Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Конформационный анализ молекул азометинов с жидкокристаллическими свойствами и исследование их реакционной способности при гидрировании в ДМФА на палладиевом катализаторе

Диссертация: Конформационный анализ молекул азометинов с жидкокристаллическими свойствами и исследование их реакционной способности при гидрировании в ДМФА на палладиевом катализаторе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые проведен конформационный анализ пяти молекул азометинов, обладающих жидкокристаллическими свойствами: гс-н-бутилоксибензили-ден-я'-толуидина (БОБТ), я-н-пентилоксибензилиден-я'-толуидина (ПОБТ), я-н-гексилоксибензилиден-и'-толуидина (ГОБТ 1), и-н-бутилоксибензилиденппропионилоксиамина (ББПОА), и-пропилокси-о-гидроксибензилиден-ибутиланилина (ПОГОББА) при температурах существования… Читать ещё >

Конформационный анализ молекул азометинов с жидкокристаллическими свойствами и исследование их реакционной способности при гидрировании в ДМФА на палладиевом катализаторе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список сокращений
  • Глава 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Азометины: получение, свойства, применение
    • 1. 2. Жидкокристаллические свойства азометинов
    • 1. 3. Конформационный анализ: квантово-химический подход
    • 1. 4. Использование квантово-химических расчетов для объяснения реакционной способности молекул
    • 1. 5. Гидрирование >С=Ы- связи
  • Выводы из обзора литературы
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Характеристики используемых реактивов.50 «
    • 2. 2. Синтез исследуемых азометинов
    • 2. 3. Получение катализатора Рё/С
    • 2. 4. Активация катализатора
    • 2. 5. Общая методика гидрирования
    • 2. 6. Обработка экспериментальных данных
    • 2. 7. Определение погрешности эксперимента
    • 2. 8. Методы квантово-химических расчетов
    • 2. 9. Методика квантово-химических расчетов
    • 2. 10. Методика проведения конформационного анализа
    • 2. 11. Методика расчета сродства к электрону
  • Глава 3. Жидкокристаллические свойства азометинов
    • 3. 1. Обоснование выбора метода для проведения квантово-химических расчетов
    • 3. 2. Конформационный анализ некоторых оснований Шиффа
  • Глава 4. Реакционная способность изученных азометинов в гидрировании
    • 4. 1. Жидкофазное каталитическое гидрирование исследуемых азометинов
    • 4. 2. Определение сродства к электрону изученных азометинов
    • 4. 3. Определение суммарного эффективного заряда на реакционном центре
    • 4. 4. Моделирование схемы жидкофазного каталитического гидрирования азометинов

Актуальность работы.

Основания Шиффа или азометины с момента их открытия, и особенно в последние годы, являются объектами пристального внимания исследователей. Азометины широко используются в органическом синтезе для получения гетероциклических соединений и вторичных аминов несимметричного строенияприменяются в электронике для создания жидкокристаллических мониторов, датчиков и индикаторовв резиновой, текстильной промышленностяхслужат исходным сырьем для производства ценных лекарственных препаратов и т. д. На наш взгляд, особый интерес вызывает использование жидкокристаллических свойств, которыми обладают некоторые молекулы азометинов. Кроме того, азометины могут быть использованы как исходные соединения в синтезе вторичных аминов несимметричного строения — соединений с большим потенциалом практического использования.

Однако причины проявления жидкокристаллических свойств азометинов и особенности жидкофазного каталитического гидрирования данных соединений в литературе практически не обсуждаются. Данные положения определили актуальность работы и ее практическое значение.

Работа выполнена в рамках Программы Министерства образования и науки РФ «Развитие научного потенциала высшей школы», проект РНП.2.2.1.1.7181, а также поддержана внутренним грантом Ивановского государственного университета «Развитие научно-исследовательской и инновационной деятельности молодых преподавателей, сотрудников, аспирантов и студентов на 2007;2008 гг.».

Цель работы состояла в определении структуры молекул азометинов, проявляющих жидкокристаллические свойства, с помощью квантово-химических методов исследования, а также в установлении взаимосвязи между электронными, структурными и энергетическими характеристиками молекул азометинов, и их реакционной способностью в жидкофазном каталитическом гидрировании. Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:

1. Обоснование выбора метода для проведения квантово-химических расчетов молекул азометинов.

2. Конформационный анализ некоторых молекул азометинов и определение их структуры при температурах существования кристаллического состояния вещества ©, нематической фазы (N) и изотропной жидкости (I), а также при температурах фазовых переходов: кристаллическое состояние —" нематическая фаза (С —> N), нематическая фаза —> изотропная жидкость (N —" I).

3. Исследование реакционной способности азометинов в каталитическом гидрировании в ДМФА на Pd/C.

4. Определение взаимосвязи между строением оснований Шиффа и их реакционной способностью в жидкофазном каталитическом гидрировании.

5. Установление последовательности восстановления >C=Nсвязи в молекулах азометинов с привлечением результатов квантово-химических расчетов.

Научная новизна.

Впервые проведены квантово-химические расчеты 27 молекул азометинов различного строения с применением метода PBE/sbk (DFT) (Priroda) и полуэмпирического метода AMI (HyperChem 7.5). Анализ полученных результатов определил выбор молекулярных дескрипторов (величины сродства к электрону (СЭ) и суммарного эффективного заряда на реакционном центре молекулы — >C=Nсвязи (q)) всех исследуемых соединений.

Впервые проведен конформационный анализ пяти молекул азометинов, обладающих жидкокристаллическими свойствами: гс-н-бутилоксибензили-ден-я'-толуидина (БОБТ), я-н-пентилоксибензилиден-я'-толуидина (ПОБТ), я-н-гексилоксибензилиден-и'-толуидина (ГОБТ 1), и-н-бутилоксибензилиденппропионилоксиамина (ББПОА), и-пропилокси-о-гидроксибензилиден-ибутиланилина (ПОГОББА) при температурах существования кристаллличес-кого состояния, нематической фазы, изотропной жидкости, и температурах фазовых переходов: кристаллическое состояние —" нематическая фаза, нематическая фаза —> изотропная жидкость. Показано, что фазовые переходы сопровождаются изменением конформации и длины молекулы. Смена конформаций молекулы в основном происходит благодаря концевым фрагментам — алкильной и алкилоксигруппам, жесткая часть молекул остается практически без изменения.

Впервые проведено жидкофазное каталитическое гидрирование п-н-эт-илоксибензилиден-и'-толуидина (ЭОБТ), БОБТ, «-"-гептилоксибензилиден-п'-толуидина (ГОБТ2), и-н-метилоксибензилиден-и-бутиланилина, ПОГББА, ББПОА, «-"-нонилоксибензилиден-яамилового эфира и-аминокоричной кислоты (НОБАЭАКК) в ДМФА на Рё/С в мягких условиях. Получены эффективные константы скорости реакции (кЭф). Показана возможность использования двух дескрипторов (СЭ и ц) для предсказания реакционной способности азометинов в жидкофазном каталитическом гидрировании.

Впервые предложены модели аддуктов, отражающие специфическое взаимодействие ДМФА с четырьмя азометинами.

На основании проведенных квантово-химических расчетов и анализа изменения зарядов на атомах входящих в азометиновую группу (>С=№-) предложена трехстадийная схема восстановления >С=Ысвязи, включающая двухэлектронный перенос и последовательное присоединение протонов к дианион-радикалу.

Практическая значимость работы.

Гидрированием соответствующих азометинов на Рё/С в мягких условиях (298−318 К- /^=0.1 МПа, ДМФА) получены вторичные амины несимметричного строения (Ы-(4-этилоксибензил)-4!-толуидин, 1Ч-(4-бутилокси-бензил)-4'-толуидин, М-(4-гептилоксибензил)-4'-толуидин, М-(2-окси, 4-гептилоксибензил)-4'-бутиланилин, М-(4-бутилоксибензил)-4'-пропионилокси-анилин, №(4-нонилоксибензил)-4'-(3″ -пентилпропеноатил)анилин), обладающие большим потенциалом практического использования.

Предложены корреляционные уравнения, описывающие взаимосвязь между скоростью гидрирования и значениями дескрипторов, позволяющие предсказывать реакционную способность азометинов в жидкофазном каталитическом гидрировании. Показано, что скорость восстановления >C=Nсвязи линейно зависит от величин значений СЭ и q.

Полученные значения длин связей, торсионных углов, заряды на атомах, СЭ и др. могут быть использованы в соответствующих справочных изданиях.

Апробация работы.

Основные результаты проведенных исследований были представлены в виде устных и стендовых докладов на конференциях:

1. Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, 2006, 2007, 2008).

2. IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006).

3.1 и II Региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения) (Иваново, 2006, 2007).

4. III школе-семинаре «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2007).

5. 5-ой Всероссийской конференции «Молекулярное моделирование» (Москва, 2007).

6. XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT 2007). X International Conference on the Problems of Solvation and Complex Formation in Solutions (Suzdal, 2007).

7. VIII Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи (Москва, 2008).

Публикации.

По результатам работы опубликовано 4 статьи, 3 из которых входят в список, рекомендуемый ВАК, и 8 тезисов докладов.

Личный вклад автора.

Экспериментальные исследования и обработка полученных данных проведена лично автором. Постановка задачи, планирование эксперимента, анализ результатов исследования, формулирование основных выводов диссертации выполнены совместно с научным руководителем доктором химических наук, профессором Клюевым М.В.

Объем и структура диссертации.

Работа (объемом 130 страниц, включая 31 рисунок, 25 таблиц, 35 схем и 20 уравнений) состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, двух глав, посвященных обсуждению полученных результатов, выводов и списка цитируемой литературы (170 наименований).

Основные выводы.

1. С помощью квантово-химических методов РВЕ /sbk (DFT) (Priroda) и AMI (HyperChem 7.5) рассчитаны структурные, электронные и энергетические характеристики 27 оснований Шиффа. Полученные результаты стали основой для определения молекулярных дескрипторов (величины сродства к электрону (СЭ) и суммарного эффективного заряда на реакционном центре молекулы — >С=1Чсвязи (с[)) всех исследуемых соединений.

2. Впервые проведен конформационный анализ пяти молекул азометинов, обладающих жидкокристаллическими свойствами: ПОГОББА, ББПОА, БОБТ, ПОБТ, ГОБТ 1 при температурах существования С, 14, I, и температурах фазовых переходов: С —> 14, N —> I. Показано, что фазовые переходы сопровождаются изменением конформации и длины молекулы. Смена конформаций молекулы в основном происходит благодаря концевым фрагментам — алкильной и алкилоксигруппам, жесткая часть молекул остается практически без изменения.

3. Впервые проведено жидкофазное каталитическое гидрирование ЭОБТ, ГОБТ 2, ПОГОББА, ББПОА, НОБАЭАКК, и-н-метилоксибензилиден-пбутиланилина в ДМФА на Рс1/С в мягких условиях. Получены эффективные константы скорости реакции. Показана возможность использования двух дескрипторов (СЭ и q) для предсказания реакционной способности азометинов в жидкофазном каталитическом гидрировании: с ростом q на реакционном центре субстрата, значение эффективной константы скорости реакции уменьшается, а с ростом значения СЭ — увеличивается. Обе зависимости близки к линейным.

4. Получены уравнения, адекватно описывающие взаимосвязь реакционной способности и рассчитанных дескрипторов исследуемых азометинов. Проверка уравнений показала, что рассчитанное и экспериментальное значение эффективной константы скорости близки по своей величине.

5. Впервые предложены модели аддуктов, отражающие специфическое взаимодействие ДМФА с четырьмя азометинами. Показано, что с увеличением числа молекул ДМФА в аддукте, величина ц уменьшается.

6. Проведено моделирование схемы жидкофазного каталитического гидрирования >С=Ысвязи в молекулах азометинов. Показано, что наиболее вероятной является трехстадийная схема восстановления азометиновой группы, заключающаяся в двухэлектронном переносе от восстановителя к субстрату с образованием дианион-радикала, и последовательном присоединении протонов к дианион-радикалу.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Общая органическая химия. / Под ред. Бартона Д. и. Оллиса У. Д. Т. 3. Азотсодержащие соединения. М.: Химия, 1982. — 736 с.
  2. Ю.С. Органическая химия. Ч. 1. М.: Химия, 1996. — 848 с.
  3. Г. Введение в электронную теорию органических реакций. — М.: Мир, 1977.-665 с.
  4. Органическая химия. / Под ред. Реутова O.A., Курца А. Л., Бутина И. П. Ч. 3. М.: ВИНОМ, 2004. — 544 с.
  5. .Д., Березин Д. Б. Курс современной органической химии. -М.: Высш. Шк., 1999. 768 с.
  6. М. Д. Лекарственные средства. — М.: Медицина, 1993. — 688 с.
  7. Р.И., Берг Д. Б. Экспериментальное и компьютерное, исследование агрегации молекул в системе кристалл жидкий кристалл. // ЖФХ. 1995. Т. 69. № 1. С. 48−51.
  8. Ю.В., Корчагина Т. К., Чичерина Г. В. Синтез и реакции азометинов содержащих .и-феноксифенильную группу. I. N-арил-лг-фенок-сифенилметанимины и арилгидразоны л^-феноксибензальдегида. // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 5. С. 716−718.
  9. И.А., Новопольцева О. М. Азометины: направления практического использования в полимерной промышленности. // Химическая промышленность сегодня. 2003. № 3. С. 32−40.
  10. С.А., Блинов Л. М. Жидкие кристаллы. М.: Наука, 1982. -208с.
  11. П.Дикусар Е. А., Козлов Н. Г. Синтез 4-гидрокси (алкилоилокси, арилоилокси)-3-метокси (этокси)фенилметилен (1-нафтил)аминов на основе ванилина, ванилаля, их сложных эфиров и 1-нафтиламина. // ЖОрХ. 2006. Т. 42. Вып. 3. С. 383−388.
  12. В.В., Жарова М. А., Майдаченко Г. Г. Синтез и мезоморфные свойства азометинов на основе моно- и многокольчатых замещенных диаминов. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2000. Т. 43. Вып. 4. С. 130 133.
  13. С. Жидкие кристаллы. М.: Наука, 1978. 368 с.
  14. В.А. Жидкие кристаллы и их практическое применение. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. Т. XXVIII. 1983. Вып. 2. С. 2−11.
  15. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены. / Под ред. Усольцевой Н. В., Акоповой О. Б., Быковой В. В., Смирновой А. И., Пикина С. А. Иваново: ИвГУ, 2004. — 576 с.
  16. C.B., Фуро И. Исследование трансляционной диффузии в термотропных жидких кристаллах методом ядерного магнитного резонанса. // Успехи химии. 2006. Т. 75. № 6. С. 557−568.
  17. Ю.Б., Кренцель Б. А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. — М.: Наука, 1981. — 288 с.
  18. В.П. Необычные кристаллы или загадочные жидкости. // Соросовский образовательный журнал. 1996. № 11. С. 37−46.
  19. .К. Текстура и структура термотропных жидких кристаллов. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1983. T. XXVIII. Вып. 2. С. 11−20.
  20. Е.М. Стерические эффекты заместителей и полиморфизм. Новосибирск: Издательство СО РАН, 2004. — 470 с.
  21. С.А. Влияние межмолекулярных взаимодействий на физико-химические свойства жидкокристаллических систем нематического типа. Дис. докт. хим. наук. Иваново, 2003. — 308 с.
  22. Gray G. W. Molecular structure and properties of liquid crystals. London: Academic Press, 1962. — 314 p.
  23. H.A., Сырбу С. А., Родникова M.H. Динамика температурных превращений молекул термотропных жидких кристаллов на примере я-н-алкилоксибензилиден-я -метиланилинов. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2003. Вып. 2. С. 113−116.
  24. В.И. Состояние молекул и фазовые переходы в жидких кристаллах. // Химия растворов: Сб. науч. тр. Ин-та химии неводных растворов АН СССР: Иваново, 1990. С. 15−26.
  25. Е. М., Жуйков В. А., Адоменас П. В. Изменение конфор-мации мезогенной молекулы, индуцированное фазовыми переходами: смектика, А нематик — изотропная жидкость. // Письма в ЖЭТФ. Т. 33. 1981. Вып. 5. С. 262−266.
  26. De Vries A. X-rays phograhic stadies of ligud crystals. II. Apparent molecular length and thickness in three phases of ethyl-p-ethoxybenzal-p -aminobenzoate. // J. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1970. V. 11. P. 261−283.
  27. De Vries A. X-rays phograhic stadies of ligud crystals. IV The isotropic, nematic, and smectic A phases of some 4-alkoxybenzal-4'-ethylanilines. // J. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1973. V. 20. P. 119−191.
  28. В.Г. Конформационный анализ органических молекул. -М.: Химия, 1982.-272 с.
  29. .А. Конформационный анализ элементорганических соединений. М.: Наука, 1983. -310с.
  30. Russo N. Conformational analysis of trans-benzylidene-aniline. A non empirical study. //J. Mol. Struct. (Theochem). 164 (1988). P. 403−406.
  31. Harada Jun, Harakawa Mayuko, Ogawa Keiichiro. Conformation change of N-benzylideneanilines in crystals. // Acta Cryst. 2004. В 60. P. 589−597.
  32. Г. А., Александрийский B.B., Бурмистров B.A. Конформа-ционное состояние производных бензилиденанилина по данным неэмпирических расчетов и спектроскопии ЯМР. // ЖСХ. 2006. Т. 47. № 4. С. 642−647.
  33. Г. А., Александрийский В. В., Исляйкин М. К., Бурмистров В. А. Структура и молекулярная поляризуемость мезогенных оснований Шиффа по данным квантовохимических расчетов. // ЖСХ. 2007. Т. 48. № 3. С. 485 491.
  34. Г. А., Глушков В. А., Гордеев А. Д. Изучение ароматических иминов методом ЯКР 35С1. // ЖСХ. 2003. Том 44. № 2. С. 343−346.
  35. Дур га Прасад Оджха. Структурирование 1М-(4-н-бутилоксиtбензилиден)-4 -н-этиланилина при температуре нематического изотропного перехода: компьютерный анализ. //ЖФХ. 2005. Т. 79. № 5. С. 783−787:
  36. Koll A., Rospenk М., Jagodzinka Т., Dziembowska Т. Dipole moments and conformation of Schiff bases with intramolecular hydrogen bonds. // J. Mol. Struct. 552 (2000). P. 193−204.
  37. Mandal A., Filarowski A., Glowiaka Т., Koll A., Mukherjee S. Strengthening of the intramolecular hydrogen bond in 7-ethylsalicylidene aniline due to steric repulsion. // J. Mol. Struct. (Theochem). 577 (2002). P. 153−159.
  38. Morley J.O. Theoretical calculations of the structure of a donor-acceptor stilbene, azobenzene and related molecules. // J. Mol. Struct. (Theochem). 340 (1995). P. 45−50.
  39. Wei Yu, Li Yang, Jian-guo Zhang, Fu-jian Ren, Yan-hong Lio, Rui-feng Wu, Jin-yu Guo. Crystal structure and geometry-optimization study of 4-methyl
  40. Н.Д., Смоленский Е. А., Зефиров Н. С. Квантово-химические методы построения волновых функций многоэлектронных систем, альтернативные приближения Хартри-Фока. // Успехи химии Т. 74. № 11.2005. С. 1118−1131.
  41. Т. Компьютерная химия: М.: Мир, 1990. — 383 с.
  42. К.Я., Шорыгин П. П. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М:. Наука, 1989. — 104 с.
  43. Г. Д. Спин-спиновые взаимодействия в свободно-радикальных кластерах. Дисс.. канд. ф-м. наук. — Москва, 1997. 106с.
  44. Porov D.G., T.N. Guru Row. Ab initio structure determination via powder X-ray diffraction. // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 2001. V. 113. № 5−6. P. 435−444. ?
  45. JI.A. Полуэмпирика и ab initio — антогонизм или дополнительность. // ЖФХ. 2005. T. 79. № 4. С. 688−692.
  46. И.А., Татевский В. М. Приближенная квантово-механическая теория потенциальных функций внутреннего вращения молекул. // ЖФХ. 1995. Т. 69. № 1.С. 141−147.
  47. Г. И. Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Оренбург: ГОУ ОГУ, 2004. — 150 с.
  48. Г. М., Багатурьянц A.A., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. — М.: Химия, 1979. 295 с.
  49. Г. А., Устынюк Ю. А., Мамаев В. М. и др. Квантово-химические расчеты молекул. — М.: Химия, 1980. 256 с.
  50. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений и механизмы реакции. — М.: Химия, 1986. — 248 с.
  51. Структура, реакционная способность органических соединений и механизмы реакций. / Под ред. Титовой Е. В. — Киев: Наука думка, 1980. — 150 с.
  52. A.B. Структура органических молекул в кристаллах: моделирование с использованием электростатического потенциала. // Успехи химии. 2005. Т. 74. № 6. С. 575−584.
  53. O.A., Русаков А. И., Плахтинский В. В., Миронов Г. С. Ароматическое замещение нитрогруппы фенолятами и влияние строения субстрата на скорость реакции. // Изв. вузов. Сер Химия и хим. технология. 1988. Т. 31. № 2. С. 23−25.
  54. O.A., Русаков А. И., Казин В. Н., Плахтинский В. В. Нуклеофильное замещение хлора и нитрогруппы в ряду дибензтиофен-5,5-диоксида. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. № 9. С. 31−33.
  55. Программа и тезисы докладов. Санкт-Петербург, 1993.
  56. В.А., Ерусалимский Г. В., Щербинин М. Б. Исследование пятичленных азотосодержащих гетероциклов методами квантовой химии. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 7. С. 1297−1302.
  57. Г. З., Хинный В. А., Проходенко В. Д. Кинетика и механизм взаимодействия 2,4,6-три-третбутилфеноксильного радикала с замещенными хинонами. // Теор. и экспер. химия. 1990. Т. 26. Вып. 2. С. 163−168.
  58. С.И., Скрыпник Ю. Г. Безродный В.П. Исследование структуры, стабильности и путей образования сульфенов и сульфониламинов методом МПДП. //ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 7. С. 1032−1036.
  59. Shigeyoshi S., Masami I. Oxidative addition reactions of saturated Si-X bonds (X = H, F, С or Si) to Pt (PH3)2. An ab initio MO/MP4 study. // J. Amer. Soc. 1993. V. 115. № 6. P. 2373−2789.
  60. Fantucci P., Lolli S., Pizzotti M. Electronic structure and reactiviti of dioxygen-platinum complexes: ab initio MO LCAO study. // J. Inorg. Chem. 1994. V. 33. № 13. P. 2779−2789.
  61. И.В., Иванова Ю. Б., Шейнин В. Б., Березин Б. Д. Теоретическое исследование электронных эффектов заместителей* в ряду и-производных бензойной кислоты. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1997. Т. 40. № 5. С. 42−47.
  62. В.А., Тимохина JI.B., Панова Г. М. Квантово-химическое исследование возможных структурных преобразований в З-метилтио-З-фенил-2-пропентиале. //Изв. АН. Сер. Хим. 1997. № 7. С. 1273−1277.
  63. Bhide В.Н., Prabhu V.G., Ray A. CNDO/2 treatment of proton abstraction step in aromatic lithiation reaction. // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 1992. V. 104. № 3. P. 425−429.
  64. Dewar M.J.S., Rzepa H.S. Gaseous ions. MIND0/3 calculations for some simple organic cations and for their hydrogen elimination reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 100. №" 23. P. 7432−7439.
  65. P.A., Габдрахимов B.3., Юлдашева Г. А. Электронноестроение и ти-донорные свойства дикарбоксивиниламинов и 3-меток-сикарбонил-4-амино-3,4-дсгидро-у-бутиролактона. // ЖОХ- 1993. Т. 63. № Г. С. 156−161.
  66. Rzepa H.S. MNDO SCF-MO calculations of kinetic isotope effects for dehydrochlorination-reactions of chloroalkanes. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. № 18. P. 939−940.
  67. Aviyente V., Varnali T. Structures and reactions of proton bound hydrazine clusters. // Eur. Rez. Conf., San Feliu de Guixols, 8−13 Sept. 1994.
  68. .В., Розен A.M. Квантово-химическое исследование комплексообразования триалкилфосфатов с хлороформом. // ЖФХ. 1995. Т. 69. № 9. С. 1706−1707.
  69. Kondo S., Tokuhashi К., Nagai Н. and other. Ab initio, energetic calculations of elementary reactions relevant to low-temperature silane oxidation by Gaussian. // J. Phys. Chem. 1997. V. 101. № 34. P. 6015−6021.
  70. C.H. Исследование структуры молекул азометинов и их реакционной способности в жидкофазном каталитическом гидрировании. Дисс.. канд. хим. наук. Иваново, 2005. — 120 с.
  71. O.K. Исследование структуры молекул сложных эфиров мета- и ш/?а-нитробензойных кислот и их реакционной способности в гидрировании: Дисс.. кан. хим. наук. Иваново, 1998. — 136 с.
  72. Л.Б. Теоретическое исследование реакции гидрирования ароматических нитросоединений. Дисс.. кан- хим- наук. — Иваново, 2000. — 150 с.
  73. Н.Н., Дружинин С. И., Ужинов Б. М., Степанов Б. И. Изучение реакционной способности 4,4'-бис(диметиламино)ди-фенилметана в реакциигидридного перемещения с трифенилкарбо-катионом методом МЧПДПУЗ. // ЖОрХ. 1989. Т. 25. № 7. С. 1473−1477.
  74. Г. Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности. М.: Мир, 1977. — 384 с.
  75. Gang Zhang, Charles В. Musgrave. Comparison of DFT methods for molecular orbital eigenvalue calculations. // J. Phys. Chem. A. 2006.
  76. А.Б., Пипирайте П. П., Ружене А. Ю., Симаненкова Л. Б. Структура и реакционная способность полисульфидов бензтиазолилтиона-2. // Теор. и экспер. химия. 1990. Т. 26. Вып. 1. С. 73−78.
  77. Н.В., Низильский Ю. Н. Квантово-химический анализ реакционной способности димеров метанола при их взаимодействии с изоцианатами. // Теор. и экспер. химия. 1990. Т. 26. Вып. 3. С. 345−348.
  78. A.M., Тарасевич A.C., Полумбрик О. М. Теоретическое изучение влияния заместителей на реакционную способность свободных радикалов. II. Димеризация тиофенильных радикалов. // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 9. С. 1832−1834.
  79. JI.IO., Габдракипов В. З., Вязниковцева О. В. Влияние электронного строения бензонитрилов на их реакционную способность при гидрировании на никелевом катализаторе. // Изв. АН Казах.ССР. Сер. Хим. 1990. № 5. С. 22−26.
  80. Т.Г., Беляев C.B., Клюев М. В. Селективное гидрирование 2,4-динитротолуолов: квантовохимический подход. // Вестник ИвГУ. 2000. Вып. 3. С. 33−37.
  81. И.В., Щеголев Б. Ф., Плахова В. Б. Особенности электронного строения и биологическая активность пиразина и егоалкилзамещенных производных по данным квантовохимических расчетов. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 10. С. 1743−1746.
  82. C.B., Разговоров П. Б., Козлов В. А. Характер взаимодействий между восковыми веществами, содержащимися в растительных маслах. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2002. Т. 45. Вып. 6. С. 50−57.
  83. Haizhen Zhong, Eugene L. Stewart, Maria Kontoyianni, J. Phillip Bowen. Ab initio and DFT conformational studies of propanal, 2-butanone, and analogous imines and enamines. // J. Chem. Theory Comput. 2005. № 1. P. 230−238.
  84. A.H., Симонов А. П. Квантово-химическое исследование взаимодействия диоксида углерода с ацетонитрилом, формальдегидом и этиленом. //ЖФХ. 1999. Т. 73. № Ю. С. 1852−1999.
  85. М.К., Данилова Е. А., Ягодарова Л. Д. Синтез и особенности гетероаннулена на основе 1,3,4-тиадиазола и 5-трет-бутилизоиндола. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2003. Т. 46. Вып. 2. С. 3−7.
  86. С.А., Парамоненко Г. В., Гиричева Н. И., Клопов В. И., Сырбу A.A. Влияние эпоксидного цикла на геометрию, энергетические характеристики и состав смеси позиционных изомеров 4,4'-дизамещенных азоксибензолов. // Вестник ИвГУ. 2003. Вып. 3. С. 48−56.
  87. А.Н. Электроноакцепторные свойства заместителей в ароматических молекулах. //ЖОХ. 1988. Т. 58. № 12. С. 2780−2784.
  88. А.Н. Направления гомолитической димеризации органических соединений. Саратов: Саратовский университет. — 1991.-216 с.
  89. А.Н. Направления некоторых реакций ароматических и гетероциклических соединений: рассмотрение в приближении локализации. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. № 2. С. 56−61.
  90. J.J., Rocklin D. А theoretical study of the mechanism of the thermal decomposition of azoalkanes and 1,1-diazenes. // J. Org. Chem. 1982. V. 47. P. 4529−4534.
  91. Р.Д., Галкин В. И., Черкасов P.A. Исследование пространственных аспектов механизма реакции Вильямсона. // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997. Тезисы докладов. — Казань. 1997. С. 81.
  92. Л.И., Чувылкин Н. Д. Квантово-химическое исследование механизмов электрофильного замещения в ряду азолов. // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997. Тезисы докладов. Казань. 1997. С. 44.
  93. Щегол ев Б.Ф., Кочина Т. А. Неэмпирическое исследование равновесной геометрии и электронного строения ряда аминов и их кремнийорганических аналогов, а также особенностей их взаимодействия с метил-катионом. //ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 7. С. 988−992.
  94. М.А., Озерин А. Н. Изучение межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий в функциональных полигидроксикарбосилановых дендримерах методами молекулярного моделирования. // Высокомолекулярные соединения. А. 2000. Т. 42. № 4. С. 641−648.
  95. А.И., Шулунова A.M., Лопырев В. А., Комарова Т. Н., Турчанинов В. К. Сольватохромия гетероароматических соединений. 7/ ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 9. С. 1550−1560.
  96. Г. В., Ильин A.A., Чебунин Р. В., Соловьев М. Е., Могилевич М. М. Расчет энергий межмолекулярного взаимодействия органических соединений методом молекулярной механики. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2001. Т. 44. Вып. 6. С. 6−10.
  97. Ш. Крылов E.H., Вирзум Л. В. Квантовохимический анализ взаимосвязи стерических эффектов заместителей в алкилбензолах с внутренним вращением заместителя. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2007. Т. 50. Вып. 11. С. 16−19.
  98. ., Панико Р. Курс теоретических основ органической химии. М.:Мир, 1975. — 558 с.
  99. Klabunovskii Е., Smith G., Zsigmond A'. Heterogeneousenantioselective hydrogenation. Netherlands.: Springer, 2006. 305 p.
  100. Shigeo Nishimura. Handbook of heterogeneous catalytic hydrogenation for organic synthesis. NY.: John Wiley & Sons, Inc., 2001. 737 p.
  101. M.Д., Крылов O.B. Разработка и использование в промышленности новых катализаторов гидрирования. // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. № 1.С. 86−98.
  102. М.Д., Крылов О. В. Гетерогенные катализаторы гидрирования. //Успехи химии. 1998. Т. 67. № 7. С. 656−683.
  103. П.А., Тронцкий С. Ю. Лихолобов В.А. Приготовление катализаторов Pd/C: исследование процессов формирования активных центров на молекулярном уровне. // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 2. С. 281 297.
  104. П.А., Буянов Р. А. Современные тенденции в области развития традиционных и создания новых методов приготовления катализаторов. //Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. № 5. С. 711−727.
  105. C.B., Вайнштейн Э. Ф., Клюев М. В. Влияние полимерной матрицы катализатора на его активность в реакции гидрирования. // Кинетика и катализ. 2002. Т. 43. № 2. С. 269−272.
  106. В.А. Современные подходы к приготовлению катализаторов «палладий на угле». // Успехи химии. 1992. Т. 61. Вып. 2. С. 320−329.
  107. Х.М. и др. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. М.: Химия, 1989. — 400 с.
  108. М.Г. Каталитический синтез ароматических и гетероциклических аминов на палладий содержащих полимеров. Дисс. .кан. хим. наук. Иваново, 1994. — 118 с.
  109. М.В. Каталитический синтез аминов гидрированием и гидроаминированием. Дисс. .докт. хим. наук. — М., 1991. 368 с.
  110. A.A. Синтез ароматических и жирноароматических аминов в присутствии палладий содержащих полимеров. Дисс. .кан. хим. наук. — Иваново, 1991. 126 с.
  111. C.B. Реакционная способность соединений с кратными связями в гидрировании на палладий- и платинусодержащем ионите Дисс.. .кан. хим. наук. Иваново, 2001. — 124 с.
  112. JI.B. Синтез ароматических и жирноароматических аминов на палладий содержащих катализаторах. Дисс. .кан. хим. наук. — Иваново, 1990.- 164 с.
  113. C.B., Насибулин A.A., Клюев М. В. Влияние характера ненасыщенных связей в органических соединениях на скорость их гидрирования на палладийсодержащем ионите. // Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 4. С. 295−298.
  114. М.В. Синтез нафтиламинов каталитическим гидрированием и гидрогенизационным аминированием. Дисс. .кан. хим. наук. -Иваново, 1999.- 114 с.
  115. М.В., Абдуллаев М. Г. Каталитический синтез аминов. -Иваново: Изд-во «ИвГУ», 2004. 160 с.
  116. М.В., Вайнштейн Э. Ф. Металлсодержащие полимеры особый тип катализаторов. — Иваново: Институт химии растворов, 1999. — 158 с.
  117. М.В., Волкова Т. Г., Абдуллаев М. Г. Гидрирование орто-за-мещенных нитробензолов на палладиевых катализаторах. // Нефтехимия. 2002. Т.42.№ 1.С. 32−35.
  118. A.A., Красников C.B., Бетнев А. Ф., Красовская Г. Г., Чальнев A.B. Каталитическое гидрирование 2-фуран- и 2,3-пиридинокарбоновых кислот. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2007. Т. 50. Вып. 7. С. 4446.
  119. М.В., Абдуллаев М. Г. Каталитический синтез местных анестетиков. // Вестник ИвГУ. 2006. Вып. 3. С. 30−38.
  120. В.В., Гойдин В. В., Буянов P.A. Стадийный механизм каталитического гидрирования ненасыщенных углеводородов на гидридах интерметаллидов магния. // Кинетика и катализ. 2006. Т. 47. № 5. С. 767−769.
  121. И.Л., Семиколенов В. А. Получение 1-этилпирролидона-2 гидрированием 1-винилпропилидона-2 на катализаторе Pd/C. // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 3. С. 421−425.
  122. В.В., Казин В. Н. Влияние заместителей на восстановление нитробензолов в присутствии платинового катализатора. // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. № 1. С. 99−102.
  123. Гебауер-Хенке Е., Туруде Р., Ринковский Я. Каталитические и физико-химические свойства системы Pd/a-Ge02 в реакции селективного гидрирования а, ß--ненасыщенных альдегидов в газовой фазе. // Кинетика и катализ. 2007. Т. 48. № 4. С. 600−605.
  124. И.И., Симакова И. Л., Семиколенов В. А. Кинетические закономерности гидрирования а-пинена в цис- и транс-шшш на Pd/C. // Кинетика и катализ. 2002. Т. 43. № 5. С. 691−698.
  125. С.К., Кедельбаев Б. Ш., Каримов Р. Х. Каталитическое гидрирование фурфурола и ксилозы из отходов переработки растительного сырья. //Химическая промышленность. 2003. Т. 80. № 1. С. 43−46.
  126. C.B., Клюев М. В., Жандарев В. В., Казин В. Н. Гидрирование 2,4-нитротолулола на палладий содержащем анионите. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2000. Т. 43. Вып. 4. С. 85−87.
  127. В.А., Козлов Н. Г. Восстановительное аминирование кислородсодержащих органических соединений. // Успехи химии. 1999. Т. 68. № 1.С. 61−79.
  128. М.Г., Насибулин A.A., Клюев М. В. Гидрогенизационное аминирование фурфураля ароматическими аминами на Pd/C. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. Вып. 5. С. 55−58.
  129. М.Г., Насибулин A.A., Клюев М. В. Гидрогенизационное аминирование фурфураля ароматическими аминами на палладий-полимерных катализаторах. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. Вып. 5. С. 58−62.
  130. Г. Г. Синтез соединений, проявляющих мезомерные свойства: азометины, сложные эфиры, азо-, азокси- соединения, производные стеринов. Иваново: ИвГУ, 2006. — 66 с.
  131. Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ата: Изд. Ан Каз. ССР, 1962.-457 с.
  132. И.В., Клесов A.A. Практический курс химической и ферментативной кинетики. М.: МГУ, 1976. — 265 с.
  133. .П., Григорьев О. Н., Позин М. Е. и др. Справочник химика. Сырье и продукты промышленности органических веществ. Т 6. — М.: Химия, 1967. 1012 с.
  134. В.А. Введение в анализ экспериментальных данных. -Иваново, 1993. С. 20−24.
  135. Д.Н., Устынюк Ю. А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений. // Известия АН. Сер. Хим. 2005. № 3. С. 804−823.
  136. Н.С. Актуальные вопросы курса неорганической химии // М. .-Просвещение, 1991 -224 с.
  137. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. AMI: A new general puipose quantum mechanical molecular model. // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 3902−3909.
  138. L. Xu. X. Qi, S.-J. Kim. Synthesis ahd crystal structure of a second polymorph of n, n,-bis (salicylidene)-3,5,3'5'-tetramethyl-biphenyl-4,4,-diamine. // ЖСХ. 2006. T. 47. № 5. C. 999−1002.
  139. A.H. Уточнение кристаллической структуры 3,5-диметил-1,7-дифенил-4-(2,4,6-тринитрофенил)-2,6диазагепта-2,4-диена и определение кристаллической структуры его гидрохлорида. // ЖСХ. 2003. Т. 44. № 3. С. 510−517.
  140. В.И., Осипов O.A., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. JL: Химия. 1968. — 248 с.
  141. .В., Костиков P.P., Разин В. В. Физические методы определения строения органических молекул. Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та. 1976.-344 с.
  142. H.A., Сырбу С. А., Родникова М. Н., Минаева H.A., Кучерова Н. С. Роль конформационных превращений в мезогене цианобифенилов. //ЖФХ. 2004. Т. 78. № 9. С. 1654−1658.
  143. М.В., Волкова Т. Г. Квантовохимический расчет моделей активных центров катализаторов гидрирования на основе палладия. // Нефтехимия. 1998. Т. 38. № 3. С. 194−196.
  144. Т.Г., Беляев C.B., Клюев М. В. Квантовохимический подход к интерпретации результатов гидрирования соединений, содержащих кратную связь // Тез. докл. Молодежи, научн. шк. по орг. химии. Екатеренбург, 2−6 мая 2000.
  145. Н.М. Влияние носителя и структуры металла на адсорбцию газов. Ама-Ата: Наука Каз.ССР. 1980. — 132 с.
  146. Н.М., Бабенкова JI.B., Савельева Г. А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы. Ама-Ата: Наука Каз.ССР. 1979. — 280 с.
  147. Muschiol U., Schmidt Р.К., Christmann К. Adsorption and absorption of hydrogen on a palladium (210) surface: a combined LEED, TDS, АФ and HREELS study. // Surface Science. 1998. P. 182−204.
  148. O.H. Химия молекулярного водорода. // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6. № 10. С. 31−36.
  149. М.В., Барбов А. В., Нефедова О. В., Гостикин В. П. Реакции жидкофазной каталитической гидрогенизации в тонком органическом синтезе. // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2005. Т.49. Вып. 7. С. 6272.
  150. Т.Г. Теоретическое изучение реакционной способности орто-замещенных нитробензолов в гидрировании. Дисс.. канд. хим. наук. -Иваново, 1998.- 130 с.
  151. Т.П., Стерликова И. О., Клюев М. В. Арилсульфо-нилирование N-изобутиланилина и его производных: эксперимент и кван-тово-химические расчеты. // Изв. АН. Сер. Хим. 2002. № 12. С. 2000−2003.
  152. . Гомогенное гидрирование. М.: «Мир», 1976. 570 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!