Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетическая неоднородность активных центров неодимовых каталитических систем при полимеризации диенов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На сегодняшний день имеются сведения о каталитических системах полимеризации диенов, в которых отсутствует алюминийорганический компонент. К ним относятся комплексные соединения трибензилнеодима и три-алкилнеодима. Более того, в работах Долгоплоска с сотр. при использовании в качестве катализаторов полимеризации диенов индивидуальных металлоорганических соединений лантанидов, показано, что… Читать ещё >

Кинетическая неоднородность активных центров неодимовых каталитических систем при полимеризации диенов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список сокращений и условных обозначений
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. В
    • 1. 1. 0. проблеме полицентровости ионно-координационных каталитических систем в полимеризационных процессах. В
    • 1. 2. Общие закономерности полимеризации диенов и формирование молекулярно-массовых характеристик под действием катализаторов на основе трихлоридов лантанидов
    • 1. 2. 1. Влияние природы лантанида и его лигандного окружения на молекулярную неоднородность 1,4-цис-полидиенов
    • 1. 2. 2. Зависимость молекулярных характеристик 1,4-цис-полидиенов от строения алюминийорганического компонента катализатора
    • 1. 2. 3. Влияние природы растворителя, метода формирования каталитической системы и условий полимеризации на молекулярные характеристики полидиенов

Актуальность проблемы. В настоящее время большое практическое значение приобрели лантанидные ионно-координационные каталитические системы. Они позволяют проводить полимеризацию диенов с высокой скоростью и большим выходом высокостереорегулярного полимерного продукта. Процессы полимеризации диенов, протекающие на этих системах, достаточно хорошо изучены. Тем не менее, ряд принципиальных вопросов остаётся ещё не решенным. К ним относится и вопрос о причинах образования полидиенов с полидисперсностью большей, по сравнению с теоретически предсказываемой. Из экспериментальных и теоретических исследований следует, что молекулярно-массовое распределение (ММР) полимера должно описываться «наиболее вероятной» функцией Флори, однако на практике полимерные образцы характеризуются более широким ММР, часто имеющим полимодальный вид, природа которого не изучена.

Одной из вероятных причин образования широкого молекулярно-массового распределения полидиенов может быть наличие распределения центров полимеризации по активности. Однако до сих пор отсутствуют данные, которые бы наглядно демонстрировали кинетическую неоднородность лантанидных катализаторов. Нахождение функции распределения по кинетической активности катализатора позволило бы более детально изучить процессы, протекающие во время полимеризации, а также понять природу активных центров. Кроме того, знание вида функции распределения центров полимеризации по активности и влияния параметров процесса полимеризации на соотношения между различными центрами позволило бы оптимизировать процесс полимеризации с целью получения полимерных продуктов с заданными молекулярно-массовыми характеристиками. Следовательно, изучение кинетической неоднородности лантанидных ионно-координационных каталитических систем имеет важное научное и практическое значение.

Исследование выполнено в соответствии с планом научно-исследовательских работ по теме «Дизайн полимеров с заданными молекулярными характеристиками путем каталитической полимеризации диенов и функциональных циклических мономеров и модификации природных саха-ридов» (Государственный регистрационный № 01.9.60 1 042), а также при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (РФФИ, грант № 99−03−33 437).

Цель работы. Изучениекинетической неоднородности активных центров неодимовых каталитических систем в процессах полимеризации диеновизучение влияния природы алюминийорганического соединения, условий полимеризации и содержания компонентов каталитической системы на распределения по кинетической активности центров полимеризации.

Научная новизна. Впервые предложен метод исследования кинетической неоднородности гомогенных и микрогетерогенных каталитических систем Циглера-Натта при ионно-координационной полимеризации диенов. Разработаны алгоритмы решения обратной задачи ММР, основанные на методе регуляризации А. Н. Тихонова.

Получены распределения центров полимеризации по кинетической активности при полимеризации диенов на неодимовых каталитических системах.

Установлены закономерности изменения кинетической активности центров полимеризации от природы алюминийорганического компонента неодимсодержащего катализатора и условий полимеризации.

Показано, что процесс полимеризации диенов на неодимсодержащих каталитических системах протекает с участием четырех типов активных центров. На основании анализа конверсионных зависимостей кинетической ак7 тивности центров полимеризации предложен метод определения концентрации активных центров каждого типа.

Практическая ценность. Расчетные функции распределения центров полимеризации, а также установленные закономерности изменения кинетической активности каталитических систем при полимеризации диенов могут быть использованы в целенаправленном синтезе новых высокоэффективных катализаторов Циглера-Натта для получения полимеров с заданными молекулярными характеристиками.

Созданное математическое обеспечение решения обратных задач может быть использовано при моделировании достаточно широкого класса по-лимеризационных систем.

ВЫВОДЫ.

Разработан метод анализа кинетической неоднородности гомогенных и микрогетерогенных каталитических систем Циглера-Натта при ионно-координационной полимеризации диенов. Исходя из экспериментально определённых ММР полидиенов, рассчитаны функции распределения активных центров неодимовых каталитических систем типа N<1013 • 3 ТБФ-А1Я3. На основе анализа конверсионных зависимостей интенсивностей пиков и положений максимумов, соответствующих различным типам активных центров, предложен метод определения и рассчитаны концентрации активных центров каждого типа для неодимовых каталитических систем. Предложен способ коррекции экспериментальных хроматограмм на приборное уширение, возникающее вследствие неидеальности и неравномерности хроматографиче-ского процесса разделения. Для решения уравнения Танга использован метод регуляризации А. Н. Тихонова, позволяющий обрабатывать данные хромато-графического эксперимента, и при этом избежать появления «осцилляций» на концах хроматограмм. Функция приборного уширения аппроксимировалась распределением из семейства Пирсона.

Результаты моделирования и расчетов распределений по кинетической активности центров полимеризации неодимовых каталитических систем позволили сделать следующие основные выводы.

1. Впервые получены функции распределения центров полимеризации по кинетической активности неодимовых каталитических систем в процессах полимеризации бутадиена и изопрена. Показано, что широкое молекуляр-но-массовое распределение полидиенов, полученных на неодимовых каталитических системах, является следствием кинетической неоднородности активных центров.

2. Независимо от природы используемого алюминийорганического компонента каталитической системы, природы полимеризующегося диена и условий проведения полимеризации на неодимовых катализаторах существует четыре типа активных центров, производящих полидиены с различной молекулярной массой. Степень полимеризации полимера, синтезируемого каждым типом активных центров, в начальный момент несколько увеличивается, а затем практически не изменяется.

3. Кинетическая активность центров полимеризации изопрена и бутадиена на неодимовой каталитической системе изменяется в процессе полимеризации по одним и тем же закономерностям, что свидетельствует о том, что природа диена не оказывает существенного влияния на кинетическую неоднородность каталитической системы.

4. При варьировании условий полимеризации диенов на неодимовой каталитической системе с использованием триизобутил-, тригексили триокти-лалюминия обнаружены следующие общие закономерности изменения кинетической активности центров полимеризации:

• увеличение температуры полимеризации приводит к повышению доли центров полимеризации, формирующих низкомолекулярные фракции полимера, и уменьшению концентрации активных центров, ответственных за образование высокомолекулярных фракций;

• изменение содержания неодимового компонента каталитической системы при постоянном соотношении А1/Ы (1 не влияет на вид распределения по кинетической активности центров полимеризации;

• увеличение доли алюминийорганической составляющей каталитической системы при постоянной концентрации КсЮ3-ЗТБФ способствует образованию активных центров, ведущих полимеризацию с формированием низкомолекулярного полимера.

5. Вид распределений активных центров и изменение кинетической активности центров полимеризации при варьировании условий процесса на каталитической системе с использованием триэтилалюминия отличается от остальных каталитических систем на основе других АОС, что является следствием высокой склонности триэтилалюминия к ассоциации.

6. Величина погрешностей экспериментальных данных оказывает значительное влияние при расчете распределений центров полимеризации по кинетической активности. Чтобы минимизировать значение ошибки хро-матографического эксперимента для определения «истинных» распределений по кинетической активности необходимо корректировать хромато-граммы на приборное уширение.

7. Предложены модели различных типов центров полимеризации, отличающихся содержанием алюминийорганического соединения в каталитическом комплексе. Предполагается, что активному центру производящему самые низкомолекулярные полидиены соответствует центр, содержащий один атом неодима и два атома алюминия, в то время как, наиболее высокомолекулярные фракции полимера образуются на монометаллическом активном центре, включающем только алкилированное соединение неодима. Полимер с уровнем молекулярных масс 104 ч- 105 образуется на биметаллических активных центрах, содержащих один атом неодима и один атом алюминия.

Автор выражает благодарность д.ф.-м.н., проф. В. П. Будтову, д.х.н., проф. З. М. Сабирову и к.х.н., с.н.с. H.H. Сигаевой за помощь в работе и обсуждении результатов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В предыдущей главе было установлено, что не зависимо от природы используемого алюминийорганического соединения и условий проведения полимеризации процесс образования макромолекул на неодимовых катализаторах протекает с участием четырех типов активных центров. Рассмотрим, какие структуры АЦ могут образоваться при формировании неодимовых каталитических систем.

Процесс полимеризации проводили in situ, то есть в раствор мономера в растворителе первоначально вводится АОС, а затем раствор NdCl3 ЗТБФ. С этого момента в полимеризационной системе протекает ряд процессов, приводящих к образованию активных центров.

Растворимый трибутилфосфатный комплекс хлорида неодима взаимодействует с молекулами АОС, которые, на первом этапе, отрывают молекулы ТБФ, а лишенный лиганда хлорид неодима начинает выпадать в осадок.

NdCl3 ЗТБФ + 3A1R3 -> NdCl34- + 3A1R3 ТБФ (4.1).

В то же время происходит алкилирование образующегося хлорида неодима с образованием монои диалкильных производных:

NdCl3 + AIR3 -> NdCl2R + AIR2CI.

NdCl2R + AlR3 NdClR2 + A1R2C1 (4.2).

По результатам элементного анализа, проведенного в работе [85], Nd и С1, входящие в состав комплекса NdCl3 ЗТБФ, при реакции последнего с АОС полностью переходят в осадок, в котором не содержится фосфор. Отсутствие фосфора в осадке связано с разрушением NdCl3 ЗТБФ за счет отрыва ТБФ и образования растворимых в толуоле комплексов между АОС и ТБФ. В работе [162] отмечается, что соединения типа КЬпХ2пЬ сами по себе не активны в полимеризации, из-за наличия лиганда в координационной сфере металла. То есть исключение ТБФ из лигандного окружения лантанида есть непременное условие образования активного центра.

При выпадении в осадок хлорид неодима агрегируется через хлорные мостики в соединения типа (ШС13)П. Именно образование такого рода агрегатов и обуславливает «микрогетерогенность» лантанидных катализаторов.

Избыток А1Я3 (А1/Ш >30) может приводить к образованию комплексов типа:

Следует отметить, что все вышеуказанные процессы протекают одновременно, оказывая влияние друг на друга. Так, наличие лиганда ТБФ облегчает алкилирование неодима, а образовавшееся ШС12К и комплексы ШС12К-АОС, в свою очередь, препятствуют неалкилированным молекулам хлорида неодима агрегироваться.

В литературе активно дискутировался вопрос о природе активных центров лантанидного катализатора. Существует две точки зрения: ряд авторов склоняется в пользу биметаллического строения активных центров [93, 107, 163, 164], другие являются сторонниками монометаллического [88, 120, 165]. И в том, и в другом случае полагают, что внедрение полимеризующегося сопряженного диена происходит по связи лантанид — углерод. По своей сути вопрос сводился к тому, по какой связи происходит реакция роста: по связи метал — углерод (М1>С) или по мостиковой связи М1—С-А1? В связи с отсутствием убедительных аргументов, как с той, так и с другой стороны, оконча.

4.3) телъно вопрос не был решен, хотя большинство исследователей придерживаются мнения, что рост цепи происходит все-таки по связи Mt-C.

На сегодняшний день имеются сведения о каталитических системах полимеризации диенов, в которых отсутствует алюминийорганический компонент. К ним относятся комплексные соединения трибензилнеодима и три-алкилнеодима [95]. Более того, в работах Долгоплоска с сотр. [96, 162, 166 168] при использовании в качестве катализаторов полимеризации диенов индивидуальных металлоорганических соединений лантанидов, показано, что соединения с общей формулой RLnX2 (где X — электроотрицательная группа), приводят к формированию цис-звеньев, а триорганолантаниды R3L11 являются катализаторами транс-полимеризации. То есть, алюминийорганиче-ское соединение не является обязательным компонентом каталитического комплекса, осуществляющего цис-стереорегулирование, хотя наличие АОС в полимеризационной системе делает катализатор гораздо более активным [162].

С другой стороны, изменение природы алюминийорганической компоненты (например, ТИБА на ДИБАГ или ТЭА) оказывает заметное влияние на константу скорости роста, и приводит к изменению вида ММР [75], это предполагает, что соединение алюминия входит в состав активного центра.

То есть, в принципе, в полимеризационной системе могут существовать активные центры, как содержащие алюминий, так и центры, в состав которых алюминийорганический фрагмент не входит.

В формировании АД могут участвовать, например, следующие соединения, находящиеся в полимеризационной системе. Это алкилированные формы хлорида неодима RNdCl2 и R2NdCl, образующиеся в реакциях (4.2) и алюминийорганическое соединение AIR3, находящееся в растворе в избытке. Будем считать, что в образовании комплексов с монои диалкилхлоридами неодима по реакции (4.3) участвует лишь A1R3, так как соединением A1R2C1, возникающим при алкилировании хлорида неодима можно пренебречь, в связи с небольшим его количеством в растворе (~ 10″ % от общей концентрации АОС). Образование же соединений А1ЯС12 и А1С13 вообще исключено, вследствие стремления АОС равномерно распределить атомы хлора между всеми молекулами А1Яз в растворе [169]:

А1ЯС12 + АШз -> 2А1Я2С1. (4.4).

В связи с тем, что весь трибутилфосфат остается в надосадочной жидкости [85], не активной в полимеризации, молекулы ТБФ в состав активного центра включаться не будут.

С учетом вышесказанного, можно предположить существование активных центров, различающихся степенью алкилирования хлорида неодима и содержанием алюминийорганической компоненты катализатора.

На рис. 4.1 представлены возможные структуры активных центров не-одимовой каталитической системы. Соединение (а) образовано за счет алкилирования одной N (1 — С1 связи. Структура (б) образуется, если кроме алкилирования происходит комплексообразование с молекулой АОС. В случае, если происходит алкилирование двух N<1−01 связей, образуются активные центры со структурой (в) и (г), без комплексообразования с АОС (в), и если комплексообразование произошло (г).

Рассмотрим, с какой ММ могут образовываться макромолекулы на данных АЦ. Допустим, что процесс полимеризации начинается на всех четырех типах центров одновременно, и пусть, константа скорости роста на всех четырех АЦ, представленных на рис. 4.1 одинаковая. То есть, за некоторое время тр к каждому из активных центров присоединится п молекул мономера.

На АЦ со структурой (а) образуется одна макроцепочка, состоящая из п звеньев. АЦ структуры (б) содержит две связи N (1−0, одна из которых асвязь, ведущая полимеризацию, а другая мостиковая, по которой полимериа).

С1Л а/ С1 С1 / №)п р

N4 / в) (г) я от к- - я.

Рис. 4.1. Строение активных центров каталитической системы ШС13 ЗТБФ-ТИБА. зация не идет. В работах [163, 164, 170] было показана возможность протекания следующей перегруппировки:

2) ^сг/.

С|' С1 /.

1).

2).

Ак сГ.

С1, С! / Я к.

4.5).

Если такая перегруппировка произойдет, то полимерная цепь в положении (1) прекращает свой рост, а дальнейшее внедрение мономера происходит по другой N (1−0 связи (положение 2). Если среднее время тт через которое происходит такое перестроение активного центра меньше тр, то на дант ном АЦ образуются макромолекулы с длиной — • п, то есть меньшей чем на.

АЦ со структурой (а).

Диалкилпроизводное хлорида неодима (структура в) может вести полимеризацию по двум N<1−0 связям. Так как, обе связи равноценны, и внедрение по обеим из них равновероятно, то на такого типа центрах будут об п разовываться макромолекулы с длинои —.

У активных центров со структурой (г) кроме двух способных вести полимеризацию N (1−0 (7 — связей имеется еще фрагмент АОС, который, вследствие возможности протекания перегруппировки (4.5), будет способствовать ещё большему уменьшению ММ полимера, образованного на данном центре.

Таким образом, по величине молекулярной массы полимеров, образующихся на центрах, представленных на рис. 4.1, их можно расположить в следующий ряд: (а) > (б) > (в) > (г).

Рассмотрим, каким образом должно изменяться соотношение между предложенными центрами в зависимости от условий полимеризации. Увеличение соотношения А1/Ш должно приводить к увеличению вероятности протекания процесса алкилирования второй N<1−01 связи, т. е. увеличению вероятности образования АЦ с структурой (в) и уменьшению (а), в то же время, увеличение концентрации АОС будет способствовать образованию АЦ закомплексованных с АОС. Другими словами будет осуществляться переход из (а) в (г).

Увеличение температуры процесса полимеризации влияет на равновесие между ассоциированными и диссоциированными формами АОС, находящихся в растворе, сдвигая его в сторону образования последних. Следова.

103 тельно, повышение температуры действует на соотношение между рассматриваемыми центрами таким же образом, как и увеличение АОС.

Сопоставляя эти теоретические рассуждения с расчетными данными полученными нами в предыдущей главе (рис. 3.21 — 3.23), можно предположить, что активному центру, формирующему самые низкомолекулярные фракции полимера, соответствует центр со структурой (г). Структура (а) соответствует центру, на котором образуется наиболее высокомолекулярный полимер. А полимер с уровнем ММ ~ 105 и ~ 104 образуется на центрах (б) и (в).

Таким образом, предлагаемый нами анализ кинетической неоднородности, на основании экспериментальных кривых ММР позволяет вплотную подойти к решению вопроса о природе АЦ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Matyiaszwski К. Correlation of the rate constants of propagation with the structures of the monomers and active centers in chain-grouth polymerization. J. Macromol. Sci. — 1986. — V.26. — №.1. — P. 1−32.
  2. Groverstein E. Cation effects in organoalkali metal chemistry. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. — V.27. — №.1. — P.130−131.
  3. Huberts S., Montaz C., Hemery P., Boileau S., Kintzinger J.P. Spectroscopic studies of some cryptated lithium carbanions and related species. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. — V.27. — №.1. — P.133−135.
  4. Cronin J.P., Pepper D.C. Zwitterionic polymerization of butil cyanoacrylate by triphenilphosphine and piridine. Makromol. Chem. 1988. — V.189. — №.1. -P.85−102.
  5. Kennedy I.P. Cationic polymerization. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1971. -V.12.- №.2.-P.4−8.
  6. Yao W., Jin G., Xu R. Исследование кинетики анионной полимеризации бутадиена, инициированной н-бутиллитием в эфирном растворе. Шию хуа-чун. Petrochem. Technol. 1988. — V.17. — №.2. — P.72−77. — РЖХим. — 1988. -15С258.
  7. Endo К., Takayuki О. The presence of cationic species and the effect of ethyl benzoate on the polymerization of butene isomers with TiCl3-(C2H5)2AlCl catalyst Makromol. Chem. Rapid Commun. 1990. — V. l 1. — №.12. — P.663−666.
  8. Camps M., Ait-Hamouda R., Boilean S., Hemery P., Lenz R.W. Effect of water on the anionic polymerization of a-methil-a-n-propyl-P-propiolactone. Macromol 1988. — V.21. — №.4. — P.891−894.
  9. Hali H.K., Atsumi M. Carbocationic polymerization of electron-rich olefins by a carbon Brensted acid. Polym. Bull 1988. — V.19. — №.4. — P.319−323.
  10. Matyiaszewski К. Solvation of onium ions in cationic ring-opening polymerization. Macromol. 1988. — V.21. — №.2. — P.519−520.
  11. H.M., Матковский П. Е., Дьячковский Ф. С. Полимеризация на комплексных металло-органических катализаторах. М.: Наука, 1976. -416 с.
  12. .А., Тинякова Е. И. Металлокомплексный катализ в полимеризационных процессах. М.: Наука, 1985. — С. .
  13. .А., Тинякова Е. И. Высокомолек. соед. 1994. — Т.36. — №.10.- С.1653−1679.
  14. Ю.Б., Толстиков Г. А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов. М.: Наука, 1990. — 211 с.
  15. Rishina L.A., Vizen E.I., Dyachkovsky F.S. Temperature dependence of stereocpecificity of active sites in heterogeneous catalysts for propylene polymerization. Eur. Polym. J. 1979. — V. 15. — №.1. — P.93−97.
  16. Doi Y., Takado M., Keii T. Stereocemical structure and molecular weightdistribution of polypropylenes prepared with vanadium based catalyst systems. Makromol. Chem. 1979. — V.180. — №.1. — P.57−64.
  17. Bussio V., Carradini P., Ferraro A., Proto A. Polymerization of propene in thepresence of MgCl2-supported Ziegler-Natta catalysts. 3. Catalyst deactivation. Makromol. Chem. 1986. — V.187. — №.5. — P. l 125−1130.
  18. Weber S., Chien J.C.W., Hu Y. Determination of titanium oxidation states in a
  19. MgCl2-supported Ziegler-Natta Catalysts Transit. Metals and Organometal. Catal. Olefin Polym.: Proc. Int. Symp. (Hamburg), (1987). — P. 45−53.
  20. Soga K. Actyvity, stereospecificity and structure of Ziegler-Natta catalysts.
  21. Сакио Гаккайси, J. Jap. Petrol Inst. 1987. — V.30. — №.6. — P.359−368. РЖХим. — 1988. — 12C371.
  22. Т.А., Белов Г. П., Дьячковский Ф. С. Газофазная полимеризациябутена-1 на поверхности графита. Докл. АН СССР 1988. — Т.299. — №.3.- С.669−671.
  23. Chein J.C.W., Weber S., Ни Y. Magnezium chloride supported catalysts forolefin polymerization. XIX. Titanium oxidation states, catalysts deactivation, and active site structure. J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 1989. — V.27.- №.5. P.1499−1514.
  24. Kashiwa N., Yoshitake J., Tsutsui T. Olefin polymerization with highly active
  25. MgCl2 supported TiCl4 catalyst system: comporision on the behaviors ofpropylene, butene-1, ethylene and styrene polymerization. Transit. Metals and Organometal. Catal. Olefin Polym.: Proc. Int. Symp. (Hamburg), (1988). -P. 33−43.
  26. Bonini F., Sorti G., Morbidelli M., Cerra S. Modelling of Ziegler-Natta olefinpolymerization. Gazz. Chim. Ital. 1996. — V.126. — №.2. — P.75−84.
  27. Hayashi T., Inoue Y., Chujo R. Ethylene-propylene copolymerization13mechanizm based on the sequence distributions determinated by C NMR spectra. Macromol. 1988. — V.21. — №.11. — P.3139−3146.
  28. H.N., Kakugo M. 13C NMR analysis of compositional heterogeneity inethelene-propylene copolymers. Macromol. 1991. — V.24. — №.8. — P. 17 241 776.13
  29. Gozewith C. Interpretation of C NMR sequence distribution for ethelene-propylene copolymers made with heterogeneous catalysts. Macromol. 1987. — V.20. — №.6. — P. 1237−1244.
  30. Kashiwa N., Yoshitake J., Tsutssui T. Copolymeryzation of propylene with asmall amount of ethylene using a MgCl2/TiCl4 and TiCl2 catalyst system. Polym. Bull 1988. — V.19. — №.4. — P.339−345.
  31. Nowlin T.E., Kissin Y.V., Wagner K.P. High activity Ziegler-Natta catalystsfor the preparation of ethylene copolymers. J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 1988. — V.26. — №.3. — P.755−764.
  32. Kissin Y.V. Kinetic of olefin copolymerization with Ziegler-Natta catalysts.
  33. Stepol'94: Int. Symp. Synth, Struct, and Ind. Aspects Stereospecif. Polyeriz. -(Milano), (1994). P. 46−47.
  34. McLauglin K.W., Hoeve C.A.J. Origin of the monomer sequence distributionin copolymers sinthesized with heterogeneous Ziegler-Natta catalysts. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. — V.27. — №.2. — P.246−247.
  35. Г. Н., Волошин И. А., Кравченко Т. В., Шестак Ю. Н. Изотактичность полипропилена, полученного с применением титан-магниевого катализатора. Пласт, массы 1985. — №.9. — С.8−9.
  36. Locatelli P., Sacchi М.С., Tritto I., Zannani G. Ptopene/l-butene copolymerization with a heterogeneous Ziegler-Natta catalysts: inhomogenity of isotactoc active sites. Makromol. Chem. Rapid Commun. 1988. — V.9. -№.8. — P.575−580.
  37. Kakugo М., Miyatake Т., Naito Y., Mizunuma К. Microtacticity distribution ofpolypropylenes prepered with heterogeneous Ziegler-Natta catalysts. Macromol. 1988. — V.21. — №.2. — P:314−319.
  38. Chien J.C.W., Kuo C. Magnesium chloride supported high mileage catalyst forolefin polymerization. VIII. Decay and transformation of active sites. J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1985. — V.23. — №.3. — P.761−786.
  39. Soga K., Vozumi Т., Yanagihara H. Propene polymerization with MgCl2 supported by Cp2MtMe2 (Mt = Ti, V, Zr, Hf). Makromol. Chem. 1989. -V.190. — №.1. — P.31−35.
  40. Chudwick J.C., Miedema A., Ruisch B.I., Sudmeijer O. Effects of procatalystcomposition on the stereospecificity of a Ziegler-Natta catalyst system. Makromol. Chem. 1992. — V.193. — №.6. — P.1463−1468.
  41. Harkonen M., Solminen H., Seppala J. External silane donors in Ziegler-Nattacatalysis. A three-site model simulation. Stepol'94: Int. Symp. Synth., Struct, and Ind. Aspects Stereospecif. Polyeriz. (Milano), (1994).- P. 169−170.
  42. Harkonen M. Silane compounds as external donors in stereoselective polymerization of propene with a heterogeneous Ziegler-Natta catalyst. Acta polytechn. Scand. Chem Technol. andMetSer. 1995. — №.223. — P. l-54.
  43. Zhou X., Zin S., Chien J.C.W. Magnesium chloride supported high mileagecatalysts for olefin polymerization. J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. -1990. V.28. — №.10. — P.2609−2632.
  44. Soga K., Kim H.G., Shiono T. Highly isocpecific SiC>2 supported alkylaluminiums. Macromol. Rapid. Commun. — 1994. — V.15. — №.2. — P. 139 143.
  45. Chujo R., Inone Y., Asakura Т., Zhu S.N. 13C NMR spectra and polymerizationmechanism of polypropylene. Progr. Polym. Spectrosc. Proc. 7th Eur. Symp. (Dresden), (1986).- P.56−65.
  46. JI.M., Парамонков E.A., Пономарева E.JI., Григорьев В. А. Регулирование ММ полиэтилена при растворной полимеризации этилена. Высокомолек. соед. 1988. — Т. ЗО Б. — №.5. — С.342−343.
  47. А.Я., Утробина O.A. Полимеризация этилена в присутствии каталитической системы на основе тетрабутоксититана, модифицированного дихлоридом магния. Вести АН Беларусии. Сер. хим. н. 1994. -№.1. — С.77−80.
  48. Sauvet G., Moreau М., Sigwalt P. Multiplicity of active centers in the cationicpolymerization of P-methoxystyrene. Macromol. Chem. Macromol. Symp. -1986. -№.3.-P.33−46.
  49. Dandge D.K., Heller J.P., Lein C.J., Wilson K.V. Kinetics of 1-hexane polymerization. J. Appl. Polym. Sci. 1986. — V.32. — №.6. — P.5373−5384.
  50. Dandge D.K., Heller J.P., Lien C.J., Wilson K.V. Kinetics of higher a olefinpolymerization. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. — V.27. — №.1. -P.273−274.
  51. Oliva L. Isotaetic polypropylene by polymerization of propene in the presenceof some achiral soluble transition metal compounds and methylalumoxane. Makromol Chem. Rapid Commun. 1988. — V.9. — №.2. — P.51−55.
  52. Shimmel K.H., Soblimpert R. Polysiloxane. VII. Zur gezietlen Synthese vonа, со Dihydroxypolydimethilsiloxanen enger Molmassenverteilung und vorgegebener Molmasse. Plaste und Kautsch. — 1988. — V.35. — №.2. — P.37−40.
  53. .А., Белехов C.A., Фаворская M.B., Заворухин Н. Д. Полимеризация этилена под влиянием высокоактивных модифицированных катализаторов на основе VOCI3. Изв. АН Казах. ССР. Сер. хим. 1986. — №.6. — С.46−51.
  54. В.И., Аносов В. И., Колокольников JI.C., Мурачев В.Б., Шашкина
  55. Е.Ф., Праведников А. Н. ММР низкомолекулярного полибутадиена, полученного на накелевой каталитической системе. Пром-стъ синтет. каучука, шин и резин, техн. изделий 1986. — №.7. — С. 11−14.
  56. McDaniel M.R., Johnson М.М. Comparison of Cr/SiC>2 and Cr/AlPC>4polymerization catalysts. 2. Chain transfer. Macromol. 1987. — V.20. — №.4. -P.773−778.
  57. Bohm L.L., Berthold J., Franke R., Stobel W., Woltmeier U. Ziegler polymerization of ethylene: catalyst design and molecular mass distribution. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. -1985. V.26. — №.2. — P.374.
  58. Savamoto М., Fujimori J., Hagashimura Т. Living cationic polymerization of
  59. N-vinylcarbazole initiated by hydrogen iodide. Macromol. 1987. — V.20. -№.5. — P.916−920.
  60. Е.И., Якобсон Ф. И. Молекулярно-массовое распределение изотактического полипропилена, полученного в условиях «квази-живой» полимеризации. Высокомолек. соед. 1978. — Т.20 А. — №.4. — С.927.
  61. Зак А.В., Перлин Б. А., Шпаков П. П., Ермакова И. И., Ряховский B.C.,
  62. .Т., Еремина М. А. Моделирование процесса полимеризации бутадиена с дивинилбензолом на литийорганическом катализаторе. Ж. прикл. химии 1986. — Т.59. — №.1. — С221−229.
  63. Nitirahardjo S., Lee S., Miller J.WJ. Kinetic modeling of polymerization ofbutadiene using cobalt-based Ziegler-Natta catalyst. J. Appl. Polym. Sci. -1992. V.44. — №.5. — P.837−847.
  64. B.B., Витохин B.H., Тихомиров С. Г. Моделирование кинетикипроцесса полимеризации полиизопренового каучука. Докл. АН СССР -1989. Т.305. — №.6. — С.1425−1429.
  65. Keii Т. A theory of time-ivariant molecular weight distribution in heterogeneous Ziegler-Natta polymerizations. Catal. Olefin Polym.: Proc. Int. Symp. Recent Dev. Olefin Polym. Catal. (Tokyo), (1989). — P. 1−10.
  66. Yoska P., Mejzlik J. Determination of number of active centers in Ziegler
  67. Natta polymerization of propene using sulfur-containing terminating agents. 2. Tagging of growing chains during retardation of polymerization by carbon disulfide. Makromol. Chem. 1990. — V. 191. — №.3. — P.589−601.
  68. Fan Z.-Q., Feng L.-X., Yang S.-L. Distribution of active centers on TiCl4/MgCl2 catalyst for olefin polymerization. J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 1996. — V.34. — №.16. — P.3329−3335.
  69. В.П., Зотиков Э. Г., Пономарева Е. Л., Гандельсман М. И. Определение функции распределения по кинетической активности каталитической системы. Высокомолек. соед. 1985. — Т.27 А. — №.5. — С. 1094−1097.
  70. А.Н., Арсенин В. Я. Методы решения некорректных задач. М.:1. Наука, 1986. 288 с.
  71. Kaminsky W., Kulper К., Niedoba S. Macromol. Chem. Macromol. Symp.1986. V.3. — P.377−387.
  72. Soores J.B.P., Hamielec A.E. Polymer 1995. — V.36. -№.11.- P.2257−2263.
  73. Shan C., Lio Y., Ouyang J., Fan Y., Yang G. Single crystal structure of polymerization active Nd-Al bimetallic complex. Makromol. Chem. 1987. — V.188. — №.3. — P.629−635.
  74. Kozlov V.G., Marina N.G., Saval’eva I.G., Monakov Yu.B., Murinov Yu.I.,
  75. Ю.Б., Марина Н. Г., Сабиров З. М. Влияние структуры алюминийорганической компоненты на полимеризацию диенов в присутствии лантаноидсодержащих каталитических систем. Высокомолек. соед. -1994. Т.36. — №.3. — С.378−383.
  76. С.В., Твердов А. И., Васильев В. А. Кинетика полимеризации изопрена под влиянием каталитических систем на основе карбоксилатных солей лантаноидов. Высокомолек. соед. 1988. — Т. ЗО А. — №.7. — С.1374−1379.
  77. В.Г., Нефедьев К. В., Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Кучин А. В., Рафиков С. Р. Зависимость молекулярных характеристик 1,4-цис-полибутадиена от природы алюминийорганического соединения. Докл. АН СССР 1988. — Т.299. — №.3. — С.652−656.
  78. Н.Н., Козлов В. Г., Савельева И. Г., Нефедьев К. В., Усманов Т.С.,
  79. Н.Н., Козлов В. Г., Нефедьев К. В., Козлова О. И., Усманов Т.С.,
  80. Е.А., Монаков Ю. Б. Полимеризация диенов на лантанидных катализаторах. 4. Молекулярные характеристики 1,4-цис-полипиперилена. Баш. хим. ж. 1998. — Т.5. — №.5. — С.31−36.
  81. Р.Б., Марина Н. Г., Козлова О. И., Дувакина Н. В., Сигаева Н. Н., Козлов В. Г., Монаков Ю. Б. Высокомолек. соед. 1991. — Т. ЗЗ Б. -№.5. — С.463−465.
  82. Shen С., Kung С., Chung С., Ou Y. Catalytic activity of rare erth compoundsin stereospecific polymerization. Chem. Abstr. 1964. — V.61. — №.12 091 f.
  83. Dutta R.L., Das B.R. Some lanthanide complexes of 2-benzoylpyridine benzoylhydrazone and 2-benzoylpyridine salicyloylhydrazone. Ind. J. of Chem. 1984. — V.23 A. — P.654−656.
  84. З.Г., Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. О взаимодействиях в трехкомпонентной системе галогенид лантаноида электронодо-нор — триизобутилалюминий. Изв. АН СССР. Сер. Хим. — 1982. — №.4. -С.846−850.
  85. Wang F., Sha R., Jin Y., Wang Y., Zheng Y. Catalytic activities of lanthanidecompaunds in the polymerization of isoprene. Sci. Sin 1980. — V.23. — №.2. -P. 172−179.
  86. Yang J., Tsutsui M., Chem Z., Bergbreiter O.E. New binary lanthanide catalysts for stereospecific diene polymerization. Macromol. 1982. — V.15. -№.2. — P.230−233.
  87. Gallazzi M.C., Bianci F., Giarruso A., Porri L. Neodimium catalysts for diolefin polymeryzation. Influence of the anionic ligand bonded to neodimium on the stereocpecifity. Inorg. Chim. Acta. 1984. — Y.94. — №.1−3. -P.108.
  88. Ji X., Pang S., Li Y., Ouyang J. «Living» polymerization of buthadiene by rareerth coordination catalyst. Sci. Sin 1986. — V.29 B. — №.1. — P.8−17.
  89. К.Д., Лобач М. И., Хачатуров А. С., Кормер В. А. Цис-1,4-сополимеризация бутадиена и 2-алкилбутадиенов. Высокомолек. соед. -1987. Т.29 А. — №.7. — С.1406−1412.
  90. Hsien H.L., Yeh Н.С. Mechanism of rare-earth in coordination polymerization.1.d. and Eng. Chem. Prod. Res. and Dev. 1986. — V.25. — №.3. — P.456−463.
  91. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang L. Investigation of homogeneous system basedon rare earth coordination catalyst and its structure of active species. Polym. Commun. 1985. — №.5. — P.351−362.
  92. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang L. Synthesis and properties of rare earthcontaining bimetallic active species. Kexue Tongbao 1985. — V.30. — №.8. -P. 1047−1049.
  93. Yang J., Mu J., Feng S., et. al. A higher active lanthanide chloride catalysts forstereospecific polymerization of conjugated diene. Sci. Sin 1980. — V.23. -№.6. — P.734−743.
  94. Qi S., Gao X., Xiao S., Chen W. Синтез комплексного соединения бензолас неодимом и его каталитическая активность в полимеризации бутадиена. Chin. J. Appl.Chem. 1986. — V.3. — №.1. — Р.63−65.
  95. Н.Н., Гузман И. Ш., Шараев O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б.А.
  96. Синтез трибензилнеодима и инициирование полимеризации диенов под его влиянием. Докл. АН СССР 1982. — Т.263. — №.2. — С.375−378.
  97. Yeh Н.С., Hsien H.L. Some novel diene polymers prepared with lanthanidecatalysts. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepar. 1980. — V.25. — №.2. — P.52−53.
  98. A.A., Одиноков B.H., Монаков Ю. Б., и. др. ИК-, ПМР- и ЯМРспектроскопия полипиперилена. Высокомолек. соед. 1978. — Т.20 Б. -№.4. — С.295−299.
  99. Lee D., Jang J., Ahn Т. Isoprene polymerization with cerium (III) acetylacetonate-diethylaluminium chloride in toluene: effect of water concentration. J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 1987. — V.25. — P. 14 571 462.
  100. Hsien H.L., Yeh H.C. Polymerization of butadiene and isoprene with lanthanide catalysts- Characterization and properties of haxopolymers and copolymers. Rubber Chem. andTechnol. 1985. — V.58. — №.1. — P.117−145.
  101. C.P., Козлов В. Г., Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Будтов В. П. Молекулярные характеристики полипиперилена и кинетические параметры полимеризации. Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1982. — №.4. — С.871−875.
  102. Ю.Б., Марина Н. Г., Савельева И. Г., Жибер JI.E., Козлов В.Г.,
  103. С.Р. Кинетические параметры регуляризации бутадиена налантаноидсодержащих каталитических системах. Докл. АН СССР -1982. Т.265. — №.6. — С.1431−1433.
  104. В.Г., Марина Н. Г., Савельева И. Г. Молекулярные характеристики еысокостереорегулярного 1,4-цис-полибутадиена, синтезированного на лантаноидсодержащих каталитических системах. препринт, Уфа: Башкирский филиал АН СССР, 1984. — 14 с.
  105. В.Г., Марина Н. Г., Гаделева Х. К., Монаков Ю. Б., Рафиков С.Р.
  106. Молекулярные характеристики 1,4-цис-полиизопрена, синтезированного на лантаноидсодержащих каталитических системах. препринт, Уфа: Башкирский филиал АН СССР, 1985. — 14 с.
  107. Н.Г., Монаков Ю. Б., Муринов Ю.И., и. др. Некоторые закономерности полимеризации диенов на цис-регулирующих лантаноидсодержащих катализаторах. препринт, Уфа: Башкирский филиал АН СССР, 1985. — 27 с.
  108. Pan Е., Zhou С., Ни J. Kinetic study on the polymerization of butadiene with
  109. Cl3-ethanol-AlR3 catalysts. II. Determination of chain transfer rateconstant and the mechanism of deactivation. Chem. Abstr. 1985. — V.103. -№.160 898 x.
  110. Z., Ouyang J., Wang F., Ни Z., Yu F., Qian B. The characteristics oflanthanide coordination catalysts and the cis-polydienes prepared therewith. J. Polym. Sci.: Polym. Ed. 1980. — V.18. — №.12. — P.3345−3357.
  111. C., Zheng Y., Wang F. Полимеризация изопрена под влиянием гомогенного катализатора. Хэчен сянцзяо гун’е = China Synth. Rubber Ind. -1991. V.14. — №.3. — P.183−187.
  112. Н.Г., Монаков Ю. Б., Сабиров З. М., Толстиков Г. А. Соединениялантаноидив катализаторы стереоспецифической полимеризации диеновых мономеров. Высокомолек. соед. — 1991. — V.33 А. — №.3. — С.467−496.
  113. Shan С., Lin Y., Ouyang J., Fan Y., Yang G. Single crystal structure of a polymerization active Nd-Al bimetallic complex. Makromol. Chem. 1987. -V.188. — P.629−635.
  114. Throckmorton M.C. Comparizon of cerium and other transition metal catalystsystem for prepering very higf 1,4-cis-polybutadiene. Kautschuk und Gummi. 1969. — V.22,. — №.6. — P.293−297.
  115. Chen W., Jin Z., Xing Y., et. al. Crystal structure of NdCl3−4THF and itscatalytic activity polymerization of diene. Inorg. Chim. Acta. 1987. -V.130. -P.125−129.
  116. Ю.Б., Марина Н. Г., Козлова О. И., Канзафаров Н.Я., Толстиков
  117. Г. А. Асимметрический синтез полипиперилена на лантаноидсодержа-щем катализаторе. Докл. АН СССР 1987. — Т.292. — №.2. — С.405−407.
  118. Ни J., Pan Е., Zhou С. Kinetic study on the polymerization of butadiene with
  119. Cl3-ethanol-AlR3 catalysts. III. Kinetics of the polymerization with neodimium chloride ethanol — AIR3 catalysts. Цуйхуа сюэбао. J. Catal. -1985. — №.3. — P. 167−172. — РЖХим. — 1986. — 2C312.
  120. Ceausescu E., Dimonie M., Fieroiu V., et. al. Aspects concerning the polymerization of isoprene with lanthanide based catalysts Rev. Roum. Chim. 1989. — V.34. — №.1. — P.5−13.
  121. Monakov Yu.B., Marina N.G., Khairullina R.M. Diene polymerization withthe lanthanide coordination catalysts. I. Piperylene polymerizations effected by the type of lanthanide. Inorg. Chim. Acta. 1988. — V.142. — №.1. — P.161.
  122. C., Zheng Y., Gong Z., Wang F. Каталитическая активность соединений лантаноидов, содержащих различные лиганды, при полимеризации изопрена в массе. Хэчен сянцзяо гун’е = China Synth. Rubber Ind. -1990. V.13. — №.5. — P.326−329.
  123. Mazzei A. Synthesis of polydienes of controlled tacticity with new catalyticsystems Makromol. Chem. 1981. — V. 182. — №.4. — P.61−72.
  124. Е.З., Кроль В. А., Гречановский В. А., Байкова И. Н. Влияние полидисперсности каучука СКД на характер его вулканизационной структуры и свойства резин. Каучук и резина 1971. — №.5. — С.4−6.
  125. Ricci G., Boffa G., Porri L. Polymerization of 1,3-dialkenes with neodimiumcatalysts. Some remarks on the influence of solvent. Makromol. Chem. Rapid Commun. 1986. — V.7. — P.355−359.
  126. Ю.Б., Марина Н.Г., Муринов Ю.И., и. др. Некоторые закономерности цис-полимеризации диенов на лантаноидных катализаторах. III Всесоюзная конференция по металлоорганической химии. (Уфа), (1985). — С. 26−28.
  127. Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И .Г., и. др. О структуре активных центров цис-регулирующих лантаноидных каталитических систем. Докл. АН СССР 1984. — Т.278. — №.5. — С.1182−1184.
  128. Dimonie М., Fieroiu V., Hubca G., Gruber V., Badea E.G., Vladulescu M.,
  129. Verestoi A., Iovu H., Vasile I. Aspects concerning the polymerization of isoprene with lanthanide based catalysts. Rev. Roum. Chim — 1989. — V.34. -№.1. — P.5−13.
  130. Witte J. Fortschritte bei der homopolymerization von Diolefin mit metalloorganischen Katalysatoren. Angew. Makromol. Chem. 1981. — V.94. -P.l 19−146.
  131. A.A., Монаков Ю. Б., Будтов В. П., Рафиков С. Р. Влияние условийсинтеза на молекулярные характеристики изопренового каучука, полученного на трехкомпонентной каталитической системе. Высокомолек. соед. 1978. — Т.20 Б. — №.4. — С.295−299.
  132. Н.В., Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. Сополимеризация диенов с различными непредельными соединениями на цис-регулирующих катализаторах типа Циглера-Натта. Высокомолек. соед. 1989. -Т.31 А. — №.2. — С.227.
  133. B.C., Пискарева Е. П., Кормер В. А. Блок-сополимеризация изопрена и бутадиена под влиянием катализатора на основе хлорида неодима. Докл. АН СССР 1987. — Т.293. — №.3. — С.645−649.
  134. B.C., Пискарева Е. П., Бубнова C.B., Кормер В. А. Реакции переноса в процессах полимеризации под влиянием каталитических систем на основе хлорида неодима. Высокомолек. соед. 1988. — Т.ЗО. — №.11. -С.2301.
  135. Ю.Б., Беишев Я. Х., Берг А. А., Рафиков С. Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноидов. Докл. АН СССР 1977. — Т.234. — №.5. — С.1125−1127.
  136. Ji X., Pang S., Li Y., Ouyang J. Chain transfer reactions in the polymerizationof butadiene with rare earth coordination catalysts. Chem. Abstr. 1986. -№.110 260 h.
  137. Ruan A., Li В., Wang L. Активность редкоземельной каталитической системы Ш (нафтенат)з-Е12А1С1-(ьВи)зА1. Гаофынъцзы сюэбао. Acta polym. sin. 1987. — №.1. — P. 17−23.
  138. Ю.И., Монаков Ю. Б., и др. Получение комплексов сульфоксидов нефтяного происхождения и трибутилфосфата с хлоридами редкоземельных элементов. Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1977. — №.12. -С.2990−2992.
  139. Стыскин E. JL, Ициксон Л. Б., Брауде Е. В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия, 1986. — 290 с.
  140. В.Г., Григорьева В.П., и. др. Соотношения Марка-Куна-Хаувинкадля растворов высокостереорегулярного, линейного 1,4-цис-полибутадиена. Пром. СК 1983. — №. 1. — С.9−11.
  141. А.А., Лукманова Р. З., и. др. Соотношения Марка-Куна-Хаувинка для растворов цис-полипиперилена. Каучук и резина 1978. — №.8. -С.21−22.
  142. А.Н., Леонов А. С., Ягола А. Г. Нелинейные некорректные задачи. М.: Наука, 1995. — 312 с.
  143. Kochikov I.V., Kuramshina G.M., Yagola A.G. Inverse problems of vibrational spectroscopy as nonlinear ill-posed problems. Surv. Math. Ind. -1998. №.8. — P.63−94.
  144. И.В., Курамшина Г. М., Пентин Ю. А., Ягола А. Г. Обратные задачи колебательной спектроскопии. М.: Изд. МГУ, 1993. — 239 с.
  145. А.Н., Гончарский А. В., Степанов В. В., Ягола А. Г. Численные методы решения некорректных задач. М.: Наука, 1990. — 232 с.
  146. А.В., Черепащук A.M., Ягола А. Г. Некорректные задачи астрофизики. М.: Наука, 1985. — 352 с.
  147. А.Ф., Сизиков B.C. Интегральные уравнения: методы, алгоритмы, программы. Справочное пособие. Киев: Наукова думка, 1986. — 543 с.
  148. С.М. Применение метода регуляризации Тихонова при автаматизированной математической обработке данных диэлектрической спектрометрии. Известия высших учебных заведений 1991. — №.10. -С.102−107.
  149. С.М. Численные методы решения некорректно поставленныхзадач и автоматизированная математическая обработка данных релаксационной спектроскопии. Уфа: Изд. БГУ, 1992. — 150 с.
  150. С.М. Релаксационная поляризация диэлектриков. Расчет спектров времен диэлектрической релаксации. М.: Наука, 1996. — 144 с.
  151. Tung L.H. Method of calculating molecular weight distribution function fromgel permeation chromatograms. J. Appl. Polym. Sci. 1966. — V.10. — P.375−385.
  152. Tung L.H. Mathematical methods of correcting instrumental spreading in GPC. Separ. Sci. 1970. — V.5. — №.4. — P.429−436.
  153. .Г., Виленчик Л. З. Хроматография полимеров. М.: Химия, 1978. 344 с.
  154. Balke S.T., Hamielec А.Е. Polymer reactors and molecular weight distribution. VIII. A method of interpreting skewed GPC cromatograms. J. Appl. Polym. Sci. 1969. — V. 13. — P. 1381 -1420.
  155. Pierce P.E., Armonas J.E. A method of solvingTung’s axial-diffusion equationfor gel permeation chromatography J. Polym. Sci. С 1968. — №.21. — P.23−29.
  156. Provder T., Rozen E.M. The instrument spreading correction in GPC. I. Thegeneral shape function using a linear calibration curve. Separ. Sci. 1970. -V.5. — №.4. — P.437−484.
  157. Rozen E.M., Provder T. Correction in GPC. II. The general shape functionusing the Fourier transform method with a nonlinear calibration curve. Separ. Sci. 1970. — V.5. — №.4. — P.485−521.
  158. Rozen E.M., Provder T. The instrument spreading correction in GPC. III. Thegeneral shape function using singulal value decomposition with a nonlinear ccalibration curve J. Appl. Polym. Sci. 1971. — V.15. — P. 1687−1702.
  159. E.H., Зотиков Э. Г., Подосенова Н. Г., Пономарева Е.Л., Будтов
  160. В.П. Метод обработки гель-хроматограмм с учетом размывания: ап-проксимационный способ решения уравнения фредгольма первого рода. Высокомолек. соед. 1978. — Т.20 А. — №.8. — С. 1910−1912.
  161. Л.З., Беленький Б. Г., Александров МЛ., Рейфман Л. С. Интерпретация данных гель-проникающей хроматографии при анализе моле-кулярно-массовых распределений полимеров. Высокомолек. соед. -1976. Т.18 А. — №.4. — С.946−948.
  162. Novikov D.D., Taganov N.G., Koronina G.V., Entelis S.G. Shape of chromatografic band for individual species and its influence on gelpermeation chromatografic results. J. Chromatogr. 1070. — V.53. — P. 117 124.
  163. Cuso E., Guardino X., Riera G.M., Gassiot M. Non-linear fitting method forrecorded chromatografic peaks. J. Chromatogr. 1974. — V.95. — P. 147−157.
  164. . Методы оптимизации. Вводный курс. М.: Радио и связь, 1980.- 128 с.
  165. С .Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. -М.: Наука, 1965. 268 с.
  166. Д. Справочник по вычислительным методам статистики.
  167. М.: Финансы и статистика, 1982. 344 с.
  168. Виленчик JI.3., Колегов В. И., Беленький Б. Г. Динамика расширения хроматографической зоны. Журнал Физической Химии 1972. — Т.46. -№.5. — С.1109−1118.
  169. Н.Н., Попов А. Ф., Кренцель Б. А. Комплексные металлорганические катализаторы. Д.: Химия, 1969. — 208 с.
  170. Е.Л., Глебова Н. Н., Голыптейн С. Б., Завадовская Э, Н., Шараев O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Лантанидорганические соединения как активные центры стереоспецифической полимеризации диенов. Докл. АН СССР 1986. — Т.286. — С.140−142.
  171. Sabirov Z.M., Monakov Yu.B. Mechanism of stereoregulation and active sitestructure in ionic-coordination polymerization of dienes. Chem. Rev. 1994. — V.18. — №.5. — P. l-43.
  172. Ю.Б., Сабиров 3.M., Марина Н. Г. Природа активных центров иключевые стадии полимеризации диенов с лантаноидными каталитическими системами. Высокомолек. соед. 1996. — Т.38 А. — №.3. — С.407−416.
  173. Yu G., Chen W., Wang Y., Guan H. Полимеризация бутадиена с использованием комплексов феноксинеодимхлорида с тетрагидрофураном и126фенольных комплексов неодимхлорида в комбинации с алкилами алюминия. Polym. Соттип. 1985. — V.1985. — Р.6.
  174. О.Г., Маркевич И. Н., Шараев O.K., Бондаренко Г.Н., Тинякова
  175. Е.И., Долгоплоск Б. А. Изучение природы активных центров при полимеризации изопрена под влиянием трифенилметилнеодимхлоридов. Докл. АН СССР 1986. — Т.286. — G.641.
  176. Э.Н., Шараев O.K., Борисов Т.К., и. др. Докл. АН СССР1984. Т.274. — №.2. — С.333−334.
  177. Liebigs J. Annalen der chemie. Weinheim: Verlag Chemie. GMBH, 1960.320 p.
  178. Monakov Yu.B., Sabirov Z.M., Minchenkova N.K. Kinetic manifestation ofactive centre structure in diene polymerization assisted by lanthanide catalytic systems. Mendeleev Comm. 1993. — №.3. — P.85−86.
Заполнить форму текущей работой