Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетика окисления озоном спиртов и кетонов в водных растворах

Диссертация: Кинетика окисления озоном спиртов и кетонов в водных растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Башкирского государственного университета по теме «Окислительные процессы в решении химико-экологических задач» (№ госрегистрации 01.99.3 103) при финансовой поддержке федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997;2000 годы» (контракт № 2.1−573). Проведено систематическое… Читать ещё >

Кинетика окисления озоном спиртов и кетонов в водных растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЖИДКОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВ И КЕТОНОВ ОЗОНОМ
    • 1. 1. Кинетика и механизм реакции озона со спиртами
    • 1. 2. Кинетические закономерности окисления кетонов озоном
      • 1. 2. 1. Нейтральные растворы
      • 1. 2. 2. Кислые растворы
    • 1. 3. Постановка задачи
  • 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Синтез и очистка исходных реагентов
    • 2. 2. Методы анализа
    • 2. 3. Методы кинетического эксперимента
      • 2. 3. 1. Статический метод изучения озонолитических реакций
      • 2. 3. 2. Метод остановленной струи
  • 3. ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВ
    • 3. 1. Кинетика термического распада озона в воде
    • 3. 2. Одно атомные спирты
    • 3. 3. двухатомные спирты
    • 3. 4. ПОЛИ атомные спирты
    • 3. 5. Кинетическая схема реакции
  • 4. ОКИСЛЕНИЕ КЕТОНОВ
    • 4. 1. Окисление кетонов в нейтральных растворах
    • 4. 2. Окисление кетонов в кислых растворах
    • 4. 3. Кинетическая схема окисления кетонов
    • 4. 4. Оценка термодинамических параметров енолизации
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

.

Реакции озона с органическими соединениями интенсивно изучаются как в нашей стране, так и за рубежом уже в течение многих десятилетий. Вместе с тем интерес к этим реакциям не снижается. С одной стороны, это связано с тем, что озон может быть использован в качестве энергичного окислителя для получения в мягких условиях ценных кислородсодержащих органических продуктов. С другой стороны, хорошо известно, что озон является одним из наиболее эффективных и экологически чистых реагентов для проведения химической очистки и дезинфекции водыэто также стимулирует проведение исследований его реакций.

Количественные данные о кинетике окисления озоном органических субстратов относятся преимущественно к неводным растворителям. Так, например, изучению реакции озона со спиртами (как правило, одноатомными) в растворе СС14 посвящено достаточно большое количество весьма обстоятельных работ. Однако, сведения о кинетических закономерностях окисления спиртов в водной среде немногочисленны и зачастую фрагментарны, в частности, весьма ограничены данные об активационных параметрах процесса. Еще менее подробно исследовано окисление озоном кетонов в водных растворах. Кинетика и механизм указанной реакции изучены фактически только на примере метилэтилкетона при одной фиксированной температуре.

В свете изложенного выше изучение кинетики реакций озона со спиртами и кетонами в водных средах на более широком круге объектов и определение кинетических параметров этих реакций представляется актуальным.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Башкирского государственного университета по теме «Окислительные процессы в решении химико-экологических задач» (№ госрегистрации 01.99.3 103) при финансовой поддержке федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997;2000 годы» (контракт № 2.1−573).

Цель работы.

— изучение кинетических закономерностей окисления озоном в водной среде одно-, двухи полиатомных спиртов;

— обоснование кинетической схемы реакции и анализ зависимости реакционной способности спиртов по отношению к озону от строения субстрата;

— определение кинетических параметров реакции озона с циклическими и ациклическими кетонами в нейтральных и кислых водных растворах;

— исследование влияния кето-енольного равновесия на кинетику окисления кетонов озоном.

Научная новизна и практическая ценность работы.

В результате изучения кинетики окисления озоном ряда однои двухатомных спиртов (12 соединений) получены данные о константах скорости и активационных параметрах процесса.

Впервые выполнен анализ известных кинетических данных для указанной реакции, в результате чего установлено следующее: • независимо от природы растворителя для всех спиртов выполняется общая линейная корреляция между парциальным значением lgAH и Е (компенсационный эффект);

• существует линейная зависимость между логарифмами парциальных констант скорости реакции в растворах Н20 и СС14, что позволяет прогнозировать реакционную способность спиртов в одном растворителе по значению константы скорости реакции в другом;

• последняя зависимость является следствием того, что как в водном растворе, так и в среде ССЦ влияние строения субстрата на его реакционную способность хорошо описывается уравнением Тафта.

Окисление озоном полиатомных спиртов в водных растворах изучено на примере глицерина, этриола, пентаэритрита и маннита. Полученные кинетические результаты объяснены с помощью известной кинетической схемы, включающей образование промежуточного комплекса озона с субстратом.

В рамках этой схемы для полиатомных спиртов определены константы скорости и параметры активации распада промежуточного комплекса.

Установлено, что между энергией активации и логарифмом предэкспоненциального множителя указанной реакции распада существует линейная зависимость.

Впервые определены активационные параметры реакции озона с кетонами в нейтральных и кислых водных растворах.

В кислых растворах с озоном реагирует практически только енольная форма субстрата, измерены активационные параметры енолизации, а также константы и термодинамические характеристики соответствующих кето-енольных равновесий.

Апробация работы и публикации.

Материалы диссертации доложены на Третьем международном конгрессе «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-98» (Москва, 1998) и 6 на Четвертом международном конгрессе «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2000» (Москва, 2000) международной озоновой ассоциации «Использование озона в водных технологиях».

По теме диссертации опубликовано 5 статей.

Структура и объем работы.

Работа изложена на 136 страницах, содержит 41 таблицу и 49 рисунков. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, двух глав обсуждения результатов, выводов и списка литературы (122 ссылки).

ВЫВОДЫ.

1. Проведено систематическое исследование кинетики окисления ряда одно-и двухатомных спиртов (12 соединений) озоном в водных растворах. Реакция протекает по кинетическому уравнению второго порядка. Определены активационные параметры процесса. Найдена линейная корреляция между парциальным параметром lgAH и Е (компенсационный эффект).

2. Обнаружено, что в ряду однои двухатомных спиртов наблюдается линейная зависимость между логарифмами парциальных констант скоростей реакции в водном растворе и растворе СС14. Зависимость реакционной способности от строения субстрата хорошо описывается уравнением Тафта.

3. На примере глицерина, этриола, пентаэритрита и маннита детально изучены кинетические закономерности окисления полиатомных спиртов озоном в водных растворах. Полученные результаты объяснены в рамках известной кинетической схемы, включающей образование промежуточного комплекса озона с субстратом.

4. Для указанных полиатомных спиртов определены константы скорости и параметры активации распада промежуточного комплекса. Между энергией активации и логарифмом предэкспоненциального множителя этой реакции установлена линейная зависимость (компенсационный эффект).

5. Изучена кинетика окисления циклопентанона, циклогексанона, метилэтилкетона и метилбутилкетона озоном в нейтральных и кислых водных растворах. Определены константы скорости и активационные параметры енолизации перечисленных кетонов, а также константы и термодинамические характеристики кето-енольного равновесия.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Bailey P. S. Ozonization in organic chemistry. — New York: Acad. Press, 1978.-V. 1.-235 p.
  2. Bailey P. S. Ozonization in organic chemistry. New York: Acad. Press. 1982. — V. 2. — P. 255−311, 349−354.
  3. С.Д., Заиков Т. Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. — 322 с.
  4. С.Д., Раковски С. К., Шопов Д. М., Заиков Г. Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. София: Изд-во Болгарской Академии Наук, 1983. — С. 131−176.
  5. Langlais В., Reckhow D.A., Brink D.R. Ozone in water treatment // J. Amer. Water Works Assoc. 1991. — V. 2. — № 1. — 569 p.
  6. А.Я. Кинетика и механизм озонированного окисления мети-лэтилкетона в жидкой фазе: Дисс. канд. хим. наук. Черноголовка, 1975.- 165 с.
  7. Л.Г. Механизм окисления циклогексана озоном: Дис. .канд. хим. наук. Уфа, 1975. — 124 с.
  8. И.Н. Механизм окисления альдегидов озонированным кислородом: Дис.. канд.хим.наук. Уфа, 1977. — 142 с.
  9. В.В. Механизм окисления кумола озонированным кислородом: Дис. канд.хим.наук. Уфа, 1978. — 90 с.
  10. Н.Я. Кинетика, продукты и механизм окисления этанола озоном: Дисс. канд. хим. наук. Уфа, 1985. — 166 с.
  11. Ф.А. Кинетика брутто-радикального распада гидротриоксидов: Дисс.. канд. хим. наук, Уфа, 1986. 185 с.
  12. Н.Н. Органические гидротриоксиды как источники синг-летного кислорода: Дис.. канд. хим. наук. Уфа, 1988. — 166 с.
  13. В.Д. Механизм окисления озоном насыщенных органических соединений: Дис.. докт. хим. наук. Уфа, 1990. — 305 с.
  14. В.В. Реакции органических триоксидов: Дис.. докт. хим. наук. Уфа, 1992.-415 с.
  15. Хурсан C. JL Органические полиоксиды: Дис.. докт. хим. наук. Уфа, 1999.-328 с.
  16. Barnard D., McSweeney G.P., Smith J.F. Reaction of ozone with organic hydroperoxides // Tetrahedron Zett. 1960. — № 14. — P. 1−4.
  17. B.B., Комиссаров В. Д., Денисов Е. Т. Кинетика, продукты и механизм реакции озона с гидроперекисью кумила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. -№ 11. — с. 2482−2487.
  18. Pryor W.A., Kurz М.Е. On the mechanism of the reaction of ozone with tret-butyl hydroperoxide // Tetrahedron Zett. 1978. — № 8. — P. 697 — 700.
  19. Kurz M.E., Pryor W.A. Radical production from the interaction of closed-shell molecules. Reaction of ozone with tret-butyl hydroperoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1978. — V. 100. — № 25. — P. 7953−7959.
  20. Brudnik B.M., Komissarova I.N., Kuramshin E.M., Imashev V.B., Zlotsku S.S., Rakhmankulov D.L. Kinetics and mechanism of the reaction of 1,1-diethoxyethane hydroperoxide with ozone // React. Kinet. Catal. Lett. 1980. -V. 13,-№ 2.-P. 97−103.
  21. A.M., Проскуряков В. А. Стойкость к действию озона кислородсодержащих производных алканов и циклоалканов // Ж. прикл. химии. 1998 — Т. 71. — № 8 — С.1346−1349.
  22. Е.Т., Харитонов В. В. Окисление циклогексанола озонированным кислородом // Докл. АН СССР. 1960. — Т. 132. — № 3. — С. 595−597.
  23. Whiting М.С., Bolt A.T.N., Parish Т.Н. The reaction between ozone and saturated compounds // Adv. Chem. Ser. 1968. — V. 77. — P. 4−14.
  24. Williamson D.G., Cvetanovic R.J. Rates of ozone-paraffin reactions in carbon tetrachloride solution // J. Amer. Chem. Soc. 1970. — V.92. — № 10. — P. 2949−2952.
  25. А.Я., Кузнецова Е. П., Денисов ET. Кинетика и константы скорости реакций озона с некоторыми спиртами в четыреххлористом углероде // Кинетика и катализ. 1974. — Т. 15. — № 2. — С. 509−511.
  26. А.А., Сыроежко A.M., Проскуряков В. А., Потехин В. М. Жид-кофазное окисление 1-метилциклогексанола озонированным кислородом воздуха//Ж. прикл. химии. 1975. — Т. 13. — № 9. — С. 2059−2062.
  27. Waters W.L., Rollin A.J., Bardwell С.М., Schneider J.A., Adnerud T.W. Oxidation of secondary alcohols with ozone // J. Org. Chem. 1976. — V.41.- № 5. P. 889−891.
  28. A.A., Сыроежко A.M., Проскуряков B.A. Окисление 3-метилциклогексанола озоном // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1976. Т. 19. — № 10. — С. 1499−1503.
  29. В.В., Шафиков Н. Я., Комиссаров В. Д. Кинетический изотопный эффект при озонировании этанола в водном растворе // Ж. физ. химии, 1980.-Т. 54.-№ 5.-С. 1288−1289.
  30. В.В., Шафиков Н. Я., Комиссаров В. Д. Кинетический изотопный эффект при озонировании этанола // Кинетика и катализ. 1980. -Т. 21,-№ 6.-С. 1596−1598.
  31. Н.Я., Шерешовец В. В., Садыков Р. А., Панасенко А. А., Комиссаров В. Д. Образование и разложение а-гидроксиэтилгидротриок-сида //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. — № 8. — С. 1923−1924.
  32. Н.П., Сыроежко A.M., Проскуряков В. А. Окисление цикло-гексанола озоновоздушными смесями // Ж. прикл. химии. 1981. — Т. 54.- № 3. С. 660−665.
  33. Shereshovets V.V., Galieva F.A., Tsarkov A.V., Bikbulatov I.Kh. Kinetic studies of ozonation of polyhydric alcohols // Reakt. Kinet. Catal. Lett. -1982.-V.-21. № 3.-P. 413−418.
  34. B.B., Галиева Ф. А., Ахунов И. Р., Комиссаров В. Д., Царьков А. В., Бикбулатов И. Х. Кинетика окисления алифатических одноатомных спиртов озоном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. — № 5. — С. 1011−1015.
  35. Niki Е., Yamamoto Y., Saito Т. et al. Ozonation of organic compounds. 7. Carboxylic acids, alcohols and carbonyl compounds // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. — V. 56. — № 1. — P. 223−228.
  36. B.B., Шафиков Н. Я., Ломакин Г. С., Иванов А. И., Ахунов И. Р., Пономарев О. А., Комиссаров В. Д. Окисление этанола озоном и анализ вероятной структуры активированного комплекса // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. — № 6. — С. 1265−1271.
  37. N., Katsuki О. // J. Chem. Soc. 1987. — V. 5. — P. 862.
  38. Rakovski S., Cherneva D. Kinetics and mechanism of the reaction of ozone with aliphatic alcohols // Int. J. Chem. Kinet. 1990. — V. 22. — № 4. — P. 321 329.
  39. Г. А., Галстян T.M. Кинетика и механизм реакции озона с ароматическими спиртами в растворе уксусной кислоты // Нефтехимия. -1991.-Т. 31.-№ 6.-С. 829 -836.
  40. Dick G.R., Hanna R.F. Aromatic peracids. The effects of solvent on the ozone initiated autoxidation of benzaldehydes // J. Org. Chem. — 1964. — V. 29.-№ 4.-P. 1218 — 1222.
  41. White H.M., Bailey P. S. Ozonation of aromatic aldehydes // J. Org. Chem. -1965. V.30. -№ 9. — P. 3037−3041.
  42. Erickson R.E., Hansen R.T., Harkins J. Mechanism of ozonation reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1968. — V. 90. — № 24. — P. 6777−6782.
  43. А.А., Цысковский В. К. К вопросу о механизме действия озона на альдегиды // Ж. орг. химии. 1970. — Т.6. — № 7. — С. 1392−1399.
  44. И.Н., Комиссаров В. Д., Денисов Е. Т. Механизм окисления бензальдегида озонированным кислородом // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1978.- № 9.-С. 1991−1996.
  45. В.Д., Комиссарова И. Н., Фаррахова Г. К., Денисов Е. Т. Цепное разложение озона в системе СН3СНО-О3-О2 // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979. — № ю. — с. 1205−1211.
  46. Ed. R. G. Rice, A. Netzer-Boston etc. Handbook of ozone technology and applications V. 2. Ozone for drinking water treatment // Ann. Arbor Science Publ., 1984. 378 p.
  47. Г. А., Плужник И. М., Галстян А. Г., Поташенко Э. В. Кинетика и механизм реакции озона с бензальдегидом и его замещенными в уксусной кислоте // Кинетика и катализ. 1998 — Т. 39. — № 5. — С. 742 — 745.
  48. Price B.C., Tumolo A.L. The cource of ozonation of ethers // J. Amer. Chem. Soc. 1964. — V. 86. — № 21. — P. 4691 — 4698.
  49. Bailey P. S., Lerdal D.A. Ozonation of nucleophiles. 10. Ethers // J. Amer. Chem. Soc. 1978. — V. 100. — № 5. — P. 5820−5827.
  50. .М., Шерешовец В. В., Курамшин Э. М., Имашев У. Б., Злот-ский С.С., Рахманкулов Д. Л. Реакция озона с этилортоформиатом // Ж. прикл. химии. 1981. -№ 10. — С. 2359−2365.
  51. Keul Н., Choi H.-S., Kuczkowski R.L. Ozonolysis of enol ethers. Formation of 3-alkoxy-l, 2-dioxolanes by concerted addition of a carbonyl oxide to an enol ether//J. Org. Chem. 1985. — V. 50. — № 18. — P. 3365−3371.
  52. Rakovsky S.K., Cherneva D.R., Deneva M. Ozone reactions with aliphatic ethers in CC14. Kinetics and mechanism // Int. J. Chem. Kinet. 1995. — V. 27. — № 2-P. 153−165.
  53. Hitomi S., Toyomi Т., Tadashi M. Direct oxidation of methyl ethers to car-bonyl compounds with a combination of nitrogen dioxide and water in the presence or absence of ozone // Bull. Chem. Soc. Jap. 1997. — V. 70. — № 12. — C. 3111−3115.
  54. Deslongchamps P., Morey C. Ozonolysis of acetals // Can. J. Chem. 1971. -V. 49. -№ 5. — P. 2465−2471.
  55. Deslongchamps P., Morey C., Frenel D. The importance of conformation in the ozonolysis of acetals // Can. J. Chem. 1972. — V. 50. — № 7. — P. 34 023 408.
  56. Deslongchamps P., Morey C., Frenel D., Chenevert R. Oxidation of benzyl-idene acetals by ozone // Can. J. Chem. 1975. — V. 53. — № 4. — P. 12 041 209.
  57. .М., Злотский С. С., Имашев У. Б. Влияние строения на реакционную способность циклических ацеталей в реакции с озоном // Докл. АН СССР. 1978.- Т. 241. № 8.-С. 129−131.
  58. Ко vac F., Plesnicar В. The substituent effect on the thermal decomposition of acetal hydrotrioxides. Polar and radical decomposition paths // J. Amer. Chem. Soc. 1979. — V. 101. — № 10. — P. 2677−2685.
  59. Taillefer R.J., Thomas S.E., Nadeau Y. The mechanism of oxidation of acetals by ozone // Can. J. Chem. 1980. — V. 58. — № 7. p. 1138−1143.
  60. .М., Курамшин Э. М., Наймушин A.M., Злотский С. С., Рахман-кулов Д.Л. Связь строения ацеталей с реакционной способностью при взаимодействии с озоном // Ж. орг. химии. 1982. — Т. 18. — № 9. — С. 1807−1811.
  61. V., Insola A., Sillvestre А. М. Glyoxal ozonation process in aqueous solution // Ozone: Sci. And Eng. 1989. — V. 11. — № 3. p. 271−280.
  62. А.Я., Комиссаров В. Д., Денисов Е. Т., Кочемасова Г. Б. Кинетика и продукты окисления метилэтилкетона озонированным кислородом в растворе четыреххлористого углерода // Кинетика и катализ. -1972.-Т. 13.- № 5.-С. 1126−1130.
  63. В.Д., Герчиков А. Я., Галимова Л. Г., Денисов Е. Т. Цепная реакция окисления озоном органических соединений // Докл. АН СССР.- 1973. Т. 213. — № 4. — С. 881−883.
  64. А.Я., Курамшин Э. М., Комиссаров В. Д., Денисов Е. Т. Кинетика окисления метилэтилкетона озонированным кислородом в водных растворах // Кинетика и катализ. 1974. — Т. 15. — № 1. — С.230−232.
  65. В.Д., Герчиков А. Я., Денисов Е. Т. Цепное окисление метилэтилкетона озоном в водных растворах // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1974.-№ 11.-С. 2616−2619.
  66. В.Д., Галимова Л. Г., Денисов Е. Т. Кинетика окисления цик-логексанона озонированным кислородом // Кинетика и катализ. 1974. -Т. 15. -№ 4. — С. 1063−1065.
  67. А. А., Сыроежко A.M. Озонированное окисление 3-й 4-ме-тилциклогексанонов // Хим. пром. 1977. — № 12. — С. 16−17.
  68. Горбенко-Германов Д.С., Баскова Н. К., Водопьянова Н. М. Сб. Химическая кинетика и катализ. М.: Наука. 1979. — Т. 1. — С. 40−43.
  69. Н.П., Сыроежко A.M., Проскуряков В. А. Окисление алифатических кетонов озоновоздушными смесями // Ж. прикл. химии. 1981.- Т. 54. № 4. — С. 885−890.
  70. Н.П., Сыроежко A.M., Проскуряков В. А. Окисление цикло-гексанона и его промежуточных кислородсодержащих производных озоновоздушными смесями // Ж. прикл. химии. 1981. — Т. 54. — № 4. — С. 861−867.
  71. Yamamoto Y., Niki Е., Kamija Y. Ozonation of organic compounds. 4. Ozo-nolysis of a, P-unsaturated carbonyl compounds in protic solvents // J. Org. Chem. 1981. — V. 46. — P. 250−254.
  72. Rakovski S., Cherneva D. Kinetics and mechanism of the reaction of ozone with organic compounds. 1. Interaction of aliphatic ketones with ozone // Oxid. Commun. 1989.-V. 12.-№ 3−4. — P. 108−114.
  73. Bailey P. S. The reaction of ozone with organic compounds // Chem. Rev. -1958.-V. 58.-P. 925 1010.
  74. Bailey P. S. Organic groupings reactive toward ozone: mechanisms in aqueous media // Ozone in water and wastewater treatment. 3. / Ed. F. L. Evans. -New York: Ann. Arbor. Sci. Publ., 1972. — P. 29−59.
  75. Hoigne J., Bader H. Rate constants of reaction of ozone with organic and inorganic compounds in water. 1. Not-dissociating organic compounds // Water Res. 1983. — V. 17. — № 2. — P. 173−183.
  76. Hoigne J., Bader H. Rate constants of reaction of ozone with organic and inorganic compounds in water. 2. Dissociating organic compounds // Water Res. 1983. — V. 17. — № 2. — P. 185−194.
  77. M.A., Гончарук В. В., Кержнер Б. К. Реакции озонирования в водных растворах // Химия и технология воды. 1987. — Т. 9. — № 4. -С. 334−346.
  78. В.В., Потапченко Н. Г., Вакуленко В. Ф. Озонирование как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка // Химия и технология воды. 1995. — Т. 17. — № 1.-C.3−33.
  79. С.Д. Озон в процессах восстановления качества воды // Журнал ВХО. 1990. — Т. 35. — № 1. — С. 77−88.
  80. Химия. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. И.JI. Кнунянц. -2-е изд.- Х46 Большая Российская энциклопедия, 1998. 792 с.
  81. Donovan D.O. Solubility of ozone in water // J. Amer. Water Works Assoc. -1965. 57. — № 10. — P. 1167−1170.
  82. Kosak-Channing L. F., Helz G.R. Solubility of ozone in aqueous solutions of 0−0,6 M ionic strength // Environ. Sci. Technol. 1983. — V. 17. — № 3. — P. 145−149.
  83. Е.Э., Сийрде Э. К. Номограмма для определения растворимости озона в воде // Химия и технология воды. 1993. — Т.15. — № 9−10. — С. 620−623.
  84. Roth John A., Sullivan Daniel Е. Kinetics of ozone decomposition in water // Ozone: Sci. And Eng. 1983. — V. 5. — № 1. — P. 37−49.
  85. M. M., Мунтер P. P., Сийрде Э. К. О скорости разложения озона в водах с различными свойствами // Ж. прикл. химии. 1984. — Т. 57. — № 11.-С. 2597−2599.
  86. Hiroshi Т., Hiroshi F., Gilbert G. Kinetics and mechanism of ozone decomposition in basic aqueous solution // Inorg. Chem. 1985. — V. 24. — № 19. -P. 2962−2966.
  87. Sehested K., Holcman J., Bjergbakke E., Hart Edwin J. Ozone decomposition in aqueous acetate solutions // J. Phys. Chem. 1987. — V. 91. — № 9. — P. 2359−2361.
  88. Nadezhdin A. D. Mechanism of ozone decomposition in water. The role of termination // Ind. And Eng. Chem. Res. 1988. — V. 27. — № 4. — P. 548−550.
  89. Virdis A., Viola A., Cao G. A novel kinetic mechanism of aqueous-phase ozone decomposition // Ann. Chim. (Ital.). 1995 — V. 85. — № 11−12. — P. 633−647.
  90. Young К., W.-Jeng S., Y.-Shuen S. Decomposition kinetics of ozone in aqueous solution // Ind. And Eng. Chem. Res. 1996 — V. 35. — № 10. — P. 3369−3374.
  91. H.M., Денисов E.T., Майзус З. К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965. — 375 с.
  92. Е.Т., Мицкевич Н. И., Агабеков В. Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих органических соединений. Минск: Наука и техника, 1975. 334 с.
  93. Л.Г., Комиссаров В. Д., Денисов Е. Т. Кинетика и продукты окисления циклогексана озонированным кислородом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973.-№ 2. -С. 307 — 312.
  94. В.В., Галиева Ф. А., Комиссаров В. Д. Соотношение радикального и нерадикального путей распада оксигидротриоксидов //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. — № 7. — С. 1668.
  95. Е.Т. Механизм гомолитического распада молекул в жидкой фазе // Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. Кинетика и катализ. -1981.-Т. 9.- 158 с.
  96. В.В., Комиссаров В. Д., Масленников С. И., Кабальнова Н. Н. Хемилюминесценция при разложении органических гидротриоксидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982.-№ 11.-С. 2631.
  97. В.Я., Карпухин О. Н., Постников Л. М., Захаров И. В., Вичу-тинский А.А., Цепалов В. Ф. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. М.: Наука, 1966. — 300 с.
  98. Н.М., Заиков Т. Е., Майзус З. К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука, 1973.-279 с.
  99. Murray R.W., Lumma W.C., Lin J. Singlet oxygen sources in ozone chemistry. Decomposition of oxygen-rich intermediates // J. Amer. Chem. Soc. -1970. V. 92. — № 10. — P. 3205 — 3207.1 *7
  100. ЮЗ.Гурвич Jl.B., Карачевцев Г. В., Кондратьев B.H. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. -М.: Наука, 1974. С. 106,325.
  101. Varcony Н., Pass S., Mazur Y. Reaction of ozone with saturated hydrocarbons. Ozone-hydrocarbon complexes // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1974. -№ 11.-p. 437 -438.
  102. Varcony H., Pass S., Mazur Y. Reaction of ozone with saturated hydrocarbons. Photochemistry of ozone-hudrocarbon complexes // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1975. — № 17. — P. 709−710.
  103. Bailey P. S., Ward J.M., Hornish R.E. Complexes of ozone with carbon n-systems 11 J. Amer. Chem. Soc. 1971. — V. 93. — № 14. — P. 3552 — 3554.
  104. Bailey P. S., Ward J.M., Carter T.P., Nieh E., Fisher C.M., Khashab A.Y. Studies concerning complexes of ozone with carbon 7i-systems // J. Amer. Chem. Soc. 1974. — V. 96. — № 19. — P. 6136 — 6140.
  105. В.В., Галимова Л. Г., Комиссаров В. Д. Исследование ком-плексообразования озона с кумолом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. -№ 11.-С. 2632 — 2634.
  106. В.В., Галимова Л. Г., Комиссаров В. Д. Исследование ком-плексообразования озона с ароматическими соединениями // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. — № 11. — С. 2488 — 2492.
  107. В.В., Коротаева Н. М., Комиссаров В. Д. Хемилюминесцен-ция при разложении комплексов озона с ароматическими соединениями // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. — № 7. — С. 1684 — 1685.
  108. И.В., Вацек К., Казанская Н. Ф. взаимодействие свободных метальных радикалов с гидроксильными атомами водорода третичного бутилового спирта // Докл. АН СССР. Т. 144. — № 1. — С. 139−142.
  109. В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. -359 с.
  110. Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. — С. 181,327.
  111. Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Химия, 1968. — 575 с.
  112. Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М.: Наука, 1971. — 124 с.
  113. В.П., Емельянов Ю. М., Филиппов Ю. В. Лабораторная установка для получения озона // Заводская лаборатория. 1959. — № 25. — С. 1401.
  114. Экспериментальные методы химической кинетики (под ред. Эмануэля Н. М. и Сергеева Г. Б.) М.: Высш.шк., 1980. — 258 с.
  115. S.L. //React. Kinet. Catal. Lett. 1993. -V. 51 — P. 95−99.
  116. Graja A. On a modified model of alcohol association in neutral solvents // Acta phys. pol. 1976. — V. 50. — № 2. — P. 197−208.136
  117. И.В. |3-галоидные эфиры: получение и свойства. М.: Наука. 1967.-223 с.
  118. А.Н. Константы заместителей для корреляционного анализа. М.: Наука, 1988. 320 с.
  119. О.М. Термодинамика в физической химии. М.: Высш. шк. 1991.-319 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!