Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Дихлоркарбенирование сопряженных диеновых углеводородов и некоторые реакции алкенил-гем.-дихлорциклопропанов

Диссертация: Дихлоркарбенирование сопряженных диеновых углеводородов и некоторые реакции алкенил-гем.-дихлорциклопропанов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Известны и подобраны различные варианты функционализации двойной связи. В частности, значительный интерес представляют практически важные процессы алкилирования, гидрирования, радикальной полимеризации, реакции Принса. Присоединение по двойной связи алкенил-гем.-дигалогенциклопропанов Вь и НВг также заслуживает внимания. В результате проведенных исследований выявлено влияние строения олефинов… Читать ещё >

Дихлоркарбенирование сопряженных диеновых углеводородов и некоторые реакции алкенил-гем.-дихлорциклопропанов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Общие методы генерирования дигалогенкарбена и его присоединение по двойным углерод-углеродным связям
    • 1. 2. Алкилирование ароматических углеводородов олефинами
    • 1. 3. Конденсация олефинов с формальдегидом (реакция
  • Принса)
    • 1. 4. Радикальная гомо- и сополимеризация олефинов
    • 1. 5. Основные трансформации гем.-дигалогенциклопропанов
  • 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 2. 1. Изучение реакции дихлоркарбенирования сопряженных диеновых углеводородов
    • 2. 2. Алкилирование ароматических соединений алкенил-гем.-дихлорциклопропанами
      • 2. 2. 1. Алкилирование бензола и толуола алкенил-гем.-дихлорциклопропанами
      • 2. 2. 2. Алкилирование фенола и 2,6-ди-трет-бутилфенола алкенил-гем.-дихлорциклопропанами в присутсвии эфирата трехфтористого бора
    • 2. 3. Конденсация алкенил-гем.-дихлорциклопропанов с формальдегидом в органических средах (реакция Принса)
    • 2. 4. Радикальная гомо- и сополимеризация алкенил-гем.-дигалогенциклопропанов
    • 2. 5. Гидрирование, гидробромирование и бромирование по двойным связям алкенил-гем.-дихлорциклопропанов
    • 2. 6. Некоторые области и направления практического применения синтезированных соединений
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Методы анализа и подготовка исходных материалов
    • 3. 2. Методика синтеза алкенил-гем.-дихлорциклопропанов
    • 3. 3. Методика алкилирования ароматических углеводородов алкенил-гем.-дихлорциклопропанами
    • 3. 4. Методика кислотно-катализируемого взаимодействия алкенил-гем.-дихлорциклопропанов с формальдегидом (реакция Принса)
    • 3. 5. Методика радикальной гомо- и сополимеризации алкенил-гем.-дихлорциклопропанов
    • 3. 6. Реакции по двойным связям алкенил-гем.-дихлорцикло пропанов
      • 3. 6. 1. Методика гидрирования алкенил-гем.-дихлорцикло пропанов
      • 3. 6. 2. Методика гидробромирования алкенил-гем.-дихлорцикло пропанов
      • 3. 6. 3. Методика бромирования изопропенил-гем.-дихлорцикло-пропана
    • 3. 7. Определение биологической активности гем.-дихлорцикло-пропанов

Химия карбоциклических соединений, в частности производных циклопропанов, занимает одно из важных мест в современной органической химии, поскольку соединения и материалы, получаемые на их основе, находят широкое применение в различных областях науки и техники [1]. Успехи в разработке и создании способов генерации дигалокарбенов из соответствующих галоформов в условиях межфазного катализа (методика Макоши) определяют доступность получения различных гем.-дигалогенциклопропанов, что определяет постоянный интерес к химии и технологии этих соединений. В частности, они являются перспективными реагентами, на основе которых можно создать общий подход к получению широкой гаммы продуктов, содержащих в своем составе гем.-дихлорциклопропановый фрагмент. Для конструирования последних весьма перспективной является функционализация боковых групп, в первую очередь, двойных связей в алкенил-гем.-дихлорциклопропанах.

Для успешного синтеза различных полизамещенных гем.-дигалогенциклопропанов большое значение имеют также сведения об относительной активности различных олефинов и диенов в реакциях с дигалогенкарбенами.

Известны и подобраны различные варианты функционализации двойной связи. В частности, значительный интерес представляют практически важные процессы алкилирования, гидрирования, радикальной полимеризации, реакции Принса. Присоединение по двойной связи алкенил-гем.-дигалогенциклопропанов Вь и НВг также заслуживает внимания.

В этой связи мы предприняли изучение реакций сопряженных диеновых углеводородов с дихлоркарбенами и провели работы по синтезу на основе полученных алкенил-гем.-дигалогенциклопропанов различных полифункциональных соединений. Эти исследования представляются важными и актуальными и соответствуют современному развитию органического синтеза.

Цели работы:

— определение относительной активности сопряженных диенов в реакции дихлоркарбенирования в условиях межфазного катализа;

— подбор оптимальных условий карбенирования сопряженных диенов позволяющие прерывать процесс на стадии селективного получения соответствующих алкенил-гем.-дигалогенциклопропанов с количественными выходами;

Изучение некоторых реакций функционализации двойной связи в синтезированных алкенил-гем.-дихлорциклопропанах:

— алкилирование ароматических углеводородов;

— реакция Принса (конденсация с формальдегидом в органических растворителях);

— радикальная гомои сополимеризация;

— присоединение Вг2 и НВг.

В результате проведенных исследований выявлено влияние строения олефинов и диенов на их активность в реакции с дихлоркарбенами. Найдены условия, при которых сопряженные диены бутадиен, изопрен и 2,3-диметилбутадиен-1,3 карбенируются по одной двойной связи с высокой региоселективностью.

Установлено, что в результате алкилирования ароматических углеводородов алкенил-гем.-дигалогенциклопропанами происходит образование пи оизмеров, продолжительность реакции алкилирования зависит от строения олефина, присоединение происходит без разрушения циклопропанового кольца.

Изучена конденсация алкенил-гем.-дихлорциклопропанов с формальдегидом в органических растворителях различной полярности. Отмечено, что количественные выходы 1,3-диоксанов и 1,3-диоксоланов достигаются при использовании в качестве растворителя диизопропилового эфира. Установлено параллельное образование соответствующих 4-гем.-дихлорциклопропил-1,3-диоксанов и 1,3-диоксоланов.

Впервые показано, что алкенил-гем.-дихлорциклопропаны вступают в реакции радикальной гомои сополимеризации с раскрытием циклопропанового кольца и образованием стереоблочных полимеров преимущественно транс-структурыпо сравнению с виниловыми мономерами они менее активны.

Исследовано гидрирование алкенил-гем.-дигалогенциклопропанов, подобраны условия позволяющие селективно получать алкил-гем.-дигалогенциклопропаны.

В результате гидробромирования и бромирования алкенил-гем,-дигалогенциклопропанов получен ряд производных.

Практическая ценность работы: -усовершенствованы региоселективные методы получения замещенных гем.-дихлорциклопропанов, которые позволяют расширить область использования данных соединений в синтезе реагентов;

— обнаружена и доказана перспективность использования в качестве гербицидов 2-метил-2-изопропенил-1,1-дихлорциклопропана и бис (1,1-дихлор-2-метилциклопропана), данные соединения прошли испытания в лаборатории препаративных форм и биологических испытаний ГУ «НИТИГ».

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ГЖХ — газожидкостная хроматография.

ПМР — спектроскопия протонного магнитного резонанса.

МФК — межфазный катализатор

ТЭБАХ — триэтилбензиламмонийхлорид.

ЯМР — ядерный магнитный резонанс.

1>Ви — трет.-бутил.

ДА К — динитрил азоизомасляная кислота.

ПБ — пероксид бензоила.

СТ — стирол.

АН — акрилонитрил.

ВА — винилацетат.

ММА — метилнетакрилат.

ИТЭК — измерение тепловых эффектов конденсации.

ДМСО — диметилсульфоксид.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Усовершенствована методика дихлоркарбенирования 2,3-диметил-1,3-бутадиена, позволяющая с высоким выходом 87% и селективностью 98% получать продукт монокарбенирования — 1,1-дихлор-2-изопропенил-2-метилциклопропан. Определена относительная активность ряда сопряженных диенов по отношению к дихлоркарбенам и установлены факторы, определяющие скорость и региоселективность процесса.

2. Установлено, что сернокислотное алкилирование бензола и толуола винил-гем.-дихлорциклопропанами, протекает с образованием соответствующих ароматических аддуктов с выходами 16−35%. В случае 1,1-дихлор-2-изопропенил-2-метилциклопропана выход продуктов алкилирования возрастает и составляет 60−70%. Независимо от строения алкенильной группы соотношение ортои параизомеров при алкилировании толуола в присутствии серной кислоты постоянно и составляет 1:4 соответственно.

3. Алкилирование фенола алкенил-гем.-дихлорциклопропанами приводит к образованию ои пизомеров, соотношение которых не зависит от строения олефина и составляет 1:1.3 соответственно, выход продуктов 45−60%. При алкилировании 2,6-ди-т/?ет-бутилфенола алкенил-гем.-дихлорциклопропанами образуются ияра-замещенные производные с выходами 40−60%.

4. Установлено параллельное образование 1,3-диоксанов и 1,3-диоксоланов в соотношении 1.5:1 соответственно при конденсации алкенил-гем.-дихлорциклопропанов с формальдегидом (реакция Принса) в органических растворителях.

5. Показано, что алкенил-гем.-дихлорциклопропаны вступают в реакции радикальной полимеризации и сополимеризации с раскрытием циклопропанового кольца и образованием стереоблочных полимеров преимущественно тттрянс-структурыпо сравнению с виниловыми мономерами они менее активны.

6. Гетерогенно-каталитическое гидрирование (6 атм.- растворитель — октантемпература 60°Ссоотношение (масс.) олефин: катализатор (№/ТЮг или Рс1/А120з) = 10: 1) алкенил-гем.дихлорциклопропанов позволяет с высокими выходами получать алкил-гем. -дихлорциклопропаны.

7. Алкенил-гем.-дихлорциклопропаны проявляют гербицидную активность на посевах огурца и подсолнечника. Полученные результаты в 1,5 — 2 раза уступают известному и используемому на практике гербициду Октапон-экстра. Результаты противовоспалительной активности 2-метил-2-винил-1,1-дихлорциклопропана и 2-гептил-1,1-дихлорциклопропана указывают на перспективность поиска и создания лекарственных средств, в молекулах которых присутствует гем.-дихлорциклопропановый фрагмент.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В. Химия карбенов. — М.: — Мир. — 1966. — 324 с.
  2. О.С., Николаева С. В., Кунакова Р. В. Циклопропаны (свойства, синтез, применение). Уфа. — 2006. — 152 с.
  3. Hine J., Dowell A.M. Carbon dihalides as intermediates in the basic hydrolysis of haloforms. Combination of carbon dichloride with halide ions // J. Amer. Chem. Soc. 1954. — V. 76. — P. 2688 — 2692.
  4. Doering W.E., Hoffman A.K. The Addition of Dichlorocarbene to Olefins. // J. Amer. Chem. Soc. 1954. — V. 76. — P. 6162 — 6165.
  5. Tobey S.W., West R. Hexachlorocyclopropane // J. Amer. Chem. Soc. 1964. -V. 86.-P. 56−61.
  6. Robinson G.S. Conversion of olefins to dihalocyclopropanes with sodium hydroxide and haloforms. // Tetrahedron Lett. 1965. — № 22. — P. 1749−1753.
  7. Makosza M., Wawrzyniewicz M. Reactions of organic Anions. XXIV. Catalytic method for preparation of Dichlorocyclopropane Derivatives in aqueous medium // Tetrahedron Lett. 1969. — № 53. — P. 4659−4662.
  8. Starks С. M. Phase-transfer catalysis. I. Heterogeneous reactions involving anion transfer by quaternary ammonium and phosphonium salts // J. Amer. Chem. Soc. 1971. -V. 93. — P. 195 — 199.
  9. Wagner W.M. Sinthesis of dichlorcarbene // J. Chem. Soc. Proc. 1959. — № 8. -P. 229
  10. Demlow E. V. Anwendungen der Phasen-transfer-katalyse: eine variante der dichlorcarben-erzeugung // Tetrahedron Lett. 1976. — № 2. — P. 91−94.
  11. E. V., Remmler T. // J. Chem. Res. (S). 1977. — № 3. — P. 72−73.
  12. Seyferth D., Burlitch J.M., Heeren J.K. A New Preparation of Dihalocarbenes by an Organometallic Route. // J. Org. Chem. 1962. — V. 27. — P. 1491 — 1492.
  13. Parham W.E., Schweizer E.E. An Improved Synthesis of Dichlorocarbene from Ethyl Trichloroacetate. // J. Org. Chem. 1959. — V. 24. — P. 1733 — 1735.
  14. Makosza M., Ludwikow M. Kronenather als katalysatoren bei Reaktionen von carbanionen und halogencarbenen. // Angew. Chem. 1974. — V. 86. — P. 744−746.
  15. Л.А., Мирзоян Г. В., Казарян P.A., Малхасян А.Ц., Мартиросян
  16. H.Г. Циклоприсоединение дихлоркарбена к 1-хлор-1,3-бутадиену в условиях межфазного катализа // Армянский химический журнал. Т.41. -№ 5. — С.305−307.
  17. Bauschlicher Ch. W., Schaefer H.F., Bagus P. S. Structure and energetics of simple carbenes methylene, fluoromethylene, chloromethylene, bromomethylene, difluoromethylene, and dichloromethylene // J. Amer. Chem. Soc. 1969. — V. 91. — P. 7132 — 7137.
  18. Skell P. S., Garner A.Y. Reactions of Bivalent Carbon Compounds. Reactivities in Olefin-Dibromocarbene Reactions // This J. 1956. — V. 78. — P. 5430 — 5433.
  19. H.C. Зефиров, И. В. Казимирчик, К. А. Лукин. Циклоприсоединение дихлоркарбена к олефинам. М.: Наука. 1985. — 152 с.
  20. P.P., Молчанов А. П. Взаимодействие дихлор- и дибромкарбенов с циклическими диеновыми углеводородами. // ЖОХ. -1975.-Т. 11.-С. 1858- 1861.
  21. P.P., Молчанов А. П., Дьяконов H.A. О реакции дихлоркарбена с транс-транс-1 -фенил-1,3,5-гексатриеном и транс-транс-транс-1 -фенил1.3,5,7-октатетраеном. // ЖОХ. 1971. — Т. 7. — С. 2297.
  22. P.P., Молчанов А. П., Оглоблин К. А. Реакция дихлоркарбена с 2-арил-1,3-бутадиенами и 2-арил-1-бутенами. // ЖОХ. 1973. — Т. 9. -С. 2451.
  23. Turkenburg L.A.M., Wolf W.H., Bickelhaupt F. Reactivities in Olefin-Dichlorocarbene Reactions // Retrahedron Lett. 1982. — V. 23. — P. 769 — 770.
  24. P.P., Молчанов А. П., Оглоблин К. А. Реакция дихлоркарбена с 2-арил-1,3-бутадиенами и 2-арил-1-бутенами. // ЖОХ. 1973. — Т. 9. -С.2451
  25. И.А., Костиков P.P., Аксенов B.C. Реакции карбенов с сопряженными ди- и полиеновыми соединениями. Исследование реакции дихлор- и дибромкарбена с транс-1-фенилбутадиеном-1,3. // ЖОХ. 1970. -Т. 6.-С. 1965−1972
  26. P.P., Молчанов А. П., Беспалов А. Я. Реакции карбенов с сопряженными ди- и полиеновыми соединениями. Реакция дихлоркарбена с 2-фенил-1,3-бутадиеном. //ЖОХ. 1974. — Т. 10. — С. 10−17.
  27. Skattebol L. The reaction of dienes with dibromocarbene // J. Org. Chem. — 1964.-V. 29.-P. 2951.
  28. Kuhn W., Marschall M., Weyerstahl P. Zur Bildung, Trennung und Zuordnung diastereomerer CCl2-Bis-Addukte an Diolefine // Chem. Ber. 1977. — Bd. 110. -S. 1564−1575.
  29. Demlov E.V., Eutenberger A. Der einflub von cyclopropyl-substituenten auf die relative geschwindigkeit der dichlorcarben-addition an olefin. // Angew. Chem. 1978. — P. 716.
  30. Doering W., Henderson W.A. The electron-seeking demands of dichlorocarbene in its addition to olefins. // J. Amer. Chem. Soc. 1958. — V. 80. — P. 5274.
  31. Doering W., LaFlamme P.M. Reactions of dihalocarbenes to olefins. // J. Amer. Chem. Soc. 1956. — V. 78. — P. 1956.
  32. J., Sakamoto Y. // Bull. Chem. Soc. 1936. — V. 11. — P. 627.
  33. Woodworth R.C., Skell P. S. Addition of dihalocarbenes to 1,3-butadiene. // J. Amer. Chem. Soc. 1957. — V. 79. — P. 2542.
  34. Demlov E.V. Reaktionen von dienen mit dem dichlorcarbenreagens von Makosza und Wawrzyniewicz. // Tetrahedron Lett. 1972. — №. 28. -P. 175.
  35. Т.В. Синтезы замещенных гем. — дихлорциклопропанов и реакции на их основе. Дис. канд. хим. наук. — Уфа. — 2006. — 111 с.
  36. Orchin М., Herrick Е.С. Reaction of Dichlorocarbene with conjugated dienes. // J. Org. Chem. 1959. — V. 24. — P. 139.
  37. Ledwith A., Bell R.M. Reaction of dihalocarbenes with isoprene. // Chem. and Ind. 1959. — № 20. — P. 459.
  38. Hine J. Carbon dichloride as intermediate in the basic hydrolysis of chloroform. A mechanism for substitution reactions at a saturated carbon atom. // J. Amer. Chem. Soc. 1950. — V. 72. — P. 2438−2445.
  39. Г. и др. Органикум. Практикум по органической химии.- М.: Мир.- 1979.-Т. 2.-231 с.
  40. В. Г., Полубенцева М. Ф. Алкилирование ароматических углеводородов. М.: Химия, 1985. — 272 е., ил.
  41. Справочник нефтехимика. Под ред. Огородникова С. К. Л.: Химия. -1978.-Т.2.-591 с.
  42. А.В., Паушкин Я. М. Соединения фтористого бора в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации. Гостоптехиздат. — 1949. -151 с.
  43. А.В., Тумерман Б. М., Андронов В. Н., Коршунова Л. И. Молекулярные соединения фтористого бора как катализаторы алкилирования фенола олефинами // Нефтяное хозяйство. 1954. -№ 7-С. 65−69.
  44. В.В., Никифоров Г. А., Володькин А. А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия. — 1972. 352 с.
  45. В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. М.: Наука. — 1988. — 247 с.
  46. Т.П., Голубева И. А., Крылов И. Ф., Лыков О. П. Стабилизаторы и модификаторы нефтяных дистиллятных топлив. М.: Химия. — 1990.- 191 с.
  47. .Г., Молчанова Г. К. Алкилирование метилциклогексана пропиленом в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлорным железом, в нитрометане при различных температурах // Журнал прикладной химии. 1970. — № 12. — С.2708−2717.
  48. Н.И., Викторова Е. А. Каталитический синтез алкилфенолов // Успехи химии. 1960. — Т. 29. — № 10. — С. 1229−1259.
  49. В.И. Об алкилировании фенолов. // Труды МНИ. Вып. 6 — Гостоптехиздат. — 1945. — С. 1151- 1188.
  50. W. Вег. — 23. — 1890. — Р. 3144.
  51. Koenings W., Mai С. Вег. -25.-1892. — Р. 2649.
  52. Anschutz R., Beckerhff Н., Lieb.- Ann. 327. — 1903. — Р. 218.
  53. Am. Пат. 2 236 811 С.А. 35. — 1941. — Р. 4394.
  54. Ам. Пат. 2 181 823 С.А. 34. — 1939. — Р. 1994.
  55. G. Н., Sawyer D.W., Hunt C.K. J. Am. Chem. Soc. — 67. — 1945. -P. 139.
  56. Ю.Г., Мишиев Д. Е. // Труды Ин-та Нефти АН Аз. СССР. -№ 5.- 1958.-С. 138.
  57. Natelson S. J. Am. Chem. Soc. — 56 — 1934. — Р. 1583
  58. Albert H.E. J. Am. Chem. Soc. — 76 — 1954. — P. 4985.
  59. Cook C.D., Kuhn D.K. J. Am. Chem. Soc. — 78 — 1956. — P. 2002.
  60. Англ. пат. 2 337 123 С.А. 38. — 1944. — 3293.
  61. Ipatieff V.N., Pines H., Schmerling L. J. Org. Chem. Soc. — 5 — 1940. -P. 253.
  62. Schmerling L. Ind. Eng. Chem. Soc. — 45 — 1953. — P. 1447.
  63. Buu-Hoi Ng. Ph., Binon F. J. Org. Chem. Soc. — 17 — 1952. — P. 243.
  64. B.C., Белов П. С., Зигмантович М. И., Антонов B.H., Бурменская А. И. Подбор оптимальных условий алкилирования фенола олифинами на катализаторе КУ-2 // Нефтепереработка и нефтехимия. -№ 1.- 1969.- С. 25−27.
  65. C.B. Применение фтористого бора как катализатора в органической химии // Успехи химии. 1949. — Т. 18. — С. 302−330.
  66. Lefebbvre H., Levas В. Am. Chem. Soc. -3. 1948. — С. 145.
  67. Ш. Г., Бабиков А. Ф., Яскин В. П., Садыхов И. Ш., Зейналова Л. Б., Шахтахтинская А. Т. Взаимодействие фенола с алкил и алкенилцикленами в присутствии катализатора КУ-23 // Нефтехимия. Т.36. — 1996. -С. 158−168.
  68. К.Д., Цветков О. Н., Караваев Н. М. Алкилирование фенолов высшими олефинами. Химическая промышленность. — № 4. — 1960. -С. 3−7.
  69. Ш. Г., Сидорчук И. И., Расулов Ч. К., Зейналова Л. Б. Взаимодействие фенола с З-метилциклогексеном-1 в присутствии катализатора КУ-2 в «Н"-форме // Азерб. хим. журнал. № 7. — 1979. -С.61−65.
  70. Ш. Г., Сидорчук И. И., Расулов Ч. К. Взаимодействие фенола с 1-метилциклогексеном-1 в присутствии катализатора кислого сернокислого натрия // Нефтехимия. № 3. — 1979. — С. 394−396.
  71. Ш. Г., Расулов Ч. К. Исследование реакции орто-циклоалкилирования фенола алкилцикленами // Азерб. хим. журнал. -№ 12. 1978. — С.35−39.
  72. К.Т., Абдурасулева А. Р., Циклоалкилирование фенола в присутствии солей железа. РЖХим. — Сер. хим. — № 16. — 1978. — Б. 1213.
  73. Ч.К., Азизов А. Г., Зейналова Л. Б., Азимова Р. К., Абасова С. И., Рашидова A.A. Взаимодействие фенола с 1-метилциклоалкенами в присутствии фосфоросодержащего цеолита Y. // Нефтехимия. № 6 -2007. — С. 442−444.
  74. В.А., Шахтахтинский Т. Н., Алиев B.C. и др. Взаимодействие фенола с алкилцикленами на цеолитсодержащем алюмосиликатном катализаторе. // Нефтехимия. Т.28. — № 2. —. 980. — С. 189−191.
  75. Я.И. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе. // Нефтехимия. Т.38. — № 6. — 1998. — С. 404−425.
  76. С. К. Идлис Г. С. Производство изопрена. Л.: Химия, 1978. — 294 с.
  77. Р.Ф., Мустафин, Талипова Г.Р., Сафаров М. Г. ЖОХ. — 1996. -Т.66.-№ 8.-с.1382−1384.
  78. Р.Ф. Новые подходы к синтезу (3-замещенных гидрированных фуранов и роль олигомеров формальдегида в схеме образования продуктов в реакции Принса: автореф. Докт. Дис. Уфа, 1998. 22с.
  79. Adams D.R., Bhatnagar С.Р. The Prins reaction // Synthesis. -1977.-V.10. -P.661−672.
  80. В.И., Хаимова Т. Г., Меликян B.P., Покровская С. В. Конденсация ненасыщенных соединений с формальдегидом (реакция Принса) // Успехи химии. -1968. -Т.37, № 1. -С.61−77.
  81. И., Барток М., Караханов Р. А., Шуйкин Н. И. Химические свойства 1,3-диоксанов // Успехи химии.- 1969. -Т.38. -С.72−92.
  82. А.В., Гарковик Н. Л. Успехи химии 1,3-диоксанов // Успехи химии. -1968. -Т.37, № 4. -С.581−607.
  83. Э., Микешка Л. А. Конденсация олефинов с альдегидами // Успехи химии. -1954. -Т.23, № 2. -С.223−263.
  84. Н.П. Циклоолефины в реакции Принса. -М.: Наука, 1975. -122 с.
  85. Д.Л., Злотский С.С, Кантор Е. А. и др. Механизмы реакций ацеталей. -М.: Химия, 1987. -291 с.
  86. Price С.С. Mechanism of Reaction at Carbon-Carbon Double Bonds. -N.Y.: Interscience Publishers.- 1946. 45 p.
  87. Fransen V., Krauch H. Prins reaction // Chem. Ztg. -1955. -V.79. -P.335−337.
  88. Colonge J., Crabalona J. Action of formaldehyde on the monocyclic terpenic hydrocarbons. 1. p-8-Menthene // Bull. Soc. Chim. France.-1959. -P. 1505−1511.
  89. Hellin M., Coussemant F. Influence of the acidity function on the velocity of the olefin formaldehyde condensation // C. r. Acad. scL-1957.- V.245. — P.2504−2507.
  90. Hellin M. j, Lumbroso D., Coussemant F. Synthese de l’isoprene: etude cinetique de la condensation isobutene formol en milien heterogene //Rev. Inst. Fr. Petrole. -1967. -V.22, № 5. -P.807−825.
  91. Herscovici J., Duvalma M., Brenman A., Stoica R. Preparation of isoprene from dimethyldioxane. IV. Synthesis of dimethyldioxane from the C4 fraction // Rev. chim. -1963.-V. 14, N8. -P.447−450.
  92. X.A., Хайбуллина P.А., Рустамов X.P. Кинетика конденсации стирола с формальдегидом // Узб. хим. ж. -1968. -№ 6. -С.23−25.
  93. Maurin J., Weisang Е. Synthesis in liquid phase of 4,4-dimethyl-l, 3-dioxane on ion exhange resins // Bull. Soc. Chim. France. -1964. -№ 12. -P.3080−3087.
  94. Современные проблемы физической органической химии. -М.: Мир. -1967.-250 с.
  95. В.И., Шарф В. З., Опарина Г. К. и др. Исследование кислотно-катализируемого взаимодействия З-метилбутен-З-ола-1 с формальдегидом // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1968. -№ 5. С.1120−1122.
  96. Parkham W.E., Yang K.S. Steric effects in the solvolysis of cis- and trans-1,1-dichloro-2,3-dipropilcyclopropane. // J. Org. Chem. 1968. — № 33. -P. 3947−3948.
  97. И.С., Талипова Г. Р., Талипов Р. Ф. // Новые направления в химии циклических ацеталей. — Уфа. — Реактив. — 2002. — С.36
  98. Р.Ф., Сафаров М. Г. //Реакция Принса как совокупность превращений Ade типа. // Башкирский хим. журн. 1997. — Т.4, № 3. — С 10−13.
  99. В.И., Рахманкулов Д. Л., Сафаров М. Г. О направлении превращения а-метилстирола в условиях реакции Принса. // Журнал прикладной химии. 1970. — № 12. — С.2703−2708.
  100. В.В., Масленников С. И., Шавшукова С. Ю., Шахова Ф. А., Рахманкулов Д. Л. Интенсификация реакции Принса в условиях микроволнового нагрева. // ЖОХ. 1998.-Т. 34. — Вып. 5. — С.768−769.
  101. Pitt C.G., Rector D.H., Cook С.Е., Wani M.C. Synthesis of 11(3, 13p- and 13(3, 16p-propanosteroids: probes of hormonal activity // J. Med. Chem. -1979. -V.22, № 8. -P.966−970.
  102. Iwasawa N., Mukaiyama T. An essentially mild and efficient catalyst system for the activation of carbonyl compounds and their derivatives. The combined use of trimethylsilyl chloride and tin (II) chloride // Chem. Lett. -1987. -№ 3. -P.463−466.
  103. Mukaiyama Т., Kobayashi S., Tamura M. e.a. An efficient and extremely mild catalyst system, combined use of trityl chloride and tin (II) chloride, in the aldol and Michael reactions // Chem. Lett. -1987. -№ 3. -P.491−494.
  104. Karras M., Snider B.B. Alkylaluminum chloride induced cyclization of unsaturated carbonyl compounds // J. Amer. Chem. Soc. -1980. -V.102, № 27. -P.7951−7953.
  105. Snider B.B., Rodini D.J., Karras M. e.a. Alkylaluminum halides. Lewis acid catalysts which are Broensted bases // Tetrahedron. -1981. -V.37, № 23. -P.3927−3934.
  106. Snider B.B., Karras M., Price R.T. e.a. Alkylaluminum halideinduced cyclization of unsaturated carbonyl compounds // J. Org. Chem.-1982. -V.47, № 23. -P.4538−4545.
  107. Г. А., Мифтахов M.C., Ахметвалеев Ф. А. и др. Аномальная реакция Принса 7,7-дихлор-б-оксабицикло 3.3.0. гепт-2-ена // Ж. орг. химии. -1990. -Т.26, № 10. -С.2234−2236.
  108. Osipowicz В. The Prins reaction of steroidal 4-en-3-ones as a means to the extension of the ring system of steroids // Polish J. Chem. /-1988. -V.62, № 1−3. -P.269−274.
  109. B.M., Идлис Г. С. Конденсация изобутилена с формальдегидом в среде нитрометана // Журн. прикл. химии. -1985. -№ 8. -С. 1918−1920.
  110. C.G., Halek G.W. // J. Polym. Sci. 1970. — Pt Al. — V. 8. — № 2. -P. 359.
  111. С.Р., Кудашев Р. Х., Монаков Ю. Б., Власова Н. М. Глухов Е.А., Хуснутдинов Р. И., Джемилев У. М. // Acta Polymerica. 1984. — № 8. -С. 558.
  112. И.С., Виноградова Н. Д., Гулиев A.M., Зак А.Г., Звягина А. Б., Кольцов А. И., Фомина О. С., Хачатуров А. С. // Синтез, структура и свойства полимеров. / Под ред. Котона М. М. Л.: Наука, 1970. — 268 с.
  113. Miyra К., Fugami К., Utimoto К. Syntesis of vinil cyclopropanes and alkenes promoted by benzene thiyl radical. // J. Chem. Soc. Proc. 1996. — № 8. — P.229
  114. P.P., Варакин Г. С., Молчанов А. П., Оглоблин K.A. // ЖОХ. -1996. Т. 32. — Вып. 3. — С. 367.
  115. G.C. // J. Am. Chem. Soc. 1968. — № 33. — P. 607.
  116. У.М., Гайсин Р. Л., Турчин A.A., Халикова Н. Р., Байкова И. П., Толстиков Г. А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. — № 5. — С. 1080.
  117. С.С., Михайлова Н. К., Арбузова Т. В. // Сб. Успехи органического катализа и химии гетероциклов. М.: Химия, 2006. — С. 212.
  118. А.П., Каламин С. А., Костиков P.P. // ЖОрХ. 1992. — Т. 28. -С. 122.
  119. N.G., Hockless D.C., Longmore R.W., Walter J.M. // Aust. J. Chem. 1997. — № 50. — P. 457.
  120. Erickson R.E., Annino R., Scanion M.D., Zon G. The stereochemistry of electroreductions. Geminal dihalocyclopropanes. // J. Amer. Chem. Soc. -1969.-V. 91.-P. 1767−1770.
  121. У.M., Гайсин P. JI. Эффективное восстановление галогенсодержащих углеводородов диизобутилалюминий гидридом в присутствии комплексов переходных металлов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. — № 10. — С. 2332−2334.
  122. Н.М., Гавриленко В. В., Кесслер Ю. М. и др. Комплексы металлоорганических гидридных и галоидных соединений алюминия.- М.: Наука. 1970. — 106 с.
  123. Г. Б. Шульпин. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов.- М.: Наука. 1988. — 242 с.
  124. А.Н., Кочетков В. А. Методы элементоорганической химии. -М.: Наука. 1974.-181 с.
  125. О.Г., Астапович И. В., Масалов Н. В. Восстановление гем.-дигалогенциклопропанов этилмагний бромидом в присутствии тетраизопропоксида титана. // ЖОрХ. 1998. — Т. 34. — Вып. 9.- С. 1327−1329.
  126. M.S., Bolesov I.G., Nizovtsev A.V., Tverezovsky V.V. //J. Chem. Soc. Perkin Trans.- 2002.- № 2. P. 1603. f)
  127. A.T. Масс-спектрометрия в органической химии. — М.: БИНОМ, 2003.-493 е., ил.
  128. ., Кетцир Дж., Шуйт Г. Катализаторы гидрирования. — Химия каталитических процессов. Пер. с англ. — М.: Наука. — 1981. — С. 135.
  129. Х.М., Ходаков Ю. С., Нахшунов B.C. Гидрирование олефинов на окисных катализаторах// Успехи химии. 1976. — Т.45. — № 2. -С.280−284.
  130. Пищевая и перерабатывающая промышленность. — «Масло-жировая промышленность». 1995. — вып. 1−2. — С. 1−92
  131. Tsuji J. Palladium reagents and catalysts — innovations in organic syntheses. Chichester: John Wiley and sons, 1995. 595 p.
  132. A.B., Зорина Л. Н., Хлесткин P.H. Кислотнокатализируемое взаимодействие терминальных олефинов с этилгипохлоритом в этиленгликоле. // Баш. хим. журнал.-2003.-Т. 10.- № 1.- С. 40−41.
  133. Руководство по экспериментальному (доклиническому) изучению новых фармакологических веществ. Под ред. Фисенко В. П. -М.: ЗАО ИИА «Ремедиум», 2000. С.234−241.
  134. А., Форд Р. Спутник химика. -М.: Мир. 1976. -589 с.
  135. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. — М.: Химия.- 1968.- 548 с.
  136. Д.Л., Бикбулатов И. Х., Шулаев Н. С., Шавшукова С. Ю. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов. М.: Химия. -2003.-С. 93.
  137. Д.Н. Получение и кислотнокатализируемое расщепление 2-дигалогенметил-1,3-диоксациклоалканов с использованием микроволнового излучения Дис. канд. хим. наук. — Уфа. — 2007. — 111с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!