Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Фотостимулированное дефектообразование и молекулярные процессы на поверхности широкощелевых галогенидов и оксидов металлов

Диссертация: Фотостимулированное дефектообразование и молекулярные процессы на поверхности широкощелевых галогенидов и оксидов металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Как впервые отмечалось еще в работе, фотостимулиро-ванные реакции в гетерогенных системах могут играть существенную роль в абиогенном синтезе органических соединений на Земле, на других планетах Солнечной системы и, возможно, в газо-пылевых облаках в межзвезной среде. В ряде недавних работ фотоадсорбция как таковая (с приставкой — «дест-руктивнная» по отношению к некоторым соединениям… Читать ещё >

Фотостимулированное дефектообразование и молекулярные процессы на поверхности широкощелевых галогенидов и оксидов металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В ПРИПОВЕРХНОСТНОЙ ОБЛАСТИ ТВЕРДЫХ ТЕЛ И ФОТОСТИМУЛИРОВАННАЯ АДСОРБЦИЯ НА ИХ ПОВЕРХНОСТИ
    • 1. 1. Явление фотоадсорбции
      • 1. 1. 1. Диссоциативная и недиссоциативная фотосорбция
    • 1. 2. Фотовозбуждение твердых тел при фотоадсорбции
      • 1. 2. 1. Спектральные области действия и электронные возбуждения
      • 1. 2. 2. Фотостимулированное дефектообразование в приповерхностной области широкощелевых твердых тел
      • 1. 2. 3. Фотоадсорбция и фотостимулированное дефектообразование
    • 1. 3. Кинетические механизмы фотоадсорбции
      • 1. 3. 1. Кинетика Ленгмюра-Хиншелъвуда
      • 1. 3. 2. Кинетика Или-Ридила. Время жизни активного состояния центра фотосорбции
      • 1. 3. 3. Постсорбция (эффект Солоницына)
      • 1. 3. 4. Зависимость покрытия поверхности от времени облучения при фотосорбции
      • 1. 3. 5. Динамический характер фотоадсорбции
    • 1. 4. Квантовый выход фотосорбции. Спектральные зависимости квантового выхода
    • 1. 5. Основные задачи работы и подходы к их решению
  • 2. ТЕХНИКА И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
    • 2. 1. Экспериментальные установки
      • 2. 1. 1. Блок-схема и основные системы экспериментальных установок
    • 2. 2. Регистрация спектров диффузного отражения
    • 2. 3. Измерение интегральных коэффициентов диффузного отражения
    • 2. 4. Регистрация люминесценции образцов
    • 2. 5. Приготовления и очистки поверхности образцов
      • 2. 5. 1. Оксиды металлов
      • 2. 5. 2. Галогениды металлов
    • 2. 6. Некоторые характеристики образцов адсорбентов
      • 2. 6. 1. Галогениды металлов
      • 2. 6. 2. Оксиды металлов
  • ФОТОСТИМУЛИРОВАННАЯ АДСОРБЦИЯ И
  • ФОТОСТИМУЛИРОВАННЫЕ РЕАКЦИИ НА ПОВЕРХНОСТИ ГАЛОГЕНИДОВ МЕТАЛЛОВ
    • 3. 1. Фотостимулированные процессы на поверхности галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов
      • 3. 1. 1. Фотосорбция кислорода на галогенидах щелочных металлов
      • 3. 1. 2. Фотосорбция Н2 и СО на галогенидах щелочных металлов
      • 3. 1. 3. Фотостимулированная постсорбция кислорода
      • 3. 1. 4. Диссоциативная фотосорбция СО
      • 3. 1. 5. Фотокисление Н2 и СО фотоадсорбированным кислородом
      • 3. 1. 6. Фотостимулированные реакции на иодидах щелочных металлов
      • 3. 1. 7. Фотостимулированные процессы на поверхности при экситонном возбуждении бромистого калия
      • 3. 1. 8. Три специфические спектральные области возбуждения галогенидов щелочных металлов
      • 3. 1. 9. Корреляции между эффективностями различных молекулярных фотопроцессов для ГЩМ
      • 3. 1. 10. Корреляции между фотосорбционной активностью по кислороду и параметрами кристаллической структуры ГЩМ
    • 3. 2. Фотосорбционные процессы на фторидах щелочно-земелъных металлов
      • 3. 2. 1. Фотосорбция 02, С02, Н2, СО
      • 3. 2. 2. Фотоокисление Н2 и СО
      • 3. 2. 3. Рентгеностимулированная адсорбция
      • 3. 2. 4. Фотостимулированная постсорбция

Явление фотоиндуцированной активности поверхности твердых тел — широкощелевых полупроводников и диэлектриков — по отношению к взаимодействию с молекулами газовой или жидкой фазы в гетерогенных системах было обнаружено в первой половине прошлого века. Начиная с 70-х годов, интерес к этому явлению резко возрос в связи с перспективой преобразования солнечной энергии в химическую форму. Экспериментальное изучение, установление механизмов и построение моделей фотостимулирован-ных молекулярных процессов на поверхности твердых тел в гетерогенных системах газ-твердое тело по-прежнему актуальны. Сегодня это связано с новыми перспективами практического использования фотоактивных твердых тел и с той ролью, которую играют гетерогенные фотопроцессы в Природе.

В диссертации обобщены работы автора, посвященные изучению фотофизических процессов в широкощелевых оксидах и гало-генидах металлов, приводящих к молекулярным превращениям на поверхности. Основное внимание уделено фотостимулированной адсорбции малых молекул — простейшей реакции, в которой проявляется связь между фотостимулированными процессами в твердом теле и молекулярными процессами на его поверхности. К последним можно отнести фотодесорбцию, фотокатализ и фотохимические реакции, протекающие на границе раздела фаз в гетерогенных системах газ-твердое тело и жидкость-твердое тело.

В последние три десятилетия интерес к подобным исследованиям был связан, главным образом, с перспективами преобразования солнечной энергии в химическую [1−4]. Этот интерес был вызван назревшей к семидесятым годам прошлого века проблемой поиска альтернативных источников энергии. Он выразился в резком увеличении числа работ по фотокаталитическому и фотоэлектрохимическому разложению воды, которое последовало за публикацией Фужишимы и Хонды [5]. В связи с этим отметим, что более ранние и достаточно детальные исследования фотолиза адсорбированной воды в гетерогенных системах (см., например, [6]) оставались незамеченными. В последние 10 — 15 лет наметились перспективы создания эффективных систем для очистки воды и воздуха от органических загрязнений [3, 7 — 9]. В самые последние годы интенсивно исследуются и уже применяются так называемые самоочищающиеся и бактерицидные фотоактивные оксидные покрытия, действие которых, в частности, основано на эффекте фо-тоиндуцированного перехода поверхности в супергидрофильное состояние [10, 11].

Фотостимулированные молекулярные процессы на поверхности твердых тел начали изучать еще в первой половине прошлого века [12,13]. В этой пограничной области исследований пересекались проблемы физики поверхности полупроводников и диэлектриков, фотофизики твердого тела, спектроскопии молекул в конденсированном (адсорбированном) состоянии, а также проблемы фотохимии, адсорбции, радиационного и гетерогенного катализа [14−16]. К настоящему времени из многообразия перечисленных исследований выделилась самостоятельная область, за которой закрепилось название «гетерогенный фотокатализ».

Действительно, практическое применение фотоактивных твердотельных материалов основано на каталитическом характере химических превращений молекул на поверхности твердого тела.

Гетерогенный фотокатализ определяется как «Фотокатализ, имеющий место на границе раздела двух фаз (твердое теложидкость или твердое тело газ)». В свою очередь фотокатализэто «изменение скорости химических реакций в присутствие вещества — фотокатализатора, который поглощает свет и участвует в химических превращениях реагентов» [17, 18]. Символически фотокаталитическая реакция может быть представлена в виде.

А + К-Ь/2У->В+К, (1) где А, В — реагенты и продукты соответственно, в газовой или жидкой фазе, К — твердое тело (фотокатализатор), a hv — фотоны.

Аналогично, фотоадсорбцию, которая определяется как «адсорбция (хемосорбция), инициированная светом, который поглощается адсорбентом или адсорбатом «можно представить как.

А + К + hv АК, (2) где, А — молекулы адсорбата, а АК — фотоадсорбированные молекулы (фотоадсорбционные формы). Фотодесорбция считается процессом обратным фотоадсорбции.

В связи с этим, в работе при описании молекулярных фото-стимулированных процессов используются соответствующая терминология. Среди синонимов: фото стимулированная адсорбция, фотоиндуцированная адсорбция, фотоадсорбция последний термин часто употребляется в его краткой форме — фотосорбция.

Приняты также определения некоторых терминов, относящихся к данной области исследований, в формировании которых принимал участие автор в рамках Проекта IUPAC «Glossary of terms in photocatalysis and radiation catalysis» (2000 -2007).

Фотовозбуждение — совокупность фотофизических процессов в приповерхностной области фотокатализатора, приводящих к образованию активных (в химическом отношении) состояний на поверхности.

Центр фотосорбции — центр (дефект) на поверхности способный в активном состоянии, достигаемом при фотовозбуждении, к химическому взаимодействию с адсорбатом (молекулами, атомами и т. п.) с образованием фотоадсорбированных комплексов {фотоадсорбционных форм).

Подчеркнем, что центр фотосорбции может существовать на поверхности в двух состояниях неактивном и активном.

Активное состояние центра фотосорбции — центр с захваченным фотоносителем (обычно — в основном электронном состоянии), который взаимодействует с атомами, молекулами или ионами на границе раздела газ-твердое тело или жидкость-твердое тело с образованием адсорбированных частиц.

К активным состояниям поверхностных центров относят также и их электронно-возбужденные состояния, достигаемые тем или иным способом при фотовозбуждении.

Фотоадсорбционный комплекс (фото сорбирован мая частица, фотоадсорбционная форма) — молекула, (атом, ион), связанная с поверхностью твердого тела (в типичном случае — с центром фотосорбции) в результате фотовозбуждения.

Определения других терминов будут приведены в дальнейшем по мере изложения и интерпретации результатов работы.

Фотостимулированная адсорбция под действием видимого и ближнего УФ-света имеет много общих черт с радиационно-стимулированными процессами в гетерогенных системах в подпо-роговой области энергий [19, 20]. Фотостимулированная адсорбция и другие процессы влияют как на фотоустойчивость дисперсных твердых тел, так и на их фоточувствительность. В частности, гетерогенные фотопроцессы приводят к изменению отражательной способности терморегулирующих покрытий космических аппаратов [21].

Как впервые отмечалось еще в работе [22], фотостимулиро-ванные реакции в гетерогенных системах могут играть существенную роль в абиогенном синтезе органических соединений на Земле, на других планетах Солнечной системы [23] и, возможно, в газо-пылевых облаках в межзвезной среде [24]. В ряде недавних работ [25, 26] фотоадсорбция как таковая (с приставкой — «дест-руктивнная» по отношению к некоторым соединениям) рассматривается как существенный процесс в общем балансе фотостимули-рованных реакций в современной атмосфере Земли. Таким образом, сегодня фотостимулированную адсорбцию концептуально и, в известном смысле, с практической точки зрения можно рассматривать как самостоятельное явление. Отличительная черта этого явления — многообразие и сложность фотофизических процессов, протекающих в приповерхностной области твердого тела и приводящих к молекулярным превращениям на его поверхности.

Большинство работ по изучению молекулярных фотостимули-рованных процессов на поверхности, нацеленных на решение практических задач, а вслед за ними, и работ по изучению механизмов таких процессов выполняются на весьма узком круге объектов, среди которых несомненное первенство принадлежит диоксиду титана и его модификациям [9, 27−29]. Действительно, ряд исключительных свойств диоксида титана, таких как оптимальное расположение энергетических зонных уровней, ширина энергетической щели, химическая стойкость, нетоксичность и, наконец, низкая стоимость, позволяют рассматривать его как наиболее перспективный фотоактивный оксид для разнообразных практических приложений, многие из которых уже сегодня реализованы. В то же время, очевидно, что исследования только одного объекта ограничивают возможности создания общих моделей фотостимулирован-ных молекулярных превращений на поверхности твердых тел. С другой стороны, междисциплинарный характер этой области исследований определяет существующее многообразие методов и подходов в работах разных исследовательских групп. От работ, в которых исследуются монокристаллические образцы того же диоксида титана с хорошо охарактеризованной поверхностью (см., например, [30]) до работ эмпирического характера, главная цель которых — практический результат [9]. Во многих исследованиях (в особенности, систем твердое тело — раствор) основное внимание уделяется механизмам сложных химических превращений. При этом фотокатализатор часто рассматривается упрощенно, как первичный источник окислителей и восстановителей — дырок и электронов соответственно, а его фотовозбуждение сводится к генерации фотоносителей при межзонном поглощении.

В данной работе акцент сделан на исследовании фотовозбуждения твердых тел. В работе применялась очистка поверхности от биографических адсорбционных загрязнений, эксперименты проводились в условиях высокого вакуума или при относительно низких давлениях газов. Вместе с тем, изучались дисперсные образцы твердых тел, подобные тем, что используются в практическом гетерогенном фотокатализе.

Целью работы было создание на основании экспериментальных данных модели процессов фотовозбуждения широкощелевых твердых тел, приводящих к поверхностным молекулярным процессам.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Расширение круга фотоактивных широкощелевых твердых тел, т. е. поиск молекулярных фотопроцессов на поверхности гало-генидов металлов — классических объектов исследования в физике и фотофизике твердых тела. Изучались системы газ — галогенид щелочного металла М/Ме (1)Х и газ — фторид щелочно-земельного металла М/Ме (Н)Р2, где М = 02, Н2, СО, С02, СН4, С2Н6- Ме (1) = 1л, К, Ш, 11Ь, Се, X = С1, Вг, IМе (Н) = Са, 8 г, Ва;

2. Исследование связи между поверхностными молекулярными процессами и УФ-стимулированным дефектообразованием в приповерхностной области оксидов металлов II (Ве, Mg, Zn), III (А1, Бс, ва, У, 1п, Ьа), IV (Л, ве, Ъх, 8п, НГ) и V (Ш, VI) групп, а также оксидов церия, самария, гадолиния, диспрозия, иттербия.

3. Детальные кинетические, спектральные, люминесцентные и другие исследования и измерение количественных параметров, характеризующих процессы фотовозбуждения твердых тел и молекулярные процессы на их поверхности для ряда систем (Ог, С02/КВг- 02, Н2 / ЪхОг — 02, Н2 / 8с203- 02, Н2 / М§ А1204.

4. Моделирование кинетики фотостимулированного дефекто-образования и влияния поверхностных молекулярных процессов на образование центров окраски.

Методической особенностью работы является сочетание поисковых исследований на большой группе объектов с детальными исследованиями некоторых из них, с типичными, характерными для группы объектов свойствами. При решении поставленных экспериментальных задач использовались техника высокого вакуума, базовые манометрический и масс-спектрометрический методы в сочетании с оптическими методами (спектроскопия диффузного отражения, люминесценция и другие). Это позволяло в одном опыте получать информацию о состоянии газовой фазы и о фотопроцессах в приповерхностной области и на поверхности оксидов и галогенидов.

Структура работы.

В главе 1 проанализированы работы, посвященные исследованиям фотостимулированной адсорбции простых молекул на широкощелевых твердых телах. Указан ряд противоречий и разногласий в интерпретации экспериментальных результатов, которые учитывались при выборе цели и постановке задач данной работы.

В главе 2 описаны экспериментальные методики, экспериментальные установки и способы приготовления и очистки поверхности образцов оксидов и галогенидов щелочных (ГЩМ) и щелочно-земельных (ГЩ-ЗМ) металлов.

В главе 3 описаны и обобщены результаты исследования обнаруженных впервые фотостимулированной адсорбции 02, С02, Н2, СО, фотодиссоциация С02, фотоокисление Н2, СО на поверхности ГЩМ и ФЩ-ЗМ.

В главе 4 описаны и обобщены результаты исследования влияния фотосорбции и гетерогенных фотореакций с участием 02, Н2 и СгНб на эффективность фотостимулированного дефектообра-зования (ФСДО) для ряда из 21 оксида металлов II — V групп.

В главе 5 приводятся результаты экспериментального изучения фотосорбции простых молекул на оксидах: 2Ю2, 8с2Оз, и МёА1204, в частности, — дана интерпретация зависимости скорости фотосорбции от интенсивности света и давления газа.

В главе 6 описаны исследования образования центров окраски под действием УФ-света в образцах 2г02, 1^А1204 и 8с2Оз в вакууме и газах.

В главе 7 рассматривается фотостимулированная постсорбция (ФСПС) и термостимулированная постсорбция (ТСПС) простых молекул — эффекты, впервые обнаруженные автором, а также фотодесорбция фотосорбированного кислорода при возбуждении УФ-наведенных центров окраски.

В главе 8 (заключительной) описывается модель фотовозбуждения широкощелевых твердых тел, приводящего к молекулярным процессам на поверхности. Обсуждаются основные результаты работы и концепция активного поверхностного центра, в том числе — с использованием результатов численного моделирования кинетики фотосорбции и дефектообразования. Делаются некоторые прогнозы дальнейшего развития исследований и практического применения результатов работы.

На защиту выносятся:

1 .Совокупность результатов экспериментальных исследований, характеризующих галогениды щелочных и фториды щелочноземельных металлов как фотоактивные твердые тела по отношению к молекулярным превращениям на их поверхности.

2. Доказательство идентичности «короткоживущих» и «дол-гоживущих» центров фотоадсорбции (постсорбции) типа глубоких центров захвата, активное состояние которых при постоянном освещении твердого тела распадается по быстрому рекомбинацион-ному каналу, а после прекращения возбуждения сохраняется в течение более 10 с.

3. Обнаружение и результаты исследования эффектов фотои термостимулированной постсорбции молекул — адсорбционных аналогов ряда процессов (фотостимулированное высвечивание люминесценции, УФи рентгеноиндуцированная фотопроводимость в видимой области, термостимулированная люминесценция и проводимость), сопровождающих релаксацию облученных твердых тел.

4. Новая интерпретация «кинетики Ленгмюра-Хиншельвуда» для фотоадсорбции молекул на поверхности широкощелевых твердых тел, согласно которой сублинейные зависимости скорости фотореакции от интенсивности света определяются рекомбинаци-онной гибелью активных состоянии поверхностных центров.

5. Модель фотовозбуждения широкощелевых твердых тел в области собственного, несобственного и наведенного поглощения, в которой эффективность фотостимулированных процессов в приповерхностной области (образование и отжиг центров окраски, постсорбция Солоницына и др.) определяется изменением скорости рекомбинации фотоносителей на поверхностных дефектах при их трансформации в адсорбционные комплексы.

1. Пармон В. И. Проблема фотокаталитического разложения воды // Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии: Сб. статей / Под. ред. К. И. Замараева. — Новосибирск: Наука, 1985. -Ч. 2, — С. 6 — 107.

2. Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа: / Под ред. М.ГретцеляПер. с англ.- Под ред. А. Е. Шилова и К. И. Замараева. — М.: Мир, 1986. — 468 с.

3. Photocatalysis. Fundamentals and Applications: / N. Serpone, E. Pelizzetti (Eds) — New York: John Wiley & Sons, 1989. — 650 c.

4. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Гетерогенные, гомогенные и молекулярные структурно-организованные системы: Сб. научных трудов / Под.ред. К. И. Замараева и В. Н. Пармона. — Новосибирск: Наука, 1991.-358 с.

5. Fujishima A., Honda К. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode // Nature. — 1972. — No. 238. P. 37−38.

6. Котельников В. А., Теренин A.H. Фотохимические реакции на поверхности окиси алюминия // ДАН СССР. — 1967. Т. 174. № 6, — С. 1366 -1369.

7. Peral J., Domenech X., Ollis D.F. Heterogeneous photocatalysis for purification, decontamination and deodorization of air // J. Chemical technology and biotechnology. — 1997; Vol. 70. Issue 2. — P. 117−140.

8. Hoffmann M. R, Martin S.T., Choi W., Bahnemann D. Environmental applications of semiconductor photocatalysis // Chemical Reviews. — 1996. — Vol.95. — No 1. — P. 69 — 96.

9. Fujishima A., Tata N. Rao, Tryk D.A. Titanium dioxide photocatalysis // J. Photochem. Photobiol. C. — 2000 — Vol. 1. — Issue 1. P. 1 — 21.

10. Miyauchi M., Nakajima A., Watanabe Т., Hashimoto K. Photocatalysis and photoinduced hydrophilicity of various metal oxide thin films//Chemical. Materials.- 2002. Vol. 14. No 6. P. 2812 -2816.

11. Yuranova Т., Laub D., Kiwi J. Synthesis, activity and characterization of textiles showing self-cleaning activity under daylight irradiation // Catalysis Today.- 2007. Vol. 122. — Issue 1−2. — P. 109 -117.

12. Теренин А.H. Фотохимические реакции адсорбированных молекул иода//Журн.физич. химии.- 1935. — Том 6. — Вып. — 2−3. -С. 189- 202.

13. Де-Бур Д. Х. Электронная эмиссия и явления адсорбции. M.-JL: ОНТИ, 1936. — 315 с.

14. Бару В. Г., Волъкенштейн Ф. Ф. Влияние облучения на поверхностные свойства полупроводников. — М.: Наука, 1978. — 288 с.

15. КиселевВ.Ф., Крылов О. В. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках.- М.:Наука, 1979. 234 с.

16. Моррисон С. Физическая химия поверхности твердых тел. Пер. с англ. — М.: Мир, 1980. — 488 с.

17. Parmon V.N. Photocatalysis. Aspects of terminology // Catal.Today. -1997. — Vol. 39, — Issue 3. — P. 137 — 144.

18. Emeline A.V., Serpone N. Glossary of terms in photocatalysis and radiocatalysys (A preliminary version IUPAC’s project #2001 -036−1) // Int. J. Photoenergy. — 2002. — Vol. 4 — Issue 1 — P. 91 131.

19. Котов А. Г., Громов В. В. Радиационная физика и химия гетерогенных систем.- М.: Энергоиздат, 1988. — 232 с.

20. Александров А. Б. и др.

Введение

в радиационную физико-химию поверхности щелочно-галоидных кристаллов /Э.Д. Алу-кер, И. А. Васильев, А. Ф. Нечаев. С. А. Чернов — Рига: Зинатне, 1989. — 244 с.

21. Harada J., Mell R.J. Inorganic thermal control coatings // Rev. AIAA Papers.- 1983 -. N 74. — P. 1 — 8.

22. Теренин A.H. Фотосинтез в сверхкоротких ультрафиолетовых лучах// В кн. Возникновение жизни на Земле. — М.: Из-во АН СССР, 1959. — С. 149−152.

23. Hubbard J.S., Hardy J.P., Horowitz N.H. Photocatalytic production of organic compounds from CO and H20 in simulated Martian atmosphere. // Proc. Nat. Acad. Sci. USA. -1974. — Vol. 68. P. 574−578.

24. Отрощенко В. А., Алексеев В. А., Рябчук В. К. Неравновесные процессы синтеза органического вещества в межзвездных га-зо-пылевых облаках //Успехи биологич. химии. — 2002. — Т.42.-С. 295 — 320.

25. Zamaraev K.I., Khramov M.I., Parmon V.N. Possible impact of heterogeneous photocatalysis on the global chemistry of the Earth’s Atmosphere// Catal.Rev.-Sci.Eng. — 1994, — Vol. 36. — No 4. P. 617−644.

26. Parmon V.N., Zakharenko V.S. Photocatalysis and photosorption in the Earth’s Atmosphere // CatTech. — 2001. — Vol. 5. — P. 96 -108.

27. Fox M.-A., Dulay M.T. Heterogeneous Photocatalysis// Chemical Rev. — 1993. Vol. 93. — No.lP. 341−357.

28. Linsebigler A.M., Lu G., Yates J. Photocatalysis on Ti02 surfaces: Principles, mechanisms and selected results// Chemical Rev. -1995. Vol. 95. — No 3. — P. 735 — 758.

29. X. Chen, S.S.Mao. Titanium dioxide nanomaterials: Synthesis, properties, modifications and applications.//Chemical Rev. -2007. Vol. 107. — No 7. — P. 2891 — 2959.

30. Thompson T. L., Yates J.T. Monitoring hole trapping in photoex-cited Ti02 (110) using a surface photoreaction 11 J. Phys. Chem. B. — 2005. — Vol. 109. — No. 39 — P. 18 230−18 236.

7.4. Основные результаты и выводы к главе 7.

1.Обнаружена фотостимулированная постсорбция (ФСПС) простых молекул (02, Н2, СО) на широкощелевых оксидах металлов: ХЮ2, 8с20з и М^А1204. ФСПС вызвана поглощением света УФ-наведенными центрами окраски. Она является адсорбционным аналогом ряда явлений (УФи радиационно-стимулированная фотопроводимость, фотостимулированоое высвечивание люминесценции и др), сопровождающих фотоотжиг наведенной окраски в щирокощелевых твердых телах.

2. Центрами ФСПС на исследованных оксидах служат те же поверхностные центры, что и при фотосорбции в области примесного и фундаментального поглощения.

3. В общем случае квантовый выход ФСПС падает с ростом числа УФ-наведенных центров окраски. Это обусловлено рекомбинацией фотоэлектронов и фотодырок (электронов — на У-центрах и дырок — на Б-центрах), и определяется степенью заполнения носителями центров захвата на стадии УФ-окрашивания.

4. Введенный, как характеристика фотостимулированной постсорбции, «коэффициент ФСПС» (х) зависит от экспозиции и может превосходить единицу. Предельное значение Хо при 0 является минимальной оценкой отношения квантовых выходов фо-тостимулированного образования центров окраски и фотостимулированной адсорбции.

5.Обнаруженная впервые термостимулированная постсорбция (ТСПС) молекул Ог, Н2, СО на широкощелевых оксидах металлов: 8с203 и 1У^А1204, вызывается термоионизацией УФ-наведенных центраов окраски. ТСПС является адсорбционным аналогом ряда терморелаксационных явлений в облученных твердых телах.

6.Широкощелевой оксид с введенными УФ-облучением центрами окраски можно в ряде случаев рассматривать как систему, моделирующую оксид с введенными примесями с целью его сенсибилизации к видимому свету.

7. На УФ-окрашенных оксидах наблюдается фотодесорбция фотосорбированного кислорода, обусловленная рекомбинацией фотодырок, высвобождаемых светом с дырочных центров окраски с электронами, локализованными на адсорбционных кислородных комплексах.

8 ФОТОВОЗБУЖДЕНИЕ ШИРОКОЩЕЛЕВЫХ ТВЕРДЫХ ТЕЛ, ПРИВОДЯЩЕЕ К МОЛЕКУЛЯРНЫМ ПРОЦЕССАМ НА ПОВЕРХНОСТИ.

В этой заключительной главе рассматривается схема процессов фотовозбуждения широкощелевых твердых тел, приводящего к молекулярным процессам на поверхности. Обсуждается основные результаты работы и концепция активного поверхностного центра, в том числе — с использованием результатов моделирования. Делаются некоторые прогнозы дальнейшего развития описанных в работе исследований и практического применения результатов работы. Напомним (Глава 1), что под фотовозбуждением понимается совокупность фотофизических процессов в приповерхностной области твердого тела, приводящих к образованию поверхностных центров, активных по отношению к химическому взаимодействию с молекулами. Из многообразия молекулярных процессов на поверхности ограничимся рассмотрением простейших из них — фотоадсорбции и фотодесорбции малых двух-трехатомных молекул.

8Л. Генерация электронных возбуждений и образование активных центров на поверхности.

Схема фотофизических процессов в привоверхностной области и на поверхности широкощелевого твердого тела [86, 188] представлена на рис. 8.1. Здесь символы rb и rs обозначают регулярные области кристалла, a db и ds собственные и примесные дефекты в объеме и на поверхности кристалла соответственно. Символы е°. е" и е+ - свободные экситоны, фотоэлектроны и фотодырки в объеме (подстрочный индекс Ъ) и на поверхности (индекс s). Символами F и V обозначены устойчивые центры с захваченными на биографических дефектах электронами и дырками типа центров окраски, включая и собственно Fи V-центры, т. е. электроны и дырки, локализованные на анионных и катионных вакансиях в галогенидах и оксидах металлов. Для упрощения мелкие ловушки и центры рекомбинации не указаны. Символы Бе и 8ь относится к собственным и примесным поверхностным дефектам, способным захватывать фотоэлектроны и фотодырки с образованием центров фотосорбции электронного (8^) и дырочного (8^) типа соответственно в активном состоянии. м.

5) (М'+Ш даз ^'даз.

Г 4 «.

3'™± (в* ви*), — г.

7в% е + У) ь ь Ни, ю.

Рис. 8.1. Упрощенная схема процессов взаимодействия электронных возбуждений с дефектами в широкощелевых твердых телах, приводящих к фотоадсорбции молекул. (Пояснения в тексте).

Символ М8а8 обозначает молекулы в газовой фазе, а М" и М+ -фотосорбционные формы. Верхний индекс указывает на знак фотоносителя заряда, локализованного на данной форме при фотосорбции молекул.

На схеме 8.1. наряду с известными ранее каналами появления электронных возбуждений (электронов е", дырок 11+ и экситонов е°) на поверхности (в) (3, 9) при объемном (Ъ) (собственном) поглощении света (/гУ1(Ль, (1)) и поглощении света (/гу2) объемными дефектами £>ь, (8), а также поверхностью (118, 9), вводится фото-и термоионизация (/2У3, С), 10) образующихся при облучении (1, 2) объемных центров окраски. Поверхностные центры захвата (8е и 8ь) переходят в активное состояние (8е~ и 8и+) при взаимодействии с фотоэлектронами и фотодырками, а также — экситонами (4) и дезактивируются (11, 12) при рекомбинации с фотоносителями противоположного знака (основным каналом дезактивации активных центров для исследованных оксидов 8с20з М^А1204, главы 5.

7). В активном состоянии центры 8е~ и 8ь+ взаимодействуют с молекулами газовой фазы (5) с образованием фотоадсорбционных комплексов (М" и М+) соответственно. Если рекомбинация фотоносителей (6) на комплексах (МГ и М+) достаточно эффективна, наблюдается фотодесорбция молекул (7) с восстановлением центров 8 в исходном состоянии (7'). Все указанные на рис. 6 процессы (без разделения 8 и 9) наблюдались в эксперименте, некоторым из символов (Б, V, 8е" и 8к+) были сопоставлены конкретные центры и адсорбционные формы для оксидов 2г02 и М^А12С)4.

Фотостимулированное дефектообразование (ФСДО) представлено на схеме 8.1. как захват фотоносителей биографическими дефектами, что является универсальным механизмом образования центров окраски в широкощелевых твердых телах. Другие механизмы образования дефектов при фотовозбуждении твердых тел в подпороговой области энергий, в частности, — при распаде эксито-нов на френкелевские пары [92, 93] в галогенидах щелочных металлов (раздел 1.3.2) и возможная связь других видов ФСДО с фотоадсорбцией, обсуждены в работах [86, 188]. (см., также раздел 3.1.10). Ради упрощения схемы не представлено ФСДО в оксидах с ослаблением связи поверхностного кислорода, удаляющегося с поверхности при прогреве после облучения с образованием ионов металла в пониженной степени окисления (раздел 6.1.3.3).

8.2. Квантовые выходы фотосорбции, ФСПС, ФСДО и фотоотжига центров окраски в диоксиде циркония.

При подробном исследовании фотоадсорбции простых молекул, фотостимулированного образования и отжига центров окраски на оксидах циркония, скандия и алюмо-магниевой шпинели (главы 6 и 7) были определены квантовые выходы некоторых из представленных на схеме 8.1 процессов. Набор подобных данных для диоксида циркония («ос.ч.» 7−4) представлен в таблице 8.1.

Квантовые выходы, как величины, характеризующие ФСДО, фотосорбцию, и фотоотжиг центров окраски пригодны для сопоставления эффективности этих процессов, по крайней мере, для одного и того же образца. Все указанные процессы являются насыщаемыми. Квантовые выходы фотосорбции и ФСПС характеризуют эффективность образования активных состояний центров, поскольку они измерялись в области независимости скорости фотосорбции от давления (раздел 5.3). Квантовые выходы фотосорбции [10, 133, 141] и дефектообразования в широкощелевых твердых телах [92] спектрально зависимы. Поэтому в таблице указаны спектральные участки из областей собственного, несобственного поглощения и поглощения УФ-наведенных центров окраски в в которых проводились измерения квантовых выходов.

Центрами фотосорбции кислорода (в активном состоянии) для ЪхОг являются поверхностные центры, аналогичные объемным Ххъ+, и центрам окраски, а центры фотосорбции донорных молекул типа 03~ аналогичны объемным У-центрам с локализованной дыркой (разделы 6.1.2, 6.1.3). Таким образом, отношение квантовых выходов ФСДО и УФ-фотосорбции в области края собственного поглощения -5-^6 (таблица 8.1) характеризует относительную эффективность создания объемных и поверхностных центров окраски в исследованном образце Хг02. Величина этого отношения, полученная на основании прямых измерений, согласуется с максимальной ее оценкой, сделанной на основании зависимости коэффициента ФСПС кислорода от экспозиции для 2г02.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

На основании представленных данных и их интерпретации можно сделать следующие выводы:

1 .Широкощелевые галогениды металлов — ГЩМ и ФЩ-ЗМ являются активными фотосорбентами, для которых характерны такие фотостимулированные молекулярные процессы как диссоциативная (С02) и недиссоциативная (С02, 02) фотоадсорбция и фотодесорбция простых молекул при возбуждении светом в области собственного и несобственного поглощения и в области поглощения УФи ренгено-индуцированных центров окраски.

2.Для ФЩ-ЗМ и ГЩМ при освещении на поверхности образуются возбужденные химически активные состояния фотоадсор-бированного кислорода.

3. Эффективнось фотоиндуцированного образования центров окраски в приповерхностной области микрочастиц широкощелевых оксидов металлов II — V групп зависит от эффективаности фо-тостимулированной адсорбцией молекул на поверхности.

4.Фотои термоотжиг УФ-индуцированных центров окраски в дисперсных широкощелевых оксидах и галогенидах металлов сопровождается фотои термостимулированной адсорбцией простых молекул — ФСПС и ТСПС соответственно, которые являются адсорбционными аналогами ряда процессов (фотои термостимули-рованная проводимость и люминесценция, фотостимулированное высвечивание люминесценции, эффект Гершеля и др.), обусловленных фотои терморелаксацией облученных твердых тел.

5. Для широкощелевых оксидов металлов характерны поверхностные центры типа центров окраски, активные по отношению к взаимодействию с молекулами газовой фазы. Такие центры в активном состоянии характеризуются временем жизни 1- 100 мс при умеренных интенсивностях возбуждения и сохраняют активность в течении 1000 с и более как центры постсорбции после прекраще.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Levine J.D., P. Mark J.D. Theory and observation of intrinsic surface states on ionic crystals//Phys. Rev. 1966. — Vol. 144. — P. 751−763.
  2. В.А. Фотосорбция кислорода на CdS //ДАН СССР. -1964. Т. 155. -№ 3. — С. 354 — 357.
  3. Mark P. Photo-induced chemisorption on insulating CdS crystals // J. Phys. Chem.Solids. 1964. -Vol. 25.- P. 911 920.
  4. Terenin A, Solonitzyn Yu. Action of light on the gas adsorption by solids // Disc. Faraday Soc. 1959. — Vol.28. P.28 -35.
  5. Kennedy D.A., Ritchie M., McKenzie J. The photosorption of oxygen and nitric oxide on titanium dioxide //Trans.Farad.Soc. -1958. Vol. 54. — P. 119 -125.
  6. В.JI., Солоницын Ю. П. Фотосорбция водорода на двуокиси титана//ДАН СССР. 1962. -Т. 143. — № 5. — С. 1449 -1451.
  7. В.Л., Антипенко Б. М., Малкин В. Г. Фотосорбция водорода и метана на двуокиси титана//Кинетика и катализ. -1969. Т. 9. — Вып. 6. — С. 1306 — 1314.
  8. Ю.П. Фотосорбционные процессы на окисных адсорбентах//. Элементарные процессы в молекула/ Под ред. Б. С. Непорента.- М. -Л.: Наука, 1966. С. 433 — 451.
  9. Л.Л., Котельников В. А., Лисаченко А. А., Рапопорт В. Л., Солоницын Ю. П. Фотосорбция простых газов и фотодиссоциация адсорбированных молекул на окисных адсорбентах// Успехи фотоники. Под ред. Ф. И. Вилесова. Л.: ЛГУ, 1969.- Вып. 1. С. 78 -111.
  10. Л.Л., Кузьмин Т. Н., Прудников И. М., Солоницын Ю. П. Фотосорбционные процессы на окислах// Успехи фотоники. Под ред. Ф. И. Вилесова. Л.: ЛГУ, 1976.- Вып. 6. С. 82 -120.
  11. Ю.П. Фотодесорбция кислорода с окиси цинка //Ж. физич. химии. 1958. Т. 32, № 9, с. 2142 21−47
  12. Ю.П. Фотосорбция и фотодесорбция кислорода на окиси цинка. Спектральные и температурные зависимостискорости фотосорбции// Ж. физич. химии. -1962.- Т. 36. № 4.- С. 863 864.
  13. Ю.П. Фотосорбция и фотодесорбция кислорода на окиси цинка. Условия наблюдения и фотосорбционные свойства муфельной окиси цинка // Кинетика и катализ. -1965.- Т. 4. Вып. 2. — С. 250 — 257.
  14. Ю.П. Кинетика и возможный механизм фотосорбции кислорода на окиси цинка // Кинетика и катализ. -1966. -Т. 7. Вып. 3. — С. 480 — 488.
  15. B.JI. Фотосорбция водорода и метана на окиси цинка // ДАН СССР, 1963. Т.153. — № 5. — С. 863 — 869.
  16. Barry Т.J., Stone F.S. The reactions of oxygen at dark and on irradiated zinc oxide surfaces //Proc. Royal Soc. -I960.- Vol. A255.- No. 1280. P 124 -139.
  17. Т. Фотосорбция и фотодесорбция и связанный с ними фотокатализ на неорганических полупроводниках. // Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках.- Под. ред. Ф. Ф. Волькенштейна. М.: Мир, 1969. — С. 369−393
  18. Kwan Т., Sancier К.М., Fujita Y., Setaka M., Fukuzawa S., Kirino Y. Photoadsorption and photodesorption of oxygen on inorganic semiconductors as inverstigated by ESR// J. Research Inst. Catalysis Hokaido University. 1960. -Vol. 16. — No. 1.- P. 5368.
  19. A.H. Выделение адсорбированных газов с металлов и полупроводников и их адсорбция под действием света/ Проблемы кинетики и катализа. -1955. Т. 8. — С. 17 — 29.
  20. Fujio М., Shimichi К. Method for simultaneous production of hydrogen peroxide and carbonyl compounds/ M. Fujio, K. Shimichi //2 910 415. Serial Number 681 886. -United States Patent Office- Patented 29 Oct. 1959.
  21. Fujishima A., K. Honda A. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode // Nature. 1972. — No. 238.- P. 37−38.
  22. Formenti M., Teichner S.J. Heterogeneous photocatalysis // Catalysis/ London: 1978. Vol.2.- P.87−106.
  23. Bickley R.I., Stone F.S. Photoadsorption and photocatalysis at rutile surfaces. I. Photoadsorption of oxygen// J. Catal. 1973. -Vol. 31, — P. 389−397.
  24. Fox M.-A., Dulay M.T. Heterogeneous Photocatalysis// Chem Rev. -1993.- Vol. 93. Issue 1. P. 341−357.
  25. Diebold U. The surface science of titanium dioxide// Surface Science Reports. 2003. — Vol. 48. — Issues 5−8. — P. 53−229.
  26. Lisebigler A., Lu G., Yates J. T. Photocatalysis on the ТЮ2 surfaces: principles, mechanisms and selected results // Chem. Rev.- 1995. Vol. 95. — No. 3. — P. 735−758.
  27. Mills A., Le Hunte S. An overview of heterogeneous photocatalysis // J. Photochem. Photobiol. A. 1997. — Vol. 108. Issue 1. — P. 1−35.
  28. Fujishima A., Tata N. Rao, Tryk D.A. Titanium dioxide photocatalysis // J. Photochem. Photobiol. C. 2000. — Vol.1, Issue 1. — P. 1- 21.
  29. Л.Л., Солоницын Ю. П., Теренин А. Н. Влияние освещения на адсорбционную способность некоторых окислов// ДАН СССР. 1965. — Т. 164. — № 1.- С. 122−124.
  30. Wolkenstein Th.Th., Karpenko I.V. On the theory of phoadsorp-tive effect on semiconductors //J.Appl.Phys. -1962. Supll. to Vol.33. — N 1. — P. 460−465.
  31. Л.Л. Фотосорбционные свойства окислов: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук. Л.: ЛГУ, 1972. — 16 с.
  32. В.Н., Лисаченко А. А., Скалецкая Т. К. Адсорбция и диспропорционирование окиси азота на УФ-облученной А1203 // Кинетика и катализ. 1983. — Т. 22. — Вып. 6. — С. 1442 -1447.
  33. В.Н., Лисаченко А. А., Скалецкая Т. К. Фотоактивированные реакции кислорода и оксидов азота на ВеО и их спектральные проявления // Кинетика и катализ. 1985. — Т. 24. -Вып. 2. — С. 368 — 372.
  34. В.Н., Лисаченко А. А. Спектральные проявления собственных дефектов широкозонных оксидов в фотостимулированных поверхностных реакциях// Журн. физич. химии. -1991. -Т.65, — N 6. С. 1568 — 1574.
  35. В.А., Прудников A.M. Фотосорбция кислорода на частично дегидратированной окиси алюминия//Кинетика и катализ. 1969. — Т. 10. — Вып. 5. — С. 1112- 1118.
  36. A.M. Фотопроцессы в области поверхностного поглощения оксидов: разделение зарядов и образование стабилизированных на поверхности электронных и дырочных цен-тров//Вестник ЛГУ. Сер.4: Физика, химия.- 1990. Вып. 2. -№. 11. — С. 4 — 9.
  37. Volodin A.M. Photoinduced phenomena on the surface of wideband-gap oxide catalysts// J.Catal.2000. Vol. 58. — No. 2−3. — P. 103−114.
  38. Blomiley E.R., Seebauer E G. Manipulating Photoadsorption Kinetics: NO on Cl-Treated Fe203// J.Phys. Chem. B. 1999. — Vol. 103. — No.24. — P. 5035−5041.
  39. JI.Л., Ефимов Ю. П., Солоницын Ю. П. Поисковые эксперименты по фотолизу воды в адсорбированном состоянии //Успехи фотоники. Под ред. Ф. И. Вилесова. Л.: ЛГУ, 1974. -Вып. 4. С. 12 -18.
  40. Т.А. Исследование адсорбционных и фотосорбцион-ных процессов на цинк-сульфидных кристаллофосфорах. Ав-тореф. дис.. канд. хим. наук. Томск: ТГУ, 1978. — 16 с.
  41. М.А., Гасанова Р. Н., Курбанова A.M., Магомедов Х. М. Фотоадсорбция кислорода на эпитаксиальных слоях халькогенидов кадмия (CdS, CdSe, and n-CdTe)// Журн.физич.химии. -1999. -Т. 73.- № 6. С. 999 -1000.
  42. H.C., Котельников В. А. Фотоиндуцированная адсор-болюминесценция на окиси алюминия //Кинетика и катализ. -1974. Т. 15. — № 6. С.- 1612−1613.
  43. A.M., Черкашин А. Е. Поверхностные связи на окиси цинка и их роль в процессах фотоадсорбции и окислительногофотокатализа// Кинетика и катализ. -1981.-Т.22. № 3. — С. 598−606.
  44. Н.Д., Жидомиров Г. М., Казанский В. Б. Полуэмпирические квантовохимические расчеты промежуточных комплексов в каталитических реакциях // Кинетика и катализ. -1978. Т. 19. — Вып. 3. С. 581 — 566.
  45. И.М., Солоницын Ю. П. Сравнительные исследования фотосорбции кислорода и фотоиндуцированных сигналов ЭПР на окислах металлов// Кинетика и катализ. -1973.- Т. 14.-Вып. 3. С. 735 — 740.
  46. И.М., Солоницын Ю. П. Исследование влияния адсорбции водорода на фотоиндуцированные сигналы ЭПР// Кинетика и катализ. -1973. Т.14. — Вып. 5. — С. 1335 — 1337.
  47. Volodin A.M., Bolshov V.A., Konovalova Т.A. Photostimulated formation of radicals on oxide surfaces//Molecular Engineering. -1994. Vol. 4. — P. 201 — 226.
  48. Ю.П., Прудников И. М., Юркин B.M. Исследование фотоадсорбционного эффекта памяти на окисных адсорбентах // Журн. физич. химии. 1982. — Т.57. — № 8. — С. 2028 — 2030.
  49. .В. Природа дырочных радиационных дефектов на поверхности окислов и их роль в адсорбции и катализе. // Кинетика и катализ.- 1978. Т.19. — № 2. — С.279−291.
  50. Л.Л., Котельников В. А., Солоницын Ю. П. Фотодиссоциация простых молекул на окисных адсорбентах. // Спектроскопия фотопревращений в молекулах/ Под. ред. А. А. Красновского. Л.: Наука, 1977. — С. 228 -239.
  51. Volodin A.M., Cherkasin A.E. ESR Spectrum of methyl radicals on ZnO Surface //React.Kinet.Catal. Letters. 1981. — Vol.18. -No.1−2. — P.243−246.
  52. Che M., Tench A.J. Characterization and Reactivity of Mononuclear Oxygen Species on Oxide Surfaces// Advanses in Catalysis.- 1982. Vol.31. — P.77−133.
  53. Che M., Tench A.J. Characterization and Reactivity of Molecular Oxygen Species on Oxide Surfaces //Advances in Catalysis, 1983.- Vol.32. P.1−148.
  54. Kaliaguine S.L., Shelimov B.N., Kazansky V.B. Reactions of methane and ethane with hole centers O- on ТЮ2 // J. Catalysis. -1978.- Vol. 55.- P. 384−393.
  55. Kuzmin G.N., Knat’ko M.V., Kurganov S.V. Light and X-rays induced chemistry of methane on ТЮ2 // React. Kinet. Catal. Letters. -1983. Vol. 3. — N. 3 -4. P. 313 — 318.
  56. О.Б., Басов Л. Л. Фотокаталитическое получение этилена. Л.- 1986. -16 с. Деп. в ВИНИТИ 4.02.86, № 788-В86.
  57. О.В. Катализаторы и механизм окислительной конденсации метана // Кинетика и катализ. -1993. -Т.34.- Вып. 1. С. 13 — 18.
  58. Ю.М., Кузьмин Г. Н. Фотостимулированные реакции метана в гетерогенных системах //Вестник СПбГУ. Сер.4: Физика, химия. 1996. — Вып.З. — № 18. — С. 50 -59.
  59. А.А., Вилесов Ф. И. Фотокаталитические свойства окислов в области несобственного поглощения//Успехи фотоники. Под ред. Ф. И. Вилесова. Л.: ЛГУ, 1974. Вып. 4. С. 18 -34.
  60. Volodin A.M., Cherkashin A.E. ESR studies of N20 interaction with photoinduced centers on ZnO and MgO //React.Kinet.Catal.Letters. 1982. — Vol. 20. — N 3−4. — P. 335 338.
  61. Matsuoka M., Woo-Sung Ju, Takahashi K, Yamashita H., Anpo M. Photocatalytic Decomposition of N20 into N2 and 02 at 298 К on Cu (I) Ion Catalysts Anchored onto Various Oxides. // J. Phys. Chem. B. 2000.- Vol. 104, — No. 20. — P. 4911−4915.
  62. A.M. Теория дефектов в твердых телах: В 2 т./ Пер. с англ.- Под ред. И. Е. Дзялошинского. М.: Мир, 1978. — Т 2. -357 с
  63. С. Физическая химия поверхности твердых тел. Пер. с англ. М.: Мир, 1980. — 488 с.
  64. В.Ф., Крылов О. В. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках.- М.:Наука, 1979. 234 с.
  65. Т.Н., Пуревдорж Д., Шендерович И. Г. Спектральные и температурные зависимости квантового выхода фотоадсорбции простых газов на дисперсном оксиде цинка // Кинетика и катализ. -1995.- Т.36.- Вып. 5. С. 790 — 794.
  66. Л.Л., Рябчук В. К., Солоницын Ю. П. Фотосорбционные и фотокаталитические свойства щелочно-галоидных соединений// XVII Всесоюзн. конф. по эмиссионной электронике: Тез. докл.- Л., 1978. С. 40−41.
  67. А.В., Кузьмин Г. Н., Пуревдорж Д., Шендерович И. Г. Спектральные и температурные зависимости квантового выхода фотоадсорбции простых газов на дисперсном оксиде титана // Кинетика и катализ. 1997. — Т.38.- № 3. — С. 446 — 450.
  68. Д. Спектральные и температурные зависисимости квантовых выходов фотоадсорбции простых молекул на окислах. Автореф. дис.. канд. физ.-мат. наук. Л.: НИИ Физики ЛГУ, 1996. 16 с.
  69. Ю.П., Басов Л. Л., Рябчук В.К Фотосорбционные и фотокаталитические свойства окислов и щелочно-галоидных кристаллов // Журн. физич. химии.-1980. Т. 54. — №.10. — С. 2624 — 2628.
  70. Garrone Е., Zecchuna A., Stone F.S. An experimental and theoretical evolution of surface states in MgO and other alkaline earth oxides // Philosophical Magazine. B. 1980. — Vol. 42.- No. 5 — P. 683 — 703.
  71. Sushko P. V., Shluger A.L. Electronic structure of excited states at low-coordinated surface sites of MgO// Surface Sci. 1999. -Vol. 421. — L157- 165.
  72. Sterrer M., Diwald O., Knozinger E., Sushko P.V., Shluger A.L. Energies and dynamics of photoinduced electron and hole processes on MgO powders// J. Phys. Chem. B. 2002. — Vol.106. -P.12 478−12 482.
  73. Rusu C. N., Yates J. T. Defect sites on Ti02(110). Detection by 02 photodesorption // Langmuir. 1997. — Vol.13. — No.16. -P.4311- 4316.
  74. Asahi R., Morikawa Т., Ohwaki Т., Aoki К., Taga Y. Visible-light photocatalysis in nitrogen-doped titanium oxides// Science. -2001, — Vol. 293. P. 269−271.
  75. Anpo M, Takeuchi M. The design and development of highly reactive titanium oxide photocatalysts operating under visible light irradiation/Journal of Catalysis. 2003. — Vol. — 216. — P. 505−516.
  76. Э.И. Автолокализация экситонов// Экситоны.- Под ред. Э. И. Рашба и М. Д. Стерджа. М.: Наука, 1985. — С. 385 — 423.
  77. Crowford J.H. Recent developments in А120з color center research // Semiconductors and Insulators. 1983. -Vol. 5. P. 599 -620.
  78. Monge M.A., Gonzalez R., Munoz Santiuste J.R., Pareja R., Chen Y., Kotomin E.A., Popov A.I. II Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B. 2000. — Vol. 166 — 167. — P. 220 — 224.
  79. B.H., Климовский А. О., Лисаченко А. А. О природе оптического поглощения, наведенного УФ-активированной адсорбцией простых молекул на MgO // Кинетика и катализ. -1990.- Т. 31. Вып. 3. — С. 659 — 665.
  80. Ryabchuk V.K. Photophysical processes related to photoadsorption and photocatalysis on wide band gap solids: A review//Int.J. of Photoenergy. 2004. Vol. 6. — P. 95−113.
  81. Irie H, Watanabe Y., Hashimoto K. Nitrogen-concentration dependence on photocatalytic cctivity of ТЮг-х Nx Powders// J. Phys. Chem. B. 2003.- Vol.107. — No 23. — P. 5483−5486.
  82. Kuznetcov V.N., Serpone N. Visible light absorption by various titanium dioxide specimen // J.Phys.Chem. B. 2006. — Vol. 110. — No. 15. P. 25 203 — 25 209.
  83. Kornblit L., Ignatiev A. Photodesorption threshold energies in semiconductors // Surf. Sci. 1984. — Vol.136. — L57 — L62.
  84. Kamat P. Photochemistry on nonreactive and reactive (semiconductor) surfaces// Chem. Rev. -1993. Vol. 93. — P. 207−300.
  85. В.JI., Холодаръ Г. А. Статистическое взаимодействие электронов и дефектов в полупроводниках.- Киев: Наукова думка, 1969. 188 с.
  86. Ч.Б., Лущик А. Ч. Распад электронных возбуждений с образованием дефектов в твердых телах. Новосибирск: Наука, 1989. — 263 с.
  87. Toyozawa Y. Self-trapping and defect reactions// Semiconductors and insulators.- 1983. Vol. 5. — No. 3−4. P. 175 — 200.
  88. B.C., Кие A.E., Ниязова О.P. Механизмы образования и миграции дефектов в полупроводниках. М.: Наука, 1981. -368 с.
  89. М.И., Лущик Ч. Б., Машовец Т. В. и др. Создание дефектов в твердых телах при распаде электронных возбуждений // УФН. 1985. -Т. 147, — № з. с. 523 — 558.
  90. Chen Chia-Hsin, Meng Hsin-Fei. Defect Auger exciton dissociation and impact ionization in conjugated polymers//Phys. Rev. B.-2001.- Vol. 64, — 125 202 (2001) (12 pages)
  91. Williams R.T., Bradford I.M., Faust W.L. Short-pulse optical studies of exciton relaxation and F-center formation in NaCl, KC1 and NaBr//Phys. Rev. B. 1978.-Vol. 12. — N 12. — P. 7038−7057.
  92. Алукер Э. Д и др. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочно-галоидных кристаллов. / Э. Д. Алукер, В. И. Флеров, С. А. Чернов. Рига: Зинатне, 1979. — 251 с.
  93. Szymonski М., Kolodziej J., Such В. at al. Nano-scale modification of ionic surfaces induced by electronic transitions//Progress in Surface Science. -2001.-Vol. 61.- P. 123−138.
  94. Zema N., Piacentini M., Czuba P. et al. Spectroscopic behavior of halogen photodesorption from alkali halides under UV and VUV excitation//Phys. Rev. B. -1997.-Vol. 55.- No. 8, — P. 5448 5454.
  95. A.P., Трухин A.H. Точечные дефекты и элементарные возбуждения в кристаллическом и стеклообразном SiC>2.- Рига: Зинатне, 1985. 244 с.
  96. В.Г., Волъкенштейн Ф. Ф. Влияние облучения на поверхностные свойства полупроводников. М.: Наука, 1978. — 288 с.
  97. В.Ф. О роли фононных возбуждений в явлении фотоадсорбции и фотокатализа на полупроводниках//Кинетика и катализ/ 1978. — Т. 19. -Вып. 5. — С. 1146 — 1151.
  98. Д., Солоницын Ю. П., Юркин В. М. Исследование «аномальной» фотосорбции кислорода на окислах методом термодесорбции// Кинетика и катализ. -1983. Т.24. — Вып. 1. — С. 188 — 193.
  99. В.К., Басов Я. Л., Солоницын Ю. П. Щелочно-галоидные соли как фотокатализаторы //Успехи фотоники. Под ред. Ф. И. Вилесова. — Л.: ЛГУ, 1980. — Вып. 7 — С. 3 — 48.
  100. Г. Г., Кинк Р. А. Влияние газов на рекомбинационную люминесценцию щелочно-галоидных фосфоров // Труды Ин-та Физики АН ЭССР. Тарту, 1963. — № 23. — С. 226 — 228.
  101. Parker I.H. Exciton-induced F- center growth in KI and KBr crystals //Phys.Rev. -1961.- Vol. 124. No. 3. — P. 89 — 93.
  102. А.О., Лисаченко A.A. Особенности взаимодействия простых молекул с фотоиндуцированными центрами ?-А1203 // Химическая физика. -1987. -Т. 6.- Вып. 4.- С. 466 -472.
  103. А.О., Лисаченко A.A. Определение кинетических параметров фотодесорбции и фотоадсорбции кислорода на оксиде цинка // Кинетика и катализ. -1991.- Т.32.- Вып. 2.- С. 423 427.
  104. Т.К., Прудников И. М. Радиоспектроскопическое исследование поверхностных центров окраски оксида бериллия // Вестник ЛГУ. Сер.4: Физика, химия. 1992. -Вып. 2. -№. 11. — С. 14 — 16.
  105. Pichat P., Herrman A.M. II Adsorption-desorption, related mobility and reactivity in photocatalysts/Photocatalysis. Fundamentals and Applications Eds.N.Serpone and E. Pelizzetti — New-York: Willey Interscience, 1989. — P.217 — 249.
  106. Turchi C.S., Ollis D.F. Photocatalytic degradation of organic water contamination: mechanism involving hydroxyl radical attack // J. Catalysis. 1990. Vol. 122. — No. 1. — P. 178 — 192.
  107. Ю.М., Рябчук B.K. Введение в гетерогенный фотоката-лиз: Учебн. пособие. СПб.: СПбГУ, 1999. — 304 с.
  108. Бонч-Бруевич В.Л., Калашников С. Г. Физика полупроводников. М.: Наука, 1990.-. 450 с.
  109. Ю.А., Мастерова М. Н., Полак Л. С. Об относительной роли адсорбционных центров с различными временами жизни в радиационной хемосорбции и у- адсорбционном эффекте. // Химия высоких энергий. 1969. — Т.З. С. 469 -474.
  110. Ф.Ф. ПО некоторых основных понятиях электронной теории хемосорбции и катализа на полупроводниках/ Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках. Под. ред. Ф. Ф. Волькенштейна. — М.: Мир, 1969. — С. 369−393.
  111. Ю.П. Фотосорбция кислорода на силикагеле и кристаллическом кварце// Ж. физич. химии. -1958.- Т. 32.- № 6.- С. 1241 1247.
  112. Р., Крюк А. Адсорбция и катализ под облучением. // Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках. Под. ред. Ф. Ф. Волькенштейна. — М.: Мир, 1969. -С. 369−393.
  113. В.М. Исследование эффекта памяти при фотосорбции простых молекул на окислах. Автореф.дис.. канд. физ.-мат. наук. Л.: ЛГУ, 1984. 16 с.
  114. В.А. Эффект «памяти» при фотосорбции кислорода на окиси алюминия //Успехи фотоники. Под ред. Ф. И. Вилесова. Л.: ЛГУ, 1974. Вып. 4. С. 34 — 51.
  115. Lunsford J.M. ESR of adsorbed oxygen species // Catal. Rev. -1973.-Vol. 8.-No. 1. P. 135 — 157.
  116. В.К., Басов Л. Л., Солоницын Ю. П. Фотосорбция простых газов на бромистом калии //Кинетика и катализ. -1978. -Т. 19. Вып. 3. — С. 685 — 690.
  117. В.К. Фотосорбционные и фотокаталитические процессы с участием простых молекул на галогенидах щелочных металлов. Дисс.канд. физ.-мат. наук. Л.: ЛГУ. 1983. — 211с.
  118. Bickley R. I. Heterogeneous Photo-Catalysis // Catalysis. A Special Periodical Report/ Eds. G. C. Bond, and G. Webb. London: The Chemical Society, 1982. Vol. 5.- P. 2−308.
  119. Г. Н., Солоницын Ю. П., Тусеев Т. Метод определения фотосорбционной емкости порошкообразных адсорбентов //Вестник СПбГУ. -1973. Сер. 4: Физика, химия. — Вып. 2.- № 4. — С. 72 — 75.
  120. Г. Н., Солоницын Ю. П. Кинетика рентгеносорбции и рентгеносорбционная емкость ZnO по отношению к кислороду и метану // Кинетика и катализ. -1974. -Т.15.- Вып. в.- С. 1580 1583.
  121. Ю.П., Кузьмин Г. Н., Шурыгин А. Л., Юркин В. М. Квантовый выход фотосорбции, фото- и рентгеносорбционнаяемкость двуокиси титана по отношению к водороду и метану // Кинетика и катализ. -1976. Т. 7- Вып. 5. — С. 1267 — 1372.
  122. В.Г., Басов Л. Л. Фотосорбция кислорода на двуокиси олова. Связь с проводимостью. Кинетика и катализ. 1968.- Т.9. Вып. 6. — С. 1296−1300.
  123. Serpone N., Emeline A.V. Glossary of terms in photocatalysis and radiocatalysys (A preliminary version IUPAC’s project #2001 -036−1) // Int. J. Photoenergy.- 2002. Vol. 4. — P. 91- 131.
  124. B.H., Лисаченко А. А., Скалецкая Т. К. Воздействие ультрафиолетового облучения на адсорбционные и каталитические свойства ВеО // Журн. физич. химии. 1980. — Т.54. — N 10. — С.2596 — 2599.
  125. Shapiro Y., McQuistan R.B., Lichtman D. Relationship between photodesorption and photoconductivity in ZnO // Phys. Rev.-1975. Vol. 15. — No. 4, — P.2163−2169.
  126. Thompson T. L., Yates J.T. Monitoring hole trapping in photoex-cited TIO2 (110) using a surface photoreaction // J. Phys. Chem. B. 2005. — Vol. 109. — No. 39 — P. 18 230−18 236.
  127. О.Б., Басов Л. Л. Фотоактивация поверхностного кислорода на оксиде галлия // Вестник ЛГУ. Сер.4: Физика, химия. 1986. — Вып. 4. — №. 9. — С. 36 — 42.
  128. Parmon V.N., Zakharenko V.S. Photocatalysis and photosorbtion in the Earth’s Atmosphere // CatTech. 2001. — Vol 5. — P. 96 -108.
  129. DeVore И.В. Spectral distribution of photoconductivity // Phys.Rev. -1956. Vol. 102.- No 1. — P. 86 — 95.
  130. Gristoloveanu S., Kang K.N. The field-assisted photomagnetic effect: theory and experiment in semiinsulating GaAs // J.Phys.C: Solid State Phys. -1984. -Vol. 17. P. 699 — 712.
  131. Ю.К., Басов JI.JI., Симоненко А. Ф., Рябчук В. К., Гре-нишин С.Г. Манометрическое исследование фотолиза кристаллов бромистого серебра // Кинетика и катализ. -1978. Т. 19. — Вып. 3. — С. 556 — 560.
  132. А.В., Рябчук В. К. Спектральные зависимости квантовых выходов молекулярных фотопроцессов на поверхности твердых тел// Вестник СПбГУ. Сер. 4: Физика, химия. -1999. -Вып. 1. № 4. — С. 32? 39.
  133. А.В., Фролов А. С., Рябчук В. К. Квантовый выход фотореакций на поверхности и спектральная селективность твердотельных фотокатализаторов // Вестник СПбГУ. Сер. 4. Физика, химия. — 2001. Вып. 3. — № 20.С. 39 — 47.
  134. Curran J.S., Lamouche D. Transport and kinetics in photoelectro-lysis by semiconductor in suspension // J.Phys.Chem. 1983. -Vol. 87. — P. 5405 — 5411.
  135. Albery W.J., Bartlett P.N. The transport and kinetics of photo generated carriers in colloidal semiconductor electrode particles// J.Elecrochem. Soc. 1984. -Vol. 31. — No 2. — P. 315 — 325
  136. Gerihcher H. Photoelectrochemical catalysis of the oxidation of organic moleculesw by oxygen on small semiconductor particles with Ti02 as an example// Electrochimica Acta. -1993.- Vol.38. -No. 1. P. 3 — 9.
  137. Ю.А., Савинов Е. П., Пармон B.H. Формальная кинетика гибели неосновных носителей заряда, фотогенерирован-ных в малых полупроводниковых частицах // Химическая физика. -1988.- Т. 7. №. 1. С. 44 — 50.
  138. Г. В., Витковский Г. Э., Рябчук В. К. Оценка квантового выхода образования центров окраски в дисперсном диоксиде циркония под действием УФ-света// Вестник ЛГУ. Сер. 4: Физика, химия. -1990. Вып. 4, — № 25.- С. 92 — 95.
  139. А. А. Избранные труды по фотометрии и светотехнике. М.:Физматгиз, 1958, 548 с.
  140. Р.И., Маарос А. А., Плоом Л. А., Яансон Н. А. Разработка методики получения кристаллов КВг и КС1 с содержанием примесей 10−6 10−8// Труды Ин-та Физики АН ЭССР. -Тарту, 1979.-№ 49. С. 45 — 89.
  141. Takaieshi Т., Sensui Y. Correlation between the surface distortion and reactivity of alkali chloride// Surface Sci. 1970. — Vol. 19.-P. 339 — 354.
  142. Lad R.A. Adsorption of water on sodium chloride. Effect of prior exposure to hydrogen, carbon dioxide and water vapour // Surface Sci. 1968. -Vol. 12. — No. 1. — P. 37 — 45.
  143. Pappee H.M., Petriconi G.L. Chemical effects of mechanical dispersion of alkaline chlorides // Nature. 1962. — No. — 4847. — P. 1183 — 1184.
  144. А.Б. и др. Введение в радиационную физико-химию поверхности щелочно-галоидных кристаллов/А.Б.Александров, Э. Д. Алукер, И. А. Васильев, А. Ф. Нечаев, С. А. Чернов. Рига: Зинатне, 1989.- 244 с.
  145. Vanderslice Т.A., Wetten N.B. Cleavage of alkali halides single crystals in high vacuo// J.Chem.Phys. 1962. — Vol. 37. — No. 3. -P. 535 -539.
  146. Л.Ю., Минакова Т. С., Рудакова А. В. Термодинамика взаимодействия фторидов щелочно-земельных металлов с некоторыми газами и парами. Томск -1998. 8 с. — Деп. в ВИНИТИ 20.07.98, № 2248 — В98.
  147. Lestee I.E., Somorjai G.A. Studies of the evaporation mechanism of sodium chloride single crystals // J.Chem.Phys. 1968. -Vol. 49. — No. 7. — P. 2940 — 2948.
  148. Е. П. Минакова Т.С., Рябчук В. К. Фотосорбция кислорода на фторидах щелочно-земельных метал-лов//Химическая физика. -1991. Т. 10. — № 10. — С. 1331 -1334.
  149. Е.П., Емелин А. В., Минакова Т. С. Рябчук В.К. Фотокаталитическое окисление водорода на фторидах щелочноземельных металлов // Кинетика и катализ. -1992. -Т. 33. -Вып. 3. С. 581 — 585.
  150. Е.П., Емелин А. В., Минакова Т. С., Рябчук В. К. Воздействие рентгеновского излучения на гетерогенную систему фториды щелочно-земельных металлов кислород// Журн. физич. химии.- 1992. — Т. 66. — № 4.- С. 1387 — 1390.
  151. В.К., Басов Л. Л., Солоницын Ю. П. Фотохимические реакции простых молекул на бромистом калии //Кинетика и катализ. -1978. Т. 19.- Вып. 4. — С. 928 — 931
  152. Basov L.L., Solonitzin Yu.P., Ryabchuk V.K. Photoadsorption, photooxidation and photodecomposition of simple molecules on alkali halides surfaces// React. Kinet. Catalysis Letters. -1988. -Vol. 32. No 1. — P. 119 — 124.
  153. Basov L.L., Solonitzin Yu.P., Ryabchuk V.K. Correlations between photoadsorption and photocatalytic activities of alkali metal halides // React. Kinet.Catal. Letters. -1989. Vol. 39. — No 2. — P. 331 — 337.
  154. В.К., Басов Л. Л., Солоницын Ю. П. Зависимость фотосорбционных и фотокаталитических свойств щелочно-галоидных кристаллов от спектральной области возбуждения //Химическая.физика. -1989. Т. 8, — №. 11. — С. 1475 — 1482.
  155. Ю.П., Басов Л. Л., Рябчук В.К Фотосорбционные и фотокаталитические свойства окислов и щелочно-галоидных кристаллов // Журн. физич. химии.-1980. Т. 54. — №.10. — С. 2624 — 2628.
  156. Baldini G., Bosacchi В. Optical properties of alkali halides// Phys. Rev. 1968. — Vol.166. — No. 3. — P. 863 — 871.
  157. Fowler B.W. Electronic states and optical transitions of color cen-ters//Edr. B.W. Fowler. NY- London: Academic Press, 1968.- P. 54−181.
  158. Crandlle R.W. Mikkor R. Photoconductivity of KBr containing F centers//Phys.Rev. -1965- Vol.138.- N.7A.-P. 1246 -1249.
  159. A.M. Фотопроцессы в молекулярных газах // M.: Энергоатомиздат, 1992. 392 с.
  160. Ю.П., Басов Л. Л., Рябчук В.К Фотокаталитическое окисление водорода на бромистом калии // Журн. физич. химии.-1980. Т. 54. — №.10. — С. 2619 — 2624.
  161. Salinaro A., Serpone N., Emeline A.V., Ryabchuk V. K Turnovers and photocatalysis. A Mathematical description// J. Photochem. Photobiol. A.-2000. Vol. 130. — Issue 2−3. — P. 83 — 94.
  162. Rolfe R., Lipsett F.R. King W.I. Optical absorption and fluorescence of oxygen in alkali halides crystals // Phys. Rev. -1961.-Vol. 123. No. 2. — P. 447 — 454.
  163. E.A. Заряженные центры кислород-вакансия в кристаллах LiF, NaCl, СаРг//Оптика и спектроскопия. -1988. -Т.65.- Вып. 5. С. 1091−1095.
  164. A.M., Ребане Л. А. Бесфононные линии в спектрах малых примесных молекул как индикатор электрон-фононных взаимодействий в кристаллах // Труды Ин-та Физики АН ЭССР. Тарту, 1986. — № 59. — С. 75−86.
  165. Apker L., Taft Е. Photoelectric emission from F-centers in KI//Phys.Rev. -1960. -Vol. 79. -N. 8. -P. 964−966.
  166. Paterson D.A. Effect of oxygen and water vapour on OH absorption in melt-grown alkali halides 11 Phys.Rev. -1962. -Vol. 127. -No. 5. -P. 1564−1566.
  167. Fischer B.W. Grundig H., Hilsch R. Definierter Einban und optische Absorption von O2″ und О" Zentren in KCl Kristallen //Zs. F. Physik. — 1966.- B. 189. — Н.1.- S. 79 — 96.
  168. Р. Теория вероятностей. Математическая статистика. Статистический контроль качества.// М.: Мир, 1970. 388 с18 В. Мурин А. Н. Химия несовершенных ионных кристаллов. Л.: ЛГУ.- 1975.- 270 с
  169. А.А., Воробьев А. А., Ульянов В. Л. Радиационная физика ионных кристаллов. М.: Атомиздат, 1980. — 208 с.
  170. В.К., Бурукина Г. В. Фотофизические процессы возбуждения ионных кристаллов при фотосорбции и фотокатализе // Журн. физ. химии.-1991, — Т. 65. № 6. — С. 1621 — 1633.
  171. Schulze P.D., Hardy S.R. Frenkel defects in alkali halides. // Phys. Rev. B. 1972. — Vol. 6. — No. 4. — P. 1580 — 1584.
  172. Tosi M.P. Cohesion of ionic solids in the Born model // Solid State Physics. N-Y London: Academic Press, 1964. — Vol. 16. -P. 3 -120.
  173. Rabin H, Klick C. Formation of F centers at low and room temperature// Phys. Rev. 1960. — Vol. 117. — No. 4. — P. 1005 -1010.
  174. Townsend P.D. A new interpretation of Rabin and Klick diagram //J.Phys. C: Solid State Physics. 1973. — Vol. 6. — P. 961 — 966.
  175. M.И. Об энергетических аспектах нестабильности эк-ситонов относительно распада на дефекты структуры в ЩГК //Физика твердого тела. 1975. — Т. 17. — № 8. — С. 2356 — 2361.
  176. Chiorino A., Garrone Е., Chiorri G., Zeccihna A. Electronic transitions at the surface of Kl microcrystals. Part 1. Surface states // J.Chem.Soc.faraday Trans. 2. — 1980. — Vol. 76. — P.420 -430.
  177. Крылов О. В, Кислюк M.У., Шуб Б. Р. и др. Константы скорости элементарных гетерогенно-каталитических реакций // Кинетика и катализ.-1972. Т. 13. — Вып. 3. — С. 598 — 610.
  178. О.В. Шуб Б.Р. Неравновесные процессы в катализе. -М.:Химия, 1990. С. 143 — 155.
  179. В.П. Релаксация внутреннего колебательного возбуждения двухатомной адсорбированной молекулы // Теоретическая и экспериментальная химия. 1980. — Т. 16.- № 2. — С. 229 — 238.
  180. М.Е. Колебательно-возбужденные молекулы в гетерогенном катализе// Нестационарные и неравновесные процессы в гетерогенном катализе /Проблемы кинетики и катализа. -М.: АН ССР, 1977. Т.17.- С. 18−22.
  181. T., Wada А., Капо S.S., Domen К., Hirose Ch. Transient absorbtion spectra of vibrationally excited water molecules on zeolites surface // Laser Chem. 1999 — Vol. 19.- P. 317 — 320.
  182. Мак-Ивен М.Л., Филлипс Л. Химия атмосферы / Пер. с англ. -М.: Мир, 1978.- 375 с.
  183. А., Ламберт Дж. Обмен энергией между химическими частицами //Возбужденные частицы в химической кинетике / Пер. с англ.- Под ред. А. А. Борисова. М.: Мир, 1973. — С.214 — 317.
  184. Bodesheim M., Schuetz M., Schmidt R. Triplet state energy dependence of the competitive formation of singlet 02 (?), singlet 02 (A) and triplet 02 (2) in sensitization of 02 by triplet states //Chem.Phys.Lett.- 1994.- Vol. 221 P.7−14.
  185. Wilkinson F., Helman W.P., Ross A.B. Rate constants for the decay and reactions of the lowest electronically excited singlet state of molecular oxygen in solution// J. Phys. Chem. Ref. Data -1995-Vol. 24.- P. 663−1021.
  186. Daimon T., Nosaka Y. Formation and behavior of singlet molecular oxygen in Ti02 photocatalysis studied by detection of near-infrared phosphorescence// J. Phys. Chem. C. 2007. — Vol. 111. -N. 11.- P. 4420 — 4424.
  187. Fonnascar M.C. Optical properties of fluorides// Inorg. Solid Fluorides: Chem. and Phys. 1985. p. 477 487.
  188. К.А. Электронные возбуждения кристаллов типа AI(BIIV)2// Труды Ин-та Физики АН ЭССР. Тарту, 1974. -№. 42. — С. 81 — 106.
  189. В.А., Рейтеров В. М., Трофимов Л. М. Примесное поглощение кристаллов щелочно-земельных фторидов в вакуумной УФ-области //Журн. прикладной спектроскопии. -1980. Т. 32. — Вып. 1. — С. 103−109.
  190. Г. В., Басов Л. Л., Рябчук В. К. Связь фотостимулиро-ванного дефектообразования в приповерхностной областиионных кристаллов с фотосорбцией и фотокатализом// Вестник СПбГУ. Сер.4: Физика, химия. -1993. Вып. 1. — № 4. — С. 8 — 18.
  191. В.Н. Исследование фотостимулированных реакций на поверхности окислов методом ИК-спектроскопии//Труды Ин-та Катализа СО АН СССР. Под ред. А. Е. Черкашина. -Новосибирск: 1974, — Вып. 4. — С.20 — 31.
  192. Herrmann J.-M., Disdier J., Pichat P. Oxygen species ionosorbed studies on powder oxides from room-temperature photoconductivity as a function of oxygen pressure // J.Chem. Soc., Faraday Trans. I. -1981. Vol. 77. — P. 2815 -2826.
  193. Sayama K., Arakawa H. Effect of carbonate addition on the photocatalytic decompisition of liquid water over a Zr02 catalyst // J. Photochem. Photobiol. A. -1994.- Vol. 94. Iss.l.-P. 67 — 76.
  194. Kohno Y., Tanaka Т., Funabiki Т., Yoshida S. Photoreduction of carbon dioxide with hydrogen over Zr02 // Chem. Commun.-1997. P. 841 — 842.
  195. Cecala Al., Goantaa M., Palamarua M., T. Stoicescub Т., К. Popaa K., Paraschivescua PAnitac V. Use of some oxides in ra-diolytical decomposition of water // Radiation Physics and Chemistry.-2001.- Vol. 62 P. 333−336.
  196. Petrik N.G., Alexandrov A.B., Val A.I. Interfacial Energy Transfer during gamma radiolysis of water on the surface of Zr02 and some other oxides //J. Phys. Chem. B. 2001. — Vol.105. — No 25.- P. 5935−5944.
  197. JKan H., Alan K., Champetier R.J., Erler T.G. Studies of zirconium dioxide white pigments for space environment //J. Space crafts and rockets.- 1972.- Vol. 9. -No 2. P. 103 — 106.
  198. Harada J., Mell R.J. Inorganic thermal control coatings // Rev. AIAA Papers. -1983.- No. 74. — P. 1 — 8.
  199. М.М., Кузнецов Н.Я, Рябчикова JI.B. Влияние термообработки на оптические свойства поликристаллического Zr02 // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. материалы.- 1985. Т. 21.- № 2. — С.265 — 268.
  200. М.М., Кузнецов Н.Я Образование центров окраски в порошках Zr02 при прессовании и последующем облучении // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. материалы.- 1988. -Т. 24. № 7. -С. 785 — 789.
  201. М.М., Кузнецов Н.Я, Рябчикова Л. В. Влияние размеров зерен и удельной поверхности на оптические свойства по-ликристалллического Zr02 // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. материалы, — 1988. Т. 21. — № 7. — С. 1136 — 1140.
  202. B.C., Полежаев Ю. М., Гаприндашвили А. И., Шаляпин А. Л. Экзолектронная эмиссия анионо-дефектной двуокиси циркония // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. материалы. 1975.- Т. 11.- № 2, — С. 257 — 260.
  203. B.C., Шифрин И. П. Экзоэлектронная спектрометрия как метод определения энергетической глубины уровней поверхностных электронных центров // ФТТ. 1975. — Т. 14.-Вып. 7. — С. 2134 — 2135.
  204. Ю.М., Кортов B.C., Мишневич М. В., Гаприндашвили А. И. Образование анионных дефектов при дегидратации окислов и гидроокислов Ti и Zr // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. материалы. 1975. — Т. 11. — № 3. — С. 486 — 490.
  205. Г. В., Гарибов А. А., Касумов Р. Д. Радиационные дефекты в у-облученном диоксиде циркония// Химия высоких энергий. -1990. Т. 23. -№ 5. — С. 472 — 473.
  206. Woosley J.D., Wood С. Photoelectric effects in magnesium aluminum spinel// Phys.Rev.B. 1980. -Vol. 22. — No 2. — P. 1066 -1072.
  207. Summers G.P., White G.S., Lee K.H., Crawford J.H. Radiation damage in MgAl204 // Phys. Rev. B. 1980- Vol. 23. — No. 6. — P. 2578 — 2584.
  208. Lorincz A., Puma M., James F.J., Crawford J.H. Thermally stimulated processes involving defects in x-irradiated spinel (MgAl204)// J. Appl. Phys. 1982. — Vol. 53. — N 2. — P. 927- 932.
  209. В. Т., Кобяков В. А., Миронова Н. А., Скворцова В. Н., Дамбург Н. А. Оптические свойства марганца в магний-алюминиевой шпинели //Известия АН Латвийской ССР. Сер. физич. и техн. наук. 1983.- Вып. 5.-С. 26 — 31.
  210. А.К., Антонов В. А., Арсенъев П. А., Багдасаров Х. С., Кеворков А. Н. Исследование центров окраски в монокристаллах YSc03 и LuSc03. //Изв. АН СССР. Сер. неорг. материалы. 1991, — Т. 27.- N 4. — С. 795 — 799.
  211. Okamoto Y., Kubota Т., Ohto Y., Nasu S. Metal oxide-support interactions in Fe/Zr02 catalysts// J. Phys. Chem. B. 2000. — Vol. 104 — N.35. — P. 8462−8470.
  212. Emeline A.V., Petrova S. V., Ryabchuk V.K., Serpone N. Photochemical and photophysical processes on the surface of wide band gap insulating materials: gas/solid system involving scandia
  213. Sc203) particles// Chemical Materials.- 1998.- Vol. 10. No 31. P. 3484 -3491.
  214. Г. В. Исследование фотостимулированных адсорбционных процессов и связанного с ним дефектообразования в оксидах металлов:: Автореф.дис. канд. физ.-мат. наук. Л.: ЛГУ, 1990. — 16 с.
  215. Solomon R.E., Graven W.M., Adams G.B. Ultra-violet adsorption spectra of anodic zicromium oxide films // J. Chem. Phys. 1960.- Vol. 32. P. 310 — 312.
  216. Warman J. M., De Haas M.P., Pichat P. et al. Electronic processes in semiconductor materials studied by nanosecond time-resolved microwave conductivity// Radiation Phys. Chem. -1991.-Vol. 37. No 3. — P.433−442.
  217. Полихова С. А, Андреев H.C., Емелин А. В., Рябчук В. К. Постсорбция кислорода на диоксиде циркония // Вестн. С.-Петерб. ун-та. Сер. 4. 2004.- Вып.2 — № 12.- С. 34−43.
  218. Polikhova S.A., Andreev N.S., Emeline A.V., Ryabchuk V.K. Serpone N. Modeling and experimental examination of the Solonit-syn memory effect on the surface of wide band gap metal oxides. J.Phys. Chem. B. 2004. Vol. 108. — No. 7. — P. 2354 — 2361.
  219. Ю.И., Пармон B.H., Замараев К. И. Процессы туннельной гибели радиационных дефектов в высокодисперсных диэлектрических окислах //Журн. физич. химии. 1991.- Т.65.- № 6. С.1575−1591.
  220. П.В., Непомнящих А. И. Кислород-содержашие дырочные центры в CaF2 // Оптика и спектроскопия.- 1988. -Т.65,-№ 6. -С. 824−826.
  221. Movant С., Fernandez A., Gonzalez-Elipe A.R., et al. Electronic structure of stoichiometric and Ar±bombarded Zr02 determined by resonant photoemission // Phys. Rev. B. 1995. Vol. 52. No. 16, — P. 11 711 -11 716.
  222. Kralik В., Chang E.K., Louie S.G. Structural properties and qua-siparticle band structure of zirconia // Phys. Rev. B. 1998. -Vol. 57. — P. 7027−7036.
  223. Физико-химические свойства окислов /Справочник. Под. ред. чл.-корр.АН УССР Г. В. Самсонова.- Москва, Металлургия.-1978.
  224. Foster A.S., Sulimov V.B., Lopes Gejo F., Shluger A.L., Nierminen R.M. Structure and electrical levels point defects in mono-clinic zirconia //Phys. Rev. B. 2003.- Vol. 64. No.l. — P. 1−10.
  225. Harisson D. E, Melamed N.T., Subbarao E.C. A new family of self-activated phosphors // J. Electochem. Soc. 1963. — Vol. 110. — No 1. — P. 23 — 28.
  226. B.C., Солнцев В. П., Елисеев А. П. О природе центров люминесценции и захвата в кристаллах циркона// Ж.прикл. спектроскопии.- 1976.- Т. 25. -N 5.- С. 823 825.
  227. Morterra С., Giamello Е., Orio L., Volante М. Formation and and reactivity of Zr3+ centers at the surface of vacuum activated monoclinic zirconia // J. Phys. Chem. -1990.- Vol. 94. No 7. — P. 3111−3116.
  228. Morterra C., Giamello E., Orio L., Volante M. Paramagnetic electron traps in reduced zirconia//Phys.Rev.B.-1995.-Vol.52.-N.9- P. 6150−6153.
  229. Frolova F.V., Ivanovskaya M.I. The origine of defects formation in nanosized zirconia//Material Science and Engineerig. C. -2006.-Vol. 26.- P. 1106 1110.
  230. Serato G., Bordiga S., Barbera S., Mortera C. A surface study of monoclinic zirconia (m-Zr02) 11 Surface Science. -1997.- Vol. 377−379 P. 50−55.
  231. Zhao Q., Wang X., Cai T. The study of surface properties of Zr02 // Appl. Surf. Sci. 2004. — Vol. 225. — P. 7 -13.
  232. Lin К., Feng L., Zong X, Хие Q. ESR characterization of Zr02 nanopowders //J. Phys. Chem. B. -1995. Vol. 99. — P. 332- 336.
  233. И.М., Колесникова Т. А., Мартинович Е. Ф., Ше-пина Л.И. Механизм преобразования и разрушения центров окраски в монокристаллах у-А120з //ФТТ. 1990. — Вып. 1. — С. 291−203.
  234. В.А., Арсенъев П. А., Лукьянов А. Г., Рязанов А. Д. Оптические свойства монокристаллов 0.86 Zr02 + 0.14 Y203, легированных ионами Ti, V, Сг, Мп.//Труды МЭИ. М.: МЭИ, 1978. — Вып. 372.- С.62- 69.
  235. А.А., Сычев О. Ф., Бердников В. М. Спектры ЭПР комплексов ион радикала 02″ с ионами титана, циркония, ниобия и вольфрама в твердом теле при 77 К // Журн. структ. химии. 1975. — Т. 16. — № 2. — С. 182 — 189.
  236. Gervasin A., Morazzon F., Sirumolo D. Paramagnetic metal and oxygen species observed with Ru/y-АЦОз and Ru/Zr02 // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.- 1986. -V 82. P. 1795 — 1804.
  237. Komatsu Т., Komijama M., Ogino J., Iwamoto M. An electron spin resonance study on the Re/ Zr02 system // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1986. — V 82. — P. 1713 — 1719.
  238. Orera M.A., Merino R.I., Chen Y., Cases N., Alonso P.J. Intrinsic electron and hole defects in stabilized zirconia single crystals // Phys. Rev. B. -1990. Vol. 42.- No 16. — pp. 9781 -9789.
  239. Andreev N.S., Emeline A.V., V A Khudnev V.A., Polikhova S.A., Ryabchuk V.K., Serpone N. Photoinduced Chesoluminescence (PhlCL) from Radical Processes on Zr02 Surfaces// Chem.Phys.Letters. 2000. — Vol. 325. — Issue 1−3. — P. 288−292.
  240. HZ.Paje S.E., Llopis J. Photoluminescence spectra study of yttria-stabilyzed zirconia //Apllied Physics Letters 1993 — Vol. 57. No. 23.-P. 223−228.
  241. Moon S-C., Fujino M., Yamashita H., Anpo M. Characterization of zirconium binary oxide catalysts prepared by sol-gel method and their photocatalytic activity for the isomerization of 2-butene//J.Phys.Chem. В.- 1997.- Vol. 101. N.3. — P. 369 — 373.
  242. Cain L.S., Pogatshnik G.I., Chen Y. Optical transitions in neutron-irradiated MgAl204 spinel crystals // Phys.Rev. В.- 1988. -Vol. 37. No 5. — P. 2645 — 2652.
  243. Т.И., Мериллоо И. А. Фотонное умножение в простых и двойных окислах металлов// Труды Ин-та Физики АН ЭССР. Под ред. Ч. Б. Лущика. — Тарту, 1979. — № 49. — С. 3- 56.
  244. В.Н., Ермошкин А. И., Кузнецов А. И. Оптические свойства и электронная энергетическая структура Y2 Оз и Sc203 // Физ. твердого тела. 1983.- Т. 25.- Вып. 6.- С. 1703 -1711.
  245. С .Е., Тусеев Т. Влияние облучения заряженными частицами на адсорбционные свойства редкоземельных окислов// Физическая химия.- 1984. Т.58. — № 4. С. -1139−1142.
  246. А. В., Катаева Г. В., Шереметьева Н. В., Рябчук В. К. Моделирование УФ-окрашивания дисперсных твердых тел. 1.
  247. Роль фотостимулированной адсорбции молекул на поверхностных центрах типа центров окраски //Вестник СПбГУ. 2004 -. Сер. 4. — Вып.4. — С. 153−159.
  248. Ollis D.F., Pelizzetti E., Serpone N. Photocatalyzed destruction of water contaminants// Environ. Sci. Technol. 1991. — Vol.25. -No. 9. — P. 1522−1528.
  249. Ollis D. F. Kinetics of liquid phase photocatalyzed reactions: An illuminating approach // Phys. Chem. В .-2005. Vol.109. — N0.6.- P.2439−2444.
  250. Mills A., Wang J., Ollis D. Kinetics of liquid phase semiconductor photossisted reactions: Supporting observation for pseudo-steady-state model//J.Phys. Chem. B. 2006. — Vol. 110.- No. 29.- P.14 386−14 390.
  251. Murakami Y, Endo K., Ikki Ohta I., Atsuko Y., Nosaka A.Y., No-saka Y. Can OH Radicals Diffuse from the UV-Irradiated photo-catalytic Ti02 Surfaces. Laser-Induced-Fluorescence Study//J. Phys. Chem. C. 2007. — Vol. 111. — No. 30. — P. 11 339−11 346.
  252. Emeline A.V., Ryabchuk V.K., Serpone N. Dogmas and misconceptions in heterogeneous photocatalysis. Some enlightened reflections// J. Phys. Chem. B. 2005. — Vol. 109. — No. 19.- P. 18 515 -18 521.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!