высокопористых мембран для диффузионного метода разделения изотопов урана. В 60-е годы в Институте химической физики АН СССР (г. Москва) был разработан газофазный метод получения нанопорошков. В 70-е годы в г. Томске с помощью электрического взрыва проводников и плазмохимическо-го синтеза был синтезирован целый ряд нанопорошков металлов и начаты исследования их свойств [3]. В 1980;е годы в Германии были впервые получены консолидированные нанокристаллические материалы [2], что положило начало материаловедческому направлению в нанотехнологии. В различных странах в настоящее время развернуты специальные национальные программы по направлению «Наночастицы, материалы, технологии и устройства», которые становятся самым быстрорастущими по объему финансирования. Для исследования наносистем сформировалось особое направление научного поиска, называемое теперь физикохимией наносистем или нанохимией и развивающееся на стыке наук как часть химии и физики. И хотя термин «нанохимия» появился сравнительно недавно, количественной характеристикой интенсивности прогресса в этой области может служить темп возрастания числа публикаций в научной литературе, который составил к концу прошлого века 2,5.3 млн. и отражает тенденцию ко все более широкому использованию наноматериалов в химии, физике, энергетике, медицине и других сферах человеческой деятельности [4−8].

Можно назвать стремительным рост количества публикаций и обзоров, посвященных использованию нанопорошков металлов в катализе, за последние пять лет [9−19]. Применение нанопорошков серебра, железа, платины, кобальта, никеля, цинка и других металлов в качестве активных компонентов каталитических систем в реакциях гидрогенизации СО, эпоксидирования этилена, конверсии метана, алканов С2-С4 и метанола, в процессах облагораживания прямогон-ных бензиновой и дизельной фракций нефти позволяет снизить рабочую температуру процессов, повысить селективность образования целевых продуктов, увеличить активность и срок службы катализаторов.

Однако, на сегодня очевиден литературный пробел в понимании специфичности и химической природы метастабильных энергонасыщенных наносистем, так как в целом, состояние современных исследований в этой области можно охарактеризовать как «изобилие без порядка». В частности, в значительной мере остаются открытыми вопросы о реакционной способности и каталитических свойствах собственно нанодисперсных порошков металлов. Между тем, особенности нанои микрогеометрии, высокая дефектность и площадь удельной поверхности, метастабильность и энергонасыщенность металлов в нанодисперсном состоянии, открывают новые возможности для создания совершенных, высокоселективных нанореагентов и катализаторов. Проблема фрагментарности, а порой отсутствия сведений о влиянии условий синтеза нанопорошков металлов на их свойства, закономерностях их релаксации и деградации во времени и, как следствие, низкая информативность входных анализов (спектральные, магнитные, ДТА, гранулометрический, фазовый и т. д.), тормозит широкое и столь востребованное применение наносистем в реакциях органического синтеза.

Целью работы является исследование реакции 1,3-дииминоизоиндолина с электровзрывными и газофазными нанопорошками меди, а также окисление изопропилбензола и метанола в их присутствии.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Определить физико-химические характеристики электровзрывных и газофазных нанопорошков меди, а именно:

— дисперсность;

— парамагнитные свойства;

— особенности ИК спектров;

— содержание примесей железа;

— закономерности окисления на воздухе;

— химические свойства активных центров на поверхности;

— проследить изменения входных характеристик нанопорошков в процессе релаксации и их химической деградации во времени.

2. Исследовать реакционную способность 1,3-дииминоизоиндолина по отношению к нанопорошкам меди различного типа и дисперсностивыполнить анализ влияния физико-химических свойств нанореагентов, температуры реакции, природы растворителя, соотношения реагентов на выход фталоцианина меди, размер и форму его кристаллов и фоточувствительность фталоцианин-содержащих слоистых проводников.

3. Определить каталитическую активность нанопорошков меди в реакциях окисления изопропилбензола и конверсии метанола.

4. Выбрать зонд-реагенты для идентификации поверхностных центров в на-нокристаллических порошках меди.

5. Определить взаимную связь между условиями синтеза нанопорошков и химическими свойствами их поверхности как отражения предыстории нано-реагентов-катализаторов.

Основные положения, выносимые на защиту: прямой метод синтеза нанодисперсного фталоцианина меди в чрезвычайно мягких условияхнанопорошки меди как высокоэффективные катализаторы окисления метанолаэкспрессная химическая диагностика поверхности нанопорошков меди с использованием зонд-реагентовусловия синтеза электровзрывных и газофазных нанопорошков меди с преимущественным содержанием кислотных или восстановительных центров на поверхности.

Научная новизна: в работе впервые найдена и изучена реакция прямого получения нанодисперсного фталоцианина меди в мягких условиях: комнатная температура, отсутствие каталитических добавокобнаружен эффект мощного активирующего действия электровзрывных и газофазных нанопорошков меди в реакциях окисления метанола и изопро-пилбензола и предложены вероятные механизмы указанных реакцийпредложены простые экспрессные качественные реакции с водными растворами аммиака, йода и йодистого калия для определения природы активных центров на поверхности нанопорошков мединайдены условия целенаправленного синтеза электровзрывных и газофазных нанопорошков меди с выраженными кислотными и восстановительными свойствами поверхности.

Практическая значимость работы:

• разработан метод синтеза фоточувствительного тонкокристаллического (3-фталоцианина меди, исключающий трудоемкую процедуру очистки фоторецептора;

• разработаны методические подходы к эффективному использованию нано-порошков меди как реагентов и катализаторов в реакциях органического синтеза, которые могут быть распространены на реакции с использованием нанопорошков других металлов.

Реализация работы. Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института химии нефти СО РАН по темам: «Изучение возможности использования наноразмерных порошков металлов для улучшения свойств катализаторов нефтехимических процессов» (2000;2004 гг.) — «Разработка научных основ прогноза состава и свойств углеводородного сырья Сибири по данным о природе нефтей и родственных объектов глубокой переработки тяжелого нефтяного сырья и нефтяных попутных газов с применением новых методов инициирования химических реакций» (2004;2006 гг.) и «Научные основы получения и применения новых материалов для решения экологических и ресурсосберегающих проблем нефтегазового комплекса» (2004—2006 гг.), а также с заданиями по Грантам № 120 «Исследование влияния объемного источника энергии высокой плотности на металлы, образование энергетически насыщенных наноразмерных частиц, исследование их физико-химических свойств» (1996;1998 гг.) и № 173 «Разработка и исследование магнитоуправляемых нанокристалли-ческих катализаторов и реагентов на основе оксидов меди и марганца для процессов органического синтеза» по Интеграционным Проектам СО РАН (20 032 004 гг).

ВЫВОДЫ.

1. Установлены особенности реакции 1,3-дииминоизоиндолина, окисления метанола и изопропилбензола в присутствии электровзрывных и газофазных нанопорошков меди и разработаны эффективные и простые методы синтеза фталоцианина меди.

2. Найдены условия, позволившие впервые синтезировать в чрезвычайно-мягких условиях в одну стадию нанокристаллический ФцСи (^-модификации высокой степени чистоты, обладающий фоточувствительными свойствамипоказано, что электровзрывные и газофазные нанопорошки меди характеризуются различной химической природойреакция фталоцианиновой макроциклизации протекает по темплатному механизму, причем топохимическая стадия реакции является лимитирующей.

3. Впервые обнаружена глубокая окислительной конверсия метанола до С02 и Н20 при комнатной температуре в присутствии электровзрывных и газофазных нанопорошков Сипредложен механизм реакции. Показано, что нанопорошки меди способны окислять изопропилбензол по гетерогенно-гомогенному механизму. Найдены реперные признаки, позволяющие прогнозировать реакционную способность и каталитическую активность нанопорошков меди относительно вышеназванных органических субстратов.

4. Предложены экспрессные тестовые реакции нанопорошков меди с водными растворами аммиака и иода, позволяющие идентифицировать кислотные и восстановительные центры в нанопорошках меди.

5. Впервые найдены условия (состав газовой среды, давление в камере, скорость газового потока) целенаправленного синтеза электровзрывных и газофазных нанопорошков меди с кислотными и восстановительными центрами на их поверхности.

6. Показаны новые возможности применения нанореагентов-катализаторов на основе электровзрывных и газофазных нанопорошков меди в реакциях органического синтеза. Предложенный подход может быть распространен на на-нодисперсные порошки других металлов.

Автор диссертационной работы выражает особую благодарность своим научным руководителям профессору А. Е. Ермакову (Институт физики металлов УрО РАН, г. Екатеринбург), профессору Е. Е. Сироткиной (ИХН СО РАН, г. Томск) за выбор интересной темы, огромную помощь в организации эксперимента, обсуждении результатов, оформлении заявок на гранты и моральную поддержку. Автор искренне благодарит профессора А. П. Ильина (НИИВН при ПТУ, г. Томск) и д.ф.-м.н. B.C. Седого (ИСЭ СО РАН, г. Томск) за помощь в погружении в увлекательнейший мир электровзрывных нанопорошковых объектов, профессора Г. Б. Сергеева, к.х.н. Т. Н Шабатину, к.х.н. Ю. Н. Морозова (Московский Государственный Университет им. М. В. Ломоносова, г. Москва) за предоставленную возможность в проведении экспериментов по определению энергонасыщенности нанопорошков, а также всестороннюю помощь и плодотворное обсуждение результатов. Автор глубоко признателен профессору JI.K. Алтуниной, профессору А. Г. Филимошкину (ИХН СО РАН, г. Томск) за поддержку и консультации при оформлении данной работы, к.х.н. A.A. Политову (Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, г. Новосибирск), к.ф.-м.н. М. А. Уймину (Институт физики металлов УрО РАН, г. Екатеринбург), профессору Ф. Г. Унгеру (ТГУ, г. Томск) за участие в планировании эксперимента и обсуждение результатов, а также своим коллегам к.х.н. A.B. Восмери-кову, К.Х.Н. С. И. Галанову, к.х.н. JI.M. Величкиной, н.с. Я. Е. Барбашину, к.х.н. Т. В. Петренко, к.х.н. JI.H. Андреевой, к.х.н. Н. В. Сизовой, к.х.н. С. И. Писаревой, В. И. Пынченкову (ИХН СО РАН, г. Томск) за интересное творческое сотрудничество.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.Д., Трусов. Л.И., Чижик С. П. Ультрадисперсные металлические среды. -М.: Атомиздат, 1977. 284с.
  2. Gleiter Н. Nanostructured materials: State of the art and perspectives // Nanos-tructured Materials. 1976. Vol. 6. P. 127−132.
  3. B.A., Калинин H.B., Лучинский A.B. Электрический взрыв проводников и его применение в электрофизических установках. М.: Энергоиз-дат, 1990. 289с.
  4. А. И. Ремпель A.A. Нанокристаллические материалы. М.: Физмат-лит, 2000. 223 с.
  5. P.A. Получение и свойства нанокристаллических тугоплавких соединений // Успехи химии. 1994. Т. 63, № 5. С. 431−448.
  6. Nanomaterials: synthesis-properties-application // NATO-ASI. Ser. E / Eds. Hadjipanayis G.C., Siegel R.W. V. 260. Dordrecht: Klummer, 1994.
  7. Нанотехнологии в ближайшем десятилетии / Под ред. Коро М. К., Уильям-са P.C., Аливисатоса П. М.: Мир, 2002. 292 с.
  8. А.Л. Нанохимия прямой путь к высоким технологиям нового века // Усп. химии. 2003. Т. 72, № 5. С. 419−437.
  9. В.И., Слинько М. Г. Металлические наносистемы в катализе // Усп. химии. 2001. Т. 70, № 2. С. 167−181.
  10. В.В., Буянов P.A. Механохимия катализаторов // Усп. химии. 2000. Т. 69, № 5. С.476−493.
  11. О.В., Михаленко H.H., Серов Ю. М., Грязнов В. М. Гидрогенезация СО на ультрадисперсных порошках металлов группы железа // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65, № 1. С. 81−85.
  12. О.В., Михаленко H.H., Грязнов В. М. Гидрогенезация СО на ультрадисперсных порошках металлов группы железа. Каталитические свойства порошков железа, полученных методом электрического взрыва // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66, № 8. С. 2062−2067.
  13. .С. Структурные и каталитические свойства энергетическинасыщенных ультрадисперсных металлов // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. T. XLV, № 3. С. 59−65.
  14. JI.H., Величкина J1.M., Коробицына Л. Л., Восмериков A.B., Иванов Г. В. Кислотные и каталитические свойства пентасила, содержащего наночастицы различных металлов // Журн. прикл. химии. 2000. Т. 73, вып. 9. С. 1477−1481.
  15. Vosmerikov A.V., Vosmerikova L.N., Ivanov G.V. Conversion of C2-C4 low al-kanes on ZSM-5 containing Zn nanoparticles // Eurasian Chemico-Technological J. 2001. Vol. 3, No. 1. P. 1−9.
  16. Л.М., Восмериков A.B., Коробицына Л. Л., Ермаков А. Е. Облагораживание низкооктановых бензиновых фракций на никельсодержащих железоалюмосиликатах // Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. № 11. С. 11−16.
  17. A.B., Ермаков А. Е., Восмерикова Л. Н., Федущак Т. А., Иванов Г. В. Превращение низших алканов в присутствии наночастиц металлов, нанесенных на цеолитную матрицу // Кинетика и катализ. 2004. Т. 45, № 2. С. 232−236.
  18. А.П. Структурно-энергетическое состояние электровзрывных ультрадисперсных порошков и процессы релаксации в них // Изв. вузов. Физика. 1996. № 4. С.136−156.
  19. И.В. Физикохимия наноеиетем: успехи и проблемы // Вестник Российской Академии наук. 2002. Т. 72, № 10. С. 900−909.
  20. A.JI., Швейкин Г. П. Квантовая химия в материаловедении. Екатеринбург. Из-во УрО АН, 1997.
  21. De Leeuw N.H. Density functional theotry calculations of solid solutions of fluor and chloropatites // Chem. Mater. 2002. Vol. 14, No. 1. P.
  22. Н.Ф., Болдырев B.B. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Усп. химии. 2000. Т. 70, № 4. С. 307−329.
  23. Clusters of Atoms and Molecules. Springer Series on Chem Physics. V.52 / Ed. A.J. Haberland. Berlin: Springer-Verlag, 1994.
  24. Г. Б. Нанохимия. M.: Изд-во МГУ, 2003. 287 с.
  25. И.П., Суздалев П. И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства // Усп. химии. 2001. Т. 70, № 3. С. 203−240.
  26. В.И. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы И Усп. химии. 2000. Т. 69. С. 899−921.
  27. Г. В., Яворовский Н. А., Котов Ю. А., Давидович В. Н., Мельникова Г. А. Самораспространяющийся процесс спекания ультрадисперсных металлических порошков // Докл. АН СССР. 1984. Т. 275, № 4. С. 873−875.
  28. Ю.И. Кластеры и малые частицы. М: Наука, 1986. 387 с.
  29. В.Ф. Наноструктуры и метастабильные состояния в адсорбции и катализе // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35, № 5. С. 714−723.
  30. С.А. Физические свойства малых металлических частиц. Киев: Наукова думка, 1985.
  31. Г. Б. Нанохимия металлов // Усп. химии. 2001. Т. 70. С. 915−933.
  32. А.Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 670 с.
  33. Hadbook of Nanostractured Materials and Nanotechnology. V. 1−5. / Ed. H.S. Nalwa. New York: Аса. Press, 1994.
  34. Nanopaticles in Solids, Solution and Gase / Eds. J.H. Fendler, De Kany. Dordrecht: Klumer, 1996. 354 p.
  35. С.П. Что такое наночастица? Тенденция развития нанохимии и на-нотехнологии // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2000. T. XLIV, № 6. С. 22−31.
  36. Г. Б. Криохимия наноразмерных частиц металлов // Химическая химия на пороге XXI века. М.: Наука, 1996. 216 с.
  37. Г. Б. Криохимия наночастиц металлов // Вестн. Моск. ун-та. 1999. Т. 40, № 5. С. 312−322.
  38. Fishlock T.W., Oral A., Egdell R.G., Petica J.B. Manipulation of atoms across a surface at room temperature // Nature. 2000. Vol. 404, No. 6779. P. 325−336.
  39. JI.Т. Физико-химические свойства электровзрывных ультрадисперсных порошков алюминия. Дисс. к.х.н. Томск. 1992. 19 с.
  40. В.А., Калинин Н. В., Лучинский A.B. Электрический взрыв провод-никлов и его применение в электрофизических установках. М.: Энергоиз-дат, 1990. 289 с.
  41. Газофазный метод получения порошков. М.: Наука, 1978. 224 с.
  42. В.В., Седой B.C. Получение высокодисперсных порошков при быстром электрическом взрыве // Изв. вузов. Физика. 1998. № 6. С. 70−76.
  43. H.A. Получение ультрадисперсных порошков методом электрического взрыва // Изв. вузов. Физика. 1996. № 4. С. 114−135.
  44. В.В. Химия твердого состояния на рубеже веков // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2000. T. XLIV, № 6. С. 14−22.
  45. В.В., Буянов P.A. Механохимия катализаторов // Усп. химии. 2000. Т. 69, № 5. С. 476−493.
  46. П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Усп. химии. 1994. Т. 63, № 12. С. 1031−1048.
  47. В.В., Буянов P.A., Цыбуля C.B., Крюкова Г. Н., Шмаков А. Н., Воронин А. И., Володин A.M. Природа влияния механохимической активации на каталитические свойства оксида цинка // Кинетика и катализ. 2004.1. Т. 45, № 5. С. 724−733.
  48. С.И., Водянкнн А. Ю., Попов В. Н., Мутас И. Н., Курина JI.H. Окисление метанола // Изв. Том. политехнического ун-та. 2005. Т. 308, № 4. С. 109−112
  49. В.А. Роль дефектности и микроструктуры катализаторов реакций окисления: Дис. докт. хим. наук. Новосибирск. 1998. 410 с.
  50. А.П., Громов A.A. Горение алюминия и бора в сверхтонком состоянии. Томск: ТПУ, 2002. 154 с.
  51. А. П. Трушина Л.Ф., Родкевич Н. Г. Электрохимические свойства электровзрывных энергонасыщенных порошков Си и Ag // Физика и химия обработки материалов. 1995. № 3. С. 122−125.
  52. А.П. Особенности энергонасыщенной структуры малых металлических частиц, сформированных в сильнонеравновесных условиях // Физика и химия обработки материалов. 1997. № 4. С. 93−97.
  53. С.Н., Ильин А. П., Кертман С. Б., Хасанов И. М. Энергетика алюминия в ультрадисперсном состоянии // Межвузовск. сб. научн. трудов: Физико-химия ультрадисперсных порошков. Томск, 1990. Ч. I. С. 62−67.
  54. А.П. Особенности взаимодействия с водой и структура субмикронных порошков алюминия. Дисс.к.х.н., Томск, 1988. 178 с.
  55. Е.Е., Иванов В. Г., Глазков О. В., Волкова Г. И., Глазкова Е. А. Применение новых адсорбентов для комплексной очистки воды // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. Т. 5, № 4. С. 429−437.
  56. Л.Н. Кинетика релаксационных процессов в нанокристаллических соединениях // Металлофизика и новейшие технологии. 1997. Т. 19, № 1. С. 19−31.ш 60. Морозов Ю. Г., Петинов В. И. Ультрадисперсные частицы и их ансамбли.
  57. Киев: Наукова думка, 1982. С. 128.
  58. К.В., Перекос А. Е. Структура и свойство малых металлических ф частиц. Фазово-структурное состояние и магнитные характеристики // Металлофизика и новейшие технологии. 1997. Т. 19, № 1. С. 36−53.
  59. П.Е., Петинов В. И. Примесные атомы в малых металлических частицах // Ультрадисперсные частицы и их ансамбли. Киев: Наукова думка, 1982. С. 122−128.
  60. Орешкин В. В, Седой B.C., Чемезова Л. И. Применение электрического взрыва проволочек для получения наноразмерных порошков // Журн. прикл. физики. 2001. № 3. С. 357−362.
  61. С.А. Физические свойства малых металлических частиц. Киев:
  62. Наукова думка, 1985. 245 с.
  63. О.Б., Ильин А. П. Получение нанопорошков карбидов и нитридов металлов при электрическом взрыве проводников в жидких углеводородах // Физика и химия обработки материалов. 2003. № 2. С. 85−87.
  64. О.Б. Особенности формирования продуктов электрического взрыва проводников в конденсированных средах: Дис. .к.т.н. Томск, 1996. 129 с.
  65. .Д., Иванова И. И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохи• мии // Усп. химии. 2000. Т. 69, № 11. С. 995−1008.
  66. .С. Структурные и каталитические свойства энергетически насыщенных ультрадисперсных металлов. // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. Т. XLV, № 3. С. 59−65.
  67. П.Е., Космамбетова Г. Р., Диденко О. З. Некоторые аспекты практического использования наноматериалов в катализе // Катализ в промышленности. 2005. № 5. С. 10−20.
  68. А., Рой С. Нанообъекты на основе оксидов металлов, строительные блоки для полимерных структур и структурное многообразие. // Усп. химии. 2002. Т. 71, № 12. С. 1107−1118.
  69. Е. Е. Коботаева Н.С., Сваровская Н. В. Исследование реакционной способности порошков меди // Мат. V Всерос. конф. «Физикохимия ультрадисперсных систем». Екатеринбург, 2000. С. 51.
  70. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968. 945 с.
  71. Р.Г. Взаимодействие электровзрывных ультрадисперсных порошков с органическими реагентами // Мат. Рос. конф. «Получение, свойства и применение энергонасыщенных ультрадисперсных порошков металлов и их соединений». Томск, 1993 г.
  72. Патент РФ № 2 039 741. Способ получения З-амино-9-этилкарбазола. Е. Е. Сироткина, Л. И. Бондалетова, В. Г. Бондалетов. 1995. БИ № 20.
  73. Патент РФ № 2 084 445. Способ получения фенилендиаминов. Е. Е. Сироткина, Т. А. Федущак, С. П. Журавков, А. П. Ильин. 1997.
  74. Т.А., Сироткина Е. Е., Ильин А. П. Кинетические и термодинамические особенности взаимодействия УДП А1 с водой. // Мат. XIII Межд. Симп. по химии твердых тел. Гамбург, 1996. С. 315−316.
  75. Органикум. Практикум по органической химии / Под ред. ??? М.: Мир, 1979. Т. 2. 342 с.
  76. Д. Общая органическая химия. -М.: Химия, 1973. Т. 12. 1012 с.
  77. Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1987. Т.З.
  78. Д. Общая органическая химия. -М.: Химия, 1973. Т.8. 812 с.
  79. В.В., Силаева Е. В., Курбатова В. И. Анализ цветных металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1974. 208 с.
  80. C.H., Седой B.C., Сироткина E.E., Коботаева H.C., Федущак Т. А. и др. // Интеграционные программы фундаментальных исследований СО РАН. Новосибирск: Наука, 1998. С. 239−254.
  81. Е.Е., Kobotaeva N.S., Svarovskaya N.V. // 32nd. Int. Annual. Conf. of ICI. Carlsruhe, Germany, 2−6 July. 2001. P.97−105.
  82. E.B., Коботаева H.C., Сироткина E.E. Исследование реакционной способности нанопорошков меди при взаимодействии с ледяной уксусной кислотой // Журн. прикл. химии. 2004. Т. 77, вып. 12. С. 1937−1941.
  83. П., Грегори П. Органическая химия красителей. М.: Мир, 1989. 345 с.
  84. Е. Ф. Рискин И.В. Химия и технология пигментов. JL: Госкомиздат, 1960.
  85. .И. Введение в химию и технологию органических красителей. -М.: Химия, 1977. 345 с.
  86. М.А., Пасет Б. Ф., Иоффе Б. А. технология органических красителей и промежуточных продуктов. JL: Химия, 1972. 546 с.
  87. К. Химия синтетических красителей. — JL: Госкомиздат, 1957. 453 с.
  88. А.Н. Координационные соединения порфиринов и фталоциани-нов. -М.: Химия, 1981. 213 с.
  89. Н.А., Кудринский В. В. Актуальные проблемы крашения текстильных материалов и синтеза красителей. Иваново: Химия, 1987.186 с.
  90. П.М. Измельчение в химической промышленности. — М.: Химия, 1977. 368 с.
  91. Япония. Пат. № 53−111 330. Кавамура Киндхирэ, Харигути Седзирэ. Органические пигменты и способ их получения. 28.09.1988 // 1989. БИ № 4.
  92. Sakamoto К., Shibamya F. Studies on phthalocyanine type compounds // J. Japn. Soc. Colour Mater. 1991. Vol. 64, No. 5. P. 291−296.
  93. Ф., Лайонс Л. Органические полупроводники. — М.: Мир, 1970. 243 с.
  94. ., Андре Ж.-Ж. Молекулярные полупроводники. М.: Мир, 1989. 342 с.
  95. US Patent № 4 869 862. Nguyen С., Masanobu Nakamura, Midori Fukawatese, Kenji Takahashi. Electrophotoconductor. 13.10.1987. 1988. БИ№ 4.
  96. US. Patent № 4 108 863. Komai Atsushi, Nayoyaki S., Yuji Ito, Sadao Terui, Ni-nomiya M. Copper phtalocyanine of novel crystal form. 13.07.1978. 1979. БИ № 3.
  97. US Patent № 4 701 396. Hung Y., Klose Т., Regan M., Rossi L. Photoconductive phthalocyanine pigments, electrophotographic elements containing them and a method of use. 20.10.1987 // 1988. БИ № 4.
  98. Япония. Пат. № 64−62 361. Харуо Миеси и др. Фталоцианиновый состав 08.03.1989. 1989. БИ № 28.
  99. Япония. Пат. № 62−293 784. Нобуаки Хироте. Органический светочувствительный материал для электрофотографии. 26.05.1989 // 1989. БИ № 31.
  100. Япония. Пат. № 63−56 564. Катао Ямагути. Новое соединение хлорфтало-цианина и хлориндиндия- способ получения, светочувствительный материал для электрофотографии, содержащий это соединение. 11.03.1988 // 1989. БИ№ 1.
  101. US Patent № 4 666 802. Hung Y., Regan M., Staudenmayer W. Photoconductive elements sensetive to infrared radiation having a bromoindium phthalocyanine pigments. 19.05.1997 // 1997. БИ № 29.
  102. US Patent № 4 587 188. Kato M., Nishioka Y., Kaifu K. Phthalocyanine photoconductor for electrophotography. 06.05.1986 // 1987. БИ № 3.
  103. Loutfy R. Organic photoconductive materials I I Pure and Applied Chemictry. 1995. Vol. 60, No. 7. P. 1047−1054.
  104. H.B. Реакции на матрицах. Кишинев: Штиница, 1980. 153 с.
  105. Н.В., Арион В. Б. Темплатный синтез макроциклических соединений. Кишинев: Штиница, 1990. 218 с.
  106. О.В. Что такое темплатный синтез // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 10. С. 42−50.
  107. А.Д., Харисов Б. И., Гохон-Зорилла Г., Гарновский Г. А. Прямой синтез координационных соединений из нульвалентных металлов и органических лигандов // Усп. химии. 1995. Т. 64, № 3. С. 215−236.
  108. В.Н., Третьякова И. Н., Волков С. В., Ли В.Д. Мехрякова Н. Г., Калия О. Л., Лукьянец Е. А. Синтез, структура и свойства координационных соединений фталоцианинов железа и их аналогов // Усп. химии. 2000. Т. 69, № 4. С. 355−373.
  109. Kuninobu Kasuga, Minoru Tsutsui. Some new developments in the chemistry of meallophthalocyanines // Coordination Chemistry Reviews. 1980. Vol. 32. P. 67−95.
  110. Lever A.B.P. The phthalocyanines // Adv. Inorganic and Radiochemisrty. 1965. Vol. 7, No. 27. P. 25−114.
  111. Baumann F., Bienert В., Rosh G., Vollman H., Wolf W. Isoinolenine alse Zwischenprodukte der Phthalocyanin-Synthese // Angewandte Chemie. 1956. № 4. P. 133−168.
  112. Sato R., Senzaki Т., Shikazaki Y., Goto Т., Saiti M. Elemental Sulfur-catalyzed sysnthesis of N, N'- disubstituted 1,3-Diiminoisoindolines from phthalonitrile with ammonia and amines //J. Chem. Soc. of Japan. 1984. P. 1423−1426.
  113. Liang K., Liu C., Que G. Synthesis and characterization of the encapsulated metal phthalocyanine in supercages of zeolite // Petroleum Chemistry Division Preprints. 2002. Vol. 47, No. 2. P. 144−148.
  114. O.B., Бундина Н. И., Деркачева И.М и др. Фталоцианины и родственные соединения // ЖОХ. 1992. Т. 62, № 9. с. 2064−2075.
  115. Byrne G.T., Linstead R.P. Lowe A.R. Phthalocyanines. The preparation of phthalocyanine and some metallic derivatives from o-cyanobenzamide and
  116. Щ pnthalimide // J. Chem. Soc. 1954. Vol. ??. P. 1022−1030.
  117. Barret P.A., Dent C.E., Linstead R.P. Phthalocyanines. A general investigation of the metallic derivatives // J. Chem. Soc. 1956. Vol. 86. P. 1719−1739.
  118. Elvidge J., Linstead R.P. Conugated macrocycles // J. Chem. Soc. 1955. Vol. 85. P. 3536−3545.
  119. Патент Японии № 1 178 556. Способ получения фталоцианинов металлови/или их производных. 08.04.1990 // 1990. БИ № 32.
  120. Патент Японии № 53−13 464. Судзуки Сигэру. Способ получения микро-Ф кристаллических медьфталоцианиновых пигментов. 10.05.1988 // 1989. БИ4.
  121. Shigaru S., Yoshie В., Takeshi N. Synthesis of the copper phthalocianine in de-caline //J. Chem. Soc. of Japan.1987. № 8.1250−1252.
  122. Romania Patent № 88 282. Pascalide R., Diacony G. Procedeu de purificare a pigmentilor ftalocianinici. 30.12.1985 // 1986. БИ№ 6.
  123. Ceskoslovenska Patent. № 256 147. Makarovskaya G., Lazne В., Koslova T. i
  124. Spusob upravy ftalocyaninovych pigmentu. 15.12.1988 // 1989. БИ № 8.
  125. US Patent № 5 318 623. Azuma Shinichi, Kano Takashi. Process for producing• metal phthalocyanine pigment. 07.06.1994 // 1995. БИ № 1.
  126. Япония. Пат. № 2−298 326. Мурамацу Садао, Сирао Массами. Композиция пигмента на основе фталоцианина меди и дисперсии пигмента. 02.10.1991 // 1992. БИ № 5.
  127. А.Н., Котляр И. П. Инфракрасные спектры фталоцианинов // Оптика и спектроскопия. 1961. Т. XI, № 2. С. 178−187.
  128. А.Ф. Фотодинамическая терапия рака. Успехи химии порфири-нов. С.-Пб.: НИИ Химии СПбГУ. 1997. Т. 1. С. 357−380.
  129. Ю.Д., Блюмберг Э. А., Салуквадзе JI.B. Роль поверхности гетерогенного катализатора в механизме жидкофазного окисления углеводородов
  130. Проблемы кинетики и катализа. № 16. Поверхностные соединения в гетерогенном катализе / Под ред. О. В. Крылова. М.: Наука, 1975. С. 150−165.
  131. Я.Б. Некоторые особенности процессов гетерогенно-каталитического окисления в жидкой фазе // Тр. Всесоюз. конф. «Каталитические реакции в жидкой фазе». Алма-Ата: Наука, 1972. С. 85−92.
  132. Е.Т. Реакции радикального присоединения: факторы, определяющие энергию активации // Усп. химии. 2000. Т. 69, № 2. С. 166−186.
  133. Н.М., Гал Д. Окисление этилбензола. Модельная реакция. М.: Наука, 1984. 376 с.
  134. C.B., Гороховатский Я.6., Евмененко Н. П. Исследование закономерностей критических явлений при жидкофазном окислении изо-пропилбензола, катализируемом Со2Оз // Кинетика и катализ. T. XVII, вып. 5. С. 1227−1230.
  135. Н.П., Гороховатский Я. Б., Цепалов В. Ф. Исследование кинетики и механизма окисления кумола на окиси хрома // Нефтехимия. 1971. Т. 11, № 3. С.400−403.
  136. И.И., Климова Н. В., Мокроусова И. Я. О механизме реакции жид-кофазного окисления органических соединений молекулярным кислородом на твердых катализаторах // Докл. АН СССР. Физическая химия. 1982. Т. 169, № 2. С. 389−392.
  137. Т.С., Коботаева Н. С., Сироткина Е. Е. Изучение реакционной способности нанопорошков меди в модельной реакции окисления изопро-пилбензола // Журн. прикл. химии. 2005. Т. 78, вып. 5. С. 767−771.
  138. Э.А., Майзус З. К., Нориков Ю. Д., Скибида И. П. Роль комплек-сообразования с участием гомогенных и гетерогенных катализаторов в механизме жидкофазного окисления // Докл. АН СССР. 1978. Т. 242, № 2. С. 358.361.
  139. Ю.Д., Салуквадзе J1.B. Влияние донорно-акцепторного модифицирования гетерогенного катализатора на жидкофазное окисление изопро-пилбензола // Докл. АН СССР. 1972. Т. 203, № 3. -С. 632−635.
  140. Э.А., Нориков Ю. Д., Эмануэль Н. М. Роль поверхности в реакции продолжения цепи при жидкофазном окислении изопропилбензола // Докл. АН СССР. 1963. Т. 151, № 5. С. 1127−1130.
  141. Ю.Д., Салуквадзе JI.B., Розентуллер Б. В., Спиридонов К. Н. Образование анион-радикалов кислорода на поверхности Mo+5/MgO катализатора в жидкой неполярной фазе // Кинетика и катализ. 1980. Т. XXI, вып.З. С. 252−254.
  142. Е.Т. Физические факторы, определяющие высокую активность антиоксидантов в реакциях с пероксильными радикалами // Хим. физика. 1995. Т. 14, № 10. С. 18−20.
  143. Я.Б., Евмененко Н. П., Кость М. В., Хижный В. А. Изучение окисления изопропилбензола на гетерогенных катализаторах методом ЭПР // Кинетика и катализ. 1972. Т. XIII, вып. 2. С. 373−375.
  144. Н.М., Гладышев Г. П., Денисов Е. Г., Цепалов В. Ф., Харитонов В. В., Пиотровский К. Б. Порядок тестирования химических соединений как катализаторов полимерных материалов / Препринт. Черноголовка: ОИХФ АН СССР. 1976. 35 с.
  145. A.C. № 1 723 445 СССР AI. Газометрическая установка. Пынченков В. И., Писарева С. И., Пшеничникова T. JL, Феоктистов В. В. // 1992. БИ № 12.
  146. В.И., Сизова Н. В., Беликов A.A. Метод микрокалориметрии в жидкофазном окислении углеводородов // Кинетика и катализ. 1988. Т. 29, вып. 2. С. 321−325.
  147. Т.А., Ильин А. П., Писарева С. И., Шиян JI.H. Реакционная способность и парамагнитные свойства электро взрывных нанопорошков металлов // Тр. V Всерос. конф. по физикохимии ультрадисперсных систем. Екатеринбург: Изд-во УрО РАН, 2001. С. 225−230.
  148. Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир, 1984. 520 с.
  149. A.A. «Парциальное окисление С1-С4 спиртов на медных катализаторах». Автореферат дисс.. кан. хим.наук. Томск, 2004. 21 с.
  150. В.В., Добрынкин Н. М., Исмагилов З.Р., C.B. Науменко Kinetic isotope effect in the mechanism of alcohol oxidation on CUO/AI2O3 catalyst // React. Kinet. Catal. Lett. 1983 Vol. 23, No. ½. P. 79−84.
  151. Технологические процессы получения высокооктанового бензина из метанола: Тематический обзор. М.: ЦНТИ, 1982.47 с.
  152. Pao Ч., Гопалакришнан Дж. Новые направления в химии твердого тела. — Новосибирск: Наука, 1990. 520 с.
  153. A.A. ИК спектроскопия в химии поверхностных окислов. Новосибирск: Наука, 1984. 243 с.
  154. Walling С. Method of Indicators // J. Amer. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. P. 11 641 168.
  155. . Анорганикум. M.: Мир, 1984. Т.2. 632 с.
  156. Д.Ж. Промышленное применение металлов и металлорганических соединений. -М.: Мир, 1994. 189 с.
  157. A.B., Ерофеев В. И. Влияние механической обработки на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов ароматизации низших алканов // Журн. физ. химии. 1955. Т. 69, № 5. С. 787−790.
  158. Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 283 с.
  159. Scheiz. Patent № 634 090. Thoma P., Haberman W., Kranz J. Verfahren Herstellung von metallfrein Phthalocyanine. 14.01.1983 // 1984. БИ№ 7.
  160. Ультразвук и физико-химические свойства веществ: Сб. научных трудов / Под ред. Н. Ф. Отпущенникова. Курск: МО, 19??. Т. 7. 101 с.
  161. В.А., Воробьев Ю. Г., Воробьева С. М. Спектрофотометрические особенности металлфталоцианинов различной степени очистки // Химия и химическая технология. 1995. Т. 39, № 6.
  162. Р. Физические методы в химии. Т.1. М.: Мир, 1981.
  163. СмитА. Прикладная спектроскопия. М.: Мир, 1982. 319 с.
  164. Рао Ч. Электронные спектры в химии. М.: Мир. 1964. 541 с.
  165. Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. -М.: Мир, 1969.
  166. А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. Т. 1,2.-М.: Мир, 1972.
  167. Дж., Болтон Дж. Теория и практика приложения метода ЭПР. -М.: Мир, 1975.312 с.
  168. Пул Ч. Техника ЭПР-спектроскопии. М.: Мир, 1970. 557 с.
  169. Л.А., Воеводский В. В., Семенов А. Г. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии. Новосибирск: Изд-во СО АН СССР, 1962. 240 с.
  170. Bennett F.D. High-temperature exploding wires // Progress in High-temperature Physics and Chemistry. N.Y.: Pergamon Press, 1968. V. 2. P. 1−6.
  171. Sedoi V.S. Energy dissipation and formation of nanoparticlies under electrical explosion // Proc. Intern. Conf. on High Energetic Materials. Buisk, Russia, October 2004.
  172. Chemezova L., Ivanov V., Ivanov Yu., Osmonaliev M., Sedoy V., Sobolev I. Production of nano-Al powders by the exploding wire method // Proc. Intern. Conf. on Combustion and Detonation. Zel’dovich Memorial II. Moscow, August-September 2004.
  173. . T.C., Коваль JI.M. Методы определения удельной поверхности. // Адсорбционные процессы и гетерогенный катализ: Уч. пособ. Томск: ИТУ, 1991. С. 107.
  174. К.Г., Вострикова Л. А. // Усп. химии. 1987. Т. 56, № 3. С. 393−402.
  175. Polyboyarov V.A., Lapin А.Е., Korotaeva Z.A., Prosvirin I.P., Buhtiyarov V.I., Sirotkina E.E., Kobotaeva N.S. Effect of mehanical activation on the reactivity of powder copper // Inorganic Materials. 2005. Vol. 41. P. 110−119.
  176. Т.А., Ильин А. П., Сироткина E.E. Исследование наноразмерных порошков меди и алюминия методом ЭПР и модельной реакции окисления кумола // Мат. IV Всерос. конф. «Физикохимия ультрадисперсных систем». Москва, 1998. С. 192−193.
  177. Р., Элвидж Дж. и др. Современные методы исследования в органической химии. -М.: ИЛ, 1959. 189 с.
  178. Mikubaeva E.V., Kobotaeva N.S., E.E. Sirotkina. Combined sensitization of benzaldehyde diphenilhydrazonez: effect of hydrazone structure on sensitizationefficiency // Eurasian Chemico-Technologycal J. 2004. Vol. 6, No. 2. P. 133 138.
  179. Ф.Г., Андреева JI.H. Фундаментальные аспекты xhmhh нефти: Природа смол и асфальтенов. Новосибирск: Наука, 1995. 187 с.
  180. Data base PDF-2. JCPDS-ICDP. 1997. № 45. C.1013.
  181. A.A., Вавилкин A.C. Реконструированный микрокалориметр ДАК-1 для исследования веществ разного агрегатного состояния // Журн. физ. химии. 1989. T. LXIII, вып.1. С. 282−284.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!