Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетические и спектральные свойства эксиплексов с частичным переносом заряда в растворителях различной полярности

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

AGet* > -0.2 эВ при различных температурах в широком диапазоне диэлектрической проницаемости растворителей (от гексана с е = 1.89 до ацетонитрила с s = 37.5). Проведенные измерения позволили дать количественное описание изменения энергетики образования эксиплексов в зависимости от полярности среды и AGet* с учетом смешивания локально-возбужденного (LE) состояния и СТ-состояния. Обнаружено, что… Читать ещё >

Кинетические и спектральные свойства эксиплексов с частичным переносом заряда в растворителях различной полярности (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. Образование и свойства сильнополярных эксиплексов (Обзор литературы)
    • 1. 1. Краткий обзор свойств молекулярных комплексов с переносом заряда
    • 1. 2. Образование эксиплексов в донорно-акцепторных системах при тушении флуоресценции
    • 1. 3. Влияние полярности растворителя на механизм тушения флуоресценции и степень переноса заряда в эксиплексе
    • 1. 4. Термодинамические и активационные характеристики образования и гибели сильнополярных эксиплексов
    • 1. 5. Влияние полярности растворителя на энтальпию и энергию Гиббса образования эксиплексов
    • 1. 6. Влияние донорно — акцепторных свойств компонентов на структуру эксиплексов
    • 1. 7. Эксиплексы с частичным переносом заряда
  • ГЛАВА 2. Методика эксперимента
    • 2. 1. Используемые вещества и растворители
    • 2. 2. Приготовление растворов
    • 2. 3. Измерение спектров поглощения и флуоресценции
    • 2. 4. Измерение кинетики затухания флуоресценции
    • 2. 5. Обработка спектров флуоресценции
  • ГЛАВА 3. Спектральные свойства эксиплексов, образующихся в донорно-акцепторных системах с AGet* > -0.2 эВ
    • 3. 1. Спектры испускания исследованных эксиплексов
    • 3. 2. Зависимость спектрального сдвига и степени переноса заряда в исследованных эксиплексах от полярности растворителя
    • 3. 3. Влияние полярности среды и AGet* на степень переноса заряда в эксиплексах в моделях Гоулда и Чоу
    • 3. 4. Зависимость разности LE- и СТ-состояний в вакууме от AGet*

Фотоперенос электрона является одним из важнейших типов реакций в фотохимии и фотобиологии [1,2]. В настоящее время известно, что в зависимости от значения энергии Гиббса фотопереноса электрона AGet*, полярности среды и типа реагирующих молекул механизм фотопереноса электрона может быть различнымпроисходит либо прямой полный перенос электрона с донора на акцептор после предварительной реорганизации среды (механизм Маркуса), либо перенос электрона через стадию образования промежуточного соединения — эксиплекса. Эксиплексы относятся к молекулярным комплексам с переносом заряда и образуются при взаимодействии органических молекул донора и акцептора электрона, одна из которых находится в возбужденном электронном состоянии. Они являются интермедиатами во многих других фотохимических реакциях [3,4] и вызывают пристальный интерес уже около 40 лет. Механизм фотопереноса электрона достаточно хорошо изучен в области значений AGet* < -(0.2+0.4) эВ, в которой скорость реакции лимитируется диффузией. Известно, что в неполярных растворителях взаимодействие органических — молекул донора и акцептора электрона приводит к образованию сильнополярных эксиплексов, близких по своей структуре к контактным ион-радикальным парам. В полярных растворителях, таких как ацетонитрил, образования эксиплексов не наблюдалось, поэтому общепринятым механизмом фотопереноса электрона между органическими молекулами в полярных средах являлся механизм Маркуса. В последнее десятилетие активно стали исследоваться эксиплексы, образующиеся в донорно-акцепторных системах с AGa* > -0.2 эВ, то есть в кинетической области фотопереноса электрона. Степень переноса заряда в них может быть значительно меньше единицы и зависит от вклада состояния с полным переносом заряда (СТ) в волновую функцию эксиплекса. В отличие от сильнополярных эксиплексов, образующихся при более отрицательных значениях AGet*, такие эксиплексы с частичным переносом заряда наблюдаются как в неполярных, так и в полярных растворителях. Для развития теории реакций фотопереноса электрона в кинетической области необходимо знание закономерностей влияния полярности среды и AGet* на скорости образования и гибели этих интермедиатов.

Целью работы являлось количественное исследование факторов, определяющих скорость и энергетику образования эксиплексов с частичным переносом заряда в растворителях различной полярности. Для выполнения этой задачи были исследованы спектры испускания эксиплексов, образующихся в донорно-акцепторных системах с.

AGet* > -0.2 эВ при различных температурах в широком диапазоне диэлектрической проницаемости растворителей (от гексана с е = 1.89 до ацетонитрила с s = 37.5). Проведенные измерения позволили дать количественное описание изменения энергетики образования эксиплексов в зависимости от полярности среды и AGet* с учетом смешивания локально-возбужденного (LE) состояния и СТ-состояния. Обнаружено, что степень переноса заряда в эксиплексах при переходе от неполярных растворителей к полярным может изменяться от 0.25 до 0.95, то есть в значительно больших пределах, чем было известно раньше. Показано, что при образовании эксиплексов с частичным переносом заряда матричный элемент электронного взаимодействия между LEи СТ-состояниями достигает 0.13-J-0.5 эВ и дает существенный вклад в стабилизацию эксиплексов, что позволяет наблюдать спектральными методами их образование как в неполярных, так и в полярных растворителях.

Установлено, что скорость образования исследованных эксиплексов контролируется диффузией реагентов друг к другу и стерическим фактором (величина которого находится в пределах 0.15-И.0) и практически не зависит от полярности среды и AGet*. Напротив, скорость гибели эксиплексов зависит главным образом от эффективной энтропии активации диссоциации на ион-радикалы или интеркомбинационной конверсии, которая сильно отрицательна. Полученные данные свидетельствуют о том, что лимитирующей стадией фотопереноса электрона в кинетической области является стадия превращения эксиплекса в продукты реакции, несмотря на то, что смещение заряда от донора к акцептору происходит в основном на стадии образования эксиплекса.

Выводы.

1. Показано, что в области значений энергии Гиббса фотопереноса электрона AGet* > -0.2 эВ образуются эксиплексы, степень переноса заряда в которых может меняться от 0.25 до 0.95 в зависимости от полярности растворителя и AGet*. Образование таких эксиплексов обусловлено сильным электронным взаимодействием между локально-возбужденным (LE) состоянием и состоянием с полным переносом заряда (СТ) пары донор-акцептор электрона.

2. Сдвиг спектров испускания эксиплексов такого типа относительно спектров испускания флуорофоров (Mv) нелинейно зависит от функции полярности среды вследствие существенного возрастания степени переноса заряда с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Наиболее существенное изменение степени переноса заряда (от 0.3 до 0.8) происходит в эксиплексах с AGet* > 0 в результате инверсии уровней LEи СТ-состояний.

3. Спектральные^ свойства и энергетика образования эксиплексов с частичным переносом заряда определяются значениями AGet*, полярностью среды и матричным элементом электронного взаимодействия между LEи СТ-состояниями Ни. Значения Нп в исследованных эксиплексах достигают 0.13+0.5 эВ, что является причиной устойчивости таких эксиплексов как в неполярных, так и в полярных растворителях и позволяет наблюдать их образование спектральными методами.

4. Скорость образования эксиплексов контролируется диффузией и стерическим фактором независимо от полярности среды и AGet*.

5. Скорость гибели эксиплексов определяется главным образом сильно отрицательными эффективными энтропиями активации их гибели. Энтропия активации реорганизации среды при превращении экисплекса в продукты реакции значительно превышает по абсолютной величине энтропию поляризации среды при образовании эксиплекса несмотря на то, что смещение заряда от донора к акцептору в основном происходит на стадии образования эксиплекса.

Считаю необходимым выразить глубокую благодарность своим научным руководителям М. Г. Кузьмину и И. В. Соболевой, а также всем сотрудникам лаборатории фотохимии и особенно Е. В. Долотовой за постоянную помощь в работе и теплую доброжелательную атмосферу в которой посчастливилось работать все эти годы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.К. Перенос Электрона в Фотохимических Реакциях // Успехи Химии. 1981. Т.50. № 7. С.1169−1196.
  2. Huber R. A Structural Basis of Light Energy and Electron Transfer in Biology. Nobel Lecture, 8 December 1988. // Chemica Scripta. 1989. V.29. P.103−122.
  3. Lablache-Combier A. Photochemical Reactions of Organic Compounds Involving Charge-Transfer Complexes. I. Reactions of Aromatic Derivatives. Review. // Bull. Soc. Chim. France. 1972. Y.12. P.4791−4837.
  4. Kuzmin M.G., Soboleva I.V. Exciplexes in Photoreaction Kinetics. // Progr. Reaction Kinetics. 1986. V.14. № 3. p.157−218.
  5. Г. Б., Смирнов B.B. Молекулярное галогенирование олефинов. М.: Изд~во МГУ, 1985.240 с.
  6. Mulliken R.S., Pearson W.B. Molecular Complexes. Willy Intersci. Publ., N.Y., 1969.
  7. Mataga N., Kubota T. Molecular Interactions and Electronic Spectra. Marcel Dekker, Inc., N.Y. 1970.
  8. O.X., Максютин Ю. К. Перенос Заряда в Комплексах Донорно-акцепторного типа. //Успехи Химии. 1916. Т.45. № 12. С.2097−2120.
  9. Молекулярные взаимодействия, под ред. Ратайчика Ж., Орвилл-Томаса У. М.: Мир, 1984. 600 С.
  10. Nagamura Т., Muta S., Shiratori К. First Ion-Pair Charge-Transfer Complex Showing a Specific CT Absorption Spectrum with Well-Resolved Vibrational Structure in Solution. //Chem. Phys. Lett. 1995. V.238. № 3. P.353−358.
  11. Sakurai H., Kira M. Charge-Transfer Spectra of Some Para-Substituted Phenylpentamethyldisilanes. Substituent Effects on the Relative Intensities of Two Charge-Transfer Bands. //J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97. № 17. P.4879−4883.
  12. B.C., Рыжов Г. JI. Исследование Молекулярных Комплексов Сим.-Тринитробензола. //Журн. Общ. Химии. 1984. Т.54. № 9. С. 1961−1967.
  13. Smith ML., McHall J.L. Optical and Resonance Raman Studies of the 1:1 and 2:1 Complexes of Hexamethylbenzene with Tetracyanoethylene. //J. Phys. Chem. 1985. V.89. № 19. P.4002−4007.
  14. Gribaudo M.L., Knorr F.J., McHall J.L. Equilibrium Constants and Optical Spectra of 1:1 and 2:1 Electron Donor-Acceptor Complexes with Overlapping Bands. //Spectrochimica Acta. 1985. V.41A. № 3. P.419−424.
  15. Budni M.L., Jayadevappa E.S. A Spectrophotometric Study of Molecular Complexes of 2,3-Dicyano-l, 4-naphtoquinone. // Spectrochimica Acta. 1988. V.44A. № 6. P.607−612.
  16. NagyO.E., DupireS., NagyJ.B. New Ionization Potentials From Charge-Transfer Spectra. // Tetrahedron. 1975. Y.31. P.2453−2456.
  17. Uosaki Y., NakaharaM., OsugiJ. Formation of Electron-Donor-Acceptor Complex and 1,4-Cycloadduct of Tetracyanoethylene with Styrene and Its a- or P-Substituted Derivatives. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981. Y.54. № 9. P.2569−2572.
  18. LippertE. Spectroskopishe Bestimmung des Dipolmomentes Aromatischer Verbindungen im Ersten Angeregten Singulettzustand. // Z. Electrochem. 1957. B.61. S. 962−975.
  19. Н.Г. Универсальные Молекулярные Взаимодействия и их Влияние на Положение Электронных Спектров Молекул в Двухкомпонентных Растворах. // Оптика и спектроскопия. 19Б2. Т.13. № 1. С. 43.
  20. ItohM., Mimura Т. Fluorescent Studies of Exciplex and Charge-Transfer Complexes: Experimental Evidence for an Identical Fluorescent State. // Chem. Phys. Lett. 1974. V.24. № 4. P.551−554.
  21. Itoh M., Mimura Т., Okamoto T. Electronic Excited Status of the Intramolecular Exciplex and Charge-Transfer Complex in (9,10-dicyanoanthracene)-(CH2)3-naphtalene. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974. V.47. № 5. P.1078−1080.
  22. Itoh M., Kumano Y., Okamoto T. Inter- and Intramolecular Exciplexes and EDA complexes in the 9,10-dicyanoanthracene and Alkylbenzene Systems. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1976. V.49. № 1. P.42−45.
  23. Prochorow J. Change of the Luminescence Properties of Charge-Transfer Complexes in Liquid Solutions. //Chem. Phys. Lett. 1973. V.19. № 4. P.596−600.
  24. GawedaE., Prochorow J. Equilibration of an Excited Charge-Transfer State of Molecular Electron-Donor-Acceptor Systems in Liquid Solution. // Chem. Phys. Lett. 1975.1. V.30. № 1. P. 15 5−159.
  25. Mimura Т., Itoh M., Ohta T. The Electronic Structure of the Electron-Donor-Acceptor System in the Excited State. The Exciplex and the Fluorescent State of EDA Complex. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1975. V.48. № 8. P.2245−2249.
  26. Nagakura S. Excited States. V.2. Academic Press. Inc., N.Y., San Francisco, London. 1975.
  27. Watkins A.R. Radiative and Radiationless Decay of Exciplexes of 1,12-Benzperylene. // Chem. Phys. Lett. 1976. V.43. № 3. P.299.
  28. Leonhardt H., Weller A. Electron Transfer Reactions of Excited Perylene. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1963. V.67. P.791−795.
  29. The Exciplex. Ed. by Gorgon M., Ware W.R. Academic Press. New York-San Francisko-London. 1975.
  30. Knibbe H. Charge-Transfer Complex Formation in the Excited State. Thesises. University of Amsterdam. 1969.
  31. Knibbe H., RolligK., SchaferF.P., Weller A. Charge-Transfer Complex and Solvent-Shared Ion Pair in Fluorescence Quenching. //J. Chem. Phys. 1967. V.47. № 3. P. 1184−1185.
  32. MatagaN., OkadaT., YamamotoN. Solvent Effect on Charge-Transfer Spectra with Implications for the Electron-Transfer Reaction in the Excited State. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1966. V.39. № 11. P.2562.
  33. Mataga N., Okada Т., Ezumi K. Fluorescence of Pyrene-N, N-Dimethylaniline Complex in Nonpolar Solvent. // Molecular Physics. 1966. V. 10. № 2. P.203−204.
  34. Knibbe H., RehmD., Weller A. Intermediates and Kinetics of Fluorescence Quenching by Electron Transfer. // Ber. Bunsengens. Phys. Chem. 1968. B.72. № 2. S.257−262.
  35. Rehm D., Weller A. Kinetik und Mechanismus der Electroniibertragung bei der Fluoreszenzl6schung in Acetonitril. // Ber. Bunsengens Phys. Chem. 1969.1. B.73. № 8/9. S.834−838.
  36. Mataga N., Okada Т., Yamamoto N. Electronic Processes in Hetero-Excimers and the Mechanism of Fluorescence Quenching. // Chem. Phys. Lett. 1967. V.l. P. l 19−121.
  37. Л.И., Садовский H.A., Кузьмин М. Г. Донорно-Акцепторные Комплексы в Реакциях Переноса Электрона. // Химия Высоких Энергий. 1969. Т.З. № 1. С.44−47.
  38. NakashimaN., Mataga N., Yamanaka С. Time-Resolved Fluorescence Studies on the Formation and Decomposition of the Aromatic Hydrocarbon-Aliphatic Amine Exciplex in Solution. // Int.
  39. J. Chemical Kinetics. 1973. V.5. P.833−839.
  40. М.Г., Гусева Л. И. Безызлучательная Дезактивация в Фотопроцессах Переноса Электрона. //Докл. АН СССР. 1971. Т.200. № 2. С.375−378.
  41. Дж. Основы Флуоресцентной Спектроскопии. М.: Мир. 1986. 496 С.
  42. Marcus R. A. On the Theory of Oxidation-Reduction Reactions Involving Electron Transfer. // J. Chem. Phys. 1956. V.24. № 5. P.966−978.
  43. Marcus R.A. Electron Transfer Reactions in Chemistry. Theory and Experiment. // Pure Appl. Chem. 1997. V.69. № 1. P.13−29.
  44. М.Г., Гусева Л. И. Кинетика Флуоресценции при Фотохимических Реакциях. // Журн. Прикладной Спектроскопии. 1972. Т. 17. № 6. С.1015−1022.
  45. Л.И. Канд. Диссертация. Москва. МГУ. 1969.
  46. М.Г., Садовский Н. А. Люминесценция и Безызлучательные Процессы в Эксиплексах. // Изв. АН СССР Сер. Физическая. 1975. Т.39. № 9. С.1854−1858.
  47. Н.А., Кузьмин М. Г. Кинетика Образования и Дезактивации Эксиплексов Пирена. // Химия Высоких Энергий. 1975. Т.9. № 1. С.23−28.
  48. Zachariasse К. Exciplexes in Chemiluminescent Radical Ion Recombination. // In «The Exciplex». 1975 Academic Press. New York-San Francisko-London. P.275−303.
  49. Weller A., Zachariasse K. Chemiluminescence From Radical Ion Recombination. VI. Reactions, Yields, and Energies. // Chem. Phys. Lett. 1971. V.10. P.197.
  50. Е.Я., Соколик И. А., Франкевич Е. Л. Влияние Магнитного Поля на Фотопроводимость Растворов Пирена и ^^Диэтиланилина в Полярных Растворителях. //ХимияВысоких Энергий. 1980. Т. 14. № 4. С.350−356.
  51. Н.Х., Франкевич Е. Л. Влияние Температуры на Магниточувствительность Флуоресценции Эксиплексов в Полярных Растворах. Механизм Фотогенерации Ион-Радикальных Пар. //Химическая Физика. 1983. № 3. С.389−393.
  52. Gould I.R., Yong R.H., Moody R.E., Farid S. Contact and Solvent-Separated Geminate Radical Ion Pairs in Electron-Transfer Photochemistry. // J. Phys. Chem. 1991. V.95. № 5. P.2068−2080.
  53. Gould I.R., Farid S. Fluorescence of Excited Charge-Transfer Complexes and Absolute Dynamics of Radical-Ion Pairs in Acetonitrile. // J. Phys. Chem. 1992.1. V.96. № 19. P.7635−7640.
  54. Gould I.R., Noukakis D., Gomez-Jahn L., Yong R.H., Goodman J.L., Farid S. Radiative and Nonradiative Electron Transfer in Contact Radical-Ion Pairs. // Chemical Physics. 1993. V.176. P.439−456.
  55. Gould I.R., Yong R.H., Mueller L.J., Farid S. Mechanisms of Exciplex Formation. Role of Superexchange, Solvent Polarity and Driving Force for Electron Transfer. // J. Amer. Chem. Soc. 1994. V.116. № 18. P.8176−8187.
  56. Gould I.R., Farid S. Dynamics of Bimolecular Photoinduced Electron-Transfer Reactions // Acc. Chem. Res. 1996. V.29. № 11. p.522−528.
  57. VatheyE., HogemannC., AllonasX. Direct Investigation of the Dynamics of Charge Recombination Following the Fluorescence Quenching of 9,10-Dicyanoanthracene by Various Electron Donors in Acetonitrile. // J. Phys. Chem. A. 1998. Y.102. № 38. P.7362−7369.
  58. Burshtein A.I., Krissinel E.B. Photoseparation of Ion Radicals, Exciplex Formation and Spin Conversion. // J. Phys. Chem. A. 1998. Y.102. № 39. P.7541−7548.
  59. Burshtein A.I., Photochemical Accumulation and Recombination of Ion Pairs Undergoing the Singlet-Triplet Conversion. // Chemical Physics. 1998. V.235. P.257−266.
  60. Burshtein A.I. Contact and Remote Ion Radicals Formation and Recombination. // Chemical Physics. 1999. V.247. P.275−291.
  61. Krissinel E.B., Burshtein A.I., LukzenN.N., SteinerU.E. Magnetic Field Effect as a Probe of Distance-Dependent Electron Transfer in Systems Undergoing Free Diffusion. // Molecular Physics. 1999. V.96. № 7. P.1083−1097.
  62. Knibbe H., Rehm E)., Weller A. Zur Thermodynamik der Bildung von EDA-Komplexen Angeregten. // Ber. Bunsengens. Phys. Chem. 1969. B.72. № 2. S.839−845.
  63. Nakashima N., Mataga N., Ushio F., Yamanaka C. Time-Resolved Fluorescence Studies on Exciplexes. // Z. Phys. Chem. NF. 1972. Bd.79. S. 150−167.
  64. Stevens В., Ban M.I. Spectrophotometric Determination of Enthalpies and Enthropies of Photoassotiation for Dissolved Aromatic Hydrocarbons. // Trans. Far. Soc. London. 1964. V.60. № 9. P.1515−1523.
  65. Aloisi G.G., Masetti F., Elisei F., Mazzucato U. Role of Charge-Transfer Interactions in Photoreactions. 4. Photophysical Study of Exciplexes Between toms-9-Styrylphenantrene and Amines. // J. Phys. Chem. 1988. V.92. № 12. P.3394−3399.
  66. Mc. Donald R.J., Selinger B.K. Fact and Fallacy in Fluorescence Quenching. II. Exciplex Formation. //Molecular Photochemistry. 1971. V.3. № 2. P.99−106.
  67. Hui M-H., Ware W.R. Exciplex Photophysics. V. The Kinetics of Fluorescence Quenching of Anthracene by N, N-Dimethylaniline in Cyclohexane. // J. Amer. Chem. Soc. 1976.1. V.98. № 16. P.4718−4727.
  68. O’Connor D.V., Ware W.R. Exciplex Photophysics. VI. Quenching of a-Cyanonaphtalene by 1,2-Dimethylcyclopentene in Slightly Polar Solvents. // J. Amer. Chem. Soc. 1979. V.101. № 1. P.121−128.
  69. Cheung S.T., Ware W.R. Exciplex Photophysics. 7. Steric Effects in Exciplex Photophysics. // J. Phys. Chem. 1983. V.87. № 3. P.466−473.
  70. Dresner J., Prochorow J., Ode W. Kinetics of Weak Molecular Exciplex Formation. Electron Donor-Acceptor Systems of Tetracyanobenzenes. // J. Phys. Chem. 1989. V.93. № 2. P.671−677.
  71. Weller A. Photoinduced Electron Transfer in Solution: Exciplex and Radical Ion Pair Formation Free Enthalpies and Their Solvent Dependence. // Z. Phys. Chem. NF. 1982. Bd. l33.№l.S. 93−98.
  72. Okada Т., Matsui N., Oohari HMatsumoto N., MatagaN. Heat of Formation and the Structure of Pyrene-N, N-dimethylaniline heteroexcimer.// J. Chem. Phys. 1968.1. V.49. № 10. P.4717−4718.
  73. Е.И., Алексанкина M.M., Дилунг И. И. Термодинамические Параметры Триплетных Эксиплексов Порфиринов с Акцепторами Электрона. // Докл. АН УССР. 1985. Т. 5. № 9. С.36−39.
  74. Weller A. Singlet- and Triplet-State Exciplexes. In «The Exciplex». 1975 Academic Press. New York-San Francisko-London. P.23−38.
  75. Groenen E.J.J., van Yelzen P.N.Th. Excited-State Dipole Moments of Electron Donor-Acceptor Complexes. //Molecular Physics. 1977. V.33. № 4. P.933−942.
  76. Groenen E.J.J., van Yelzen P.N.Th. An Electro-optical study of the Electronic Structure of Exciplexes of 9,10-Dicyanoantharacene and of N, N-Dimethylaniline. // Molecular Physics. 1978. V.35. № 1. P.19−31.
  77. И.В. Канд. Диссертация. Москва. МГУ. 1979.
  78. Davis H.F., Chattopadhyay S.K., Das P.K. Photophysical Behavior of Exciplexes of 1,4-Dicyanonaphtalene with Methyl- and Methoxy- Substituted Benzenes. // J. Phys. Chem. 1984. V.88. № 13. P.2798−2803.
  79. Gould I.R., Yong R.H., Mueller L.J., Albrecht A.C., Farid S. Electronic Structure of Exciplexes and Excited Charge-Transfer Complexes. //J. Amer. Chem. Soc. 1994.1. V.116. № 16. P.8188−8199.
  80. Kikuchi K., Niwa Т., Takahashi Y., Ikeda H., Miyashi Т., Hoshi M. Evidence of Exciplex Formation in Acetonitrile. // Chem. Phys. Lett. 1990. V. l73. № 5/6. P.421−424.
  81. М.Г., Садовский H.A., Вайнштейн Ю. А., Соловейчик О. М. Влияние образования Эксиплексов в Полярных Средах на Закономерности Тушения Флуоресценции. // Химия Высоких Энергий. 1992. Т.26. № 6. С.522−529.
  82. Kuzmin M.G., Sadovskii N.A., Weinstein J., Kutsenok O. Exciplex Mechanism of Fluorescence Quenching in Polar Media. //Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.) 1993. V.105. № 6. P.637−649.
  83. Ю.А., Садовский H.A., Кузьмин М. Г. Роль Эксиплексов в Образовании Триплетов и Ион-радикалов при Тушении Флуоресценции Пирена Слабыми Донорами и Акцепторами Электрона в Полярных Средах. // Химия Высоких Энергий. 1994.1. Т.28. № 3. С. 244−251.
  84. ValatP., WintgensV., ChowY.L., Kossanyi J. Unusually Strong Emission from an Exciplex Formed Between Benzenoid Solvents and Dibenzoylmethanatoboron Difluoride. Formation of a Triplex. // Can. J. of Chemistry. 1995. V.73. P.1902−1913.
  85. Chow Y.L., Johansson C.I. Exciplexes of (Dibenzoylmethanato)boron / Benzenes: The Control of Exciplex Electronic Structure. // J. Phys. Chem. 1995. Y.99. № 49. P.17 558−17 565.
  86. Chow Y.L., Johansson C.I., Liu Z.L. Ground- and Excited-State Electron Donor-Acceptor (EDA) Complexes from (Dibenzoylmethanato)boron Difluoride and Substituted Benzenes: Their Relation to the Reaction Mechanism. // J. Phys. Chem. 1996.
  87. V.100. № 32. P.13 381−13 385.
  88. H.A., Куценок О. И., Вайнштейн Ю. А., Кузьмин М. Г. Спектральные свойства и электронная структура^ эксиплексов ароматических соединений в ацетонитриле. // Журн. Физич. Химии. 1996. Т.70. № 11. С.2008−2013.
  89. Н.А., Куценок О. И., Вайнштейн Ю. А., Кузьмин М. Г. Кинетические и Термодинамические Свойства Эксиплексов Ароматических Соединений в Ацетонитриле. // Журн. Физич. Химии. 1996. Т.70. № 12. С.2194−2197.
  90. Mac М., Kwiatkowski P., Turek A.M. Quenching of Exciplex Fluorescence by Lithium Perchlorate in Acetonitrile. // Chem. Phys. Lett. 1996. V.250. № 1. P. 104−110.
  91. Kikuchi K., Takahashi Y., Katagiri Т., Niwa Т., Hoshi M., Miyashi T. A Critical Consideration on the Lack of Inverted Region in the Rehm-Weller Plot for Electron-Transfer Fluorescence Quenching. // Chem. Phys. Lett. 1991. V.180. № 5. P.403−408.
  92. Kuzmin M.G. Exciplex Mechanism of the Fluorescence Quenching in Polar Media. // Pure Appl. Chem. 1993. V.65. № 8. P.1653−1658.
  93. Kuzmin M.G. Exciplex Mechanism of Excited State Electron Transfer Reactions in Polar Media. // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 1996. V.102. № 1. P.51−57.
  94. Pysh E.S., Yang N.C. Polarographic Oxidation Potentials of Aromatic Compounds. // J. Amer. Chem. Soc. 1963. V.85. P.2124−2130.
  95. Rehm D., Weller A. Kinetics of Fluorescence Quenching by Electron and H-Atom Transfer. //Israel J. of Chemistry. 1970. Y.8. P.259−271.
  96. Hoijtink G.J. The Polarographic Reduction of Conjugated Hydrocarbons. // Recuel des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 1955. У.74. № 11. P.1525−1539.
  97. DraskampH., KochE., Zander M. On the Fluorescence Quenching of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by Nitromethane. // Z. Naturforsch. 1975. B.30A. P. 1311 -1314.
  98. Ю.А. Канд. Диссертация. Москва. МГУ. 1994.
  99. К.Е., Snyder H.R. 9,10-Dicyanoanthracene and 9,1O-Dicyanophenantrene by Cyanation of the Respective 9-Cyanoarenes. // J. Org. Chem. 1970. V.35. № 1. P.30−32.
  100. Zweig A., Hodgson W.C., Jura W.H. Cumulative Effects on Conjugated Substituents on the тс-System Properties of Aromatic Hydrocarbons. VII. The Oxidation of Methoxybenzenes. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V.86. № 19. P.4124−4129.
  101. Peover M.E. Reduction Potentials and Intermolecular Charge-Transfer Spectra of Organic Acceptor Molecules. II. Anhydrides and Cyanocarbons. // Trans. Far. Soc. 1962.1. V.58. P.2370−2374.
  102. А., Проскауэр Э., Риддик Д., Туле Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958. С. 518.
  103. Landolt-Bornstein. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg. 1967. Bd.2. T1.3.
  104. Strickler S.J., Berg R.A. Relation Between Absorption Intensity and Fluorescence Lifetime of Molecules/// J. Chem. Phys. 1962. V.37. P.814−822.
  105. Е.И., Дилунг И. И. Фотоника Триплетных Состояний Молекулярных Комплексов. // Успехи Химии. 1988. Т.57. № 7. С. 1087−1109.
  106. Е.И., Алексанкина М. М., Старый В. П., Дилунг И. И. О Триплетных Эксиплексах Zn-Тетрафенилпорфирина с Ароматическими Нитросоединениями. // Химия$ Высоких Энергий. 1988. Т.22. № 5. С.456−460.
  107. Е.И., Кучерова И. Ю., Дилунг И. И. Изучение Влияния Растворителя на Тушение Флуоресценции Ароматических Соединений Акцепторами Электрона. // Теоретическая и Экспериментальная Химия. 1982. Т. 18. № 2. С.572−578.
  108. Л.С., Капинус Е. И., Скуридин Е. Ю. Образование Эксиплексов в Процессе Дезактивации Триплетного Состояния Mg-Фталоцианина Нитроксильными Радикалами. //Химия Высоких Энергий. 1984. Т.18. № 1.*С.56−59.
  109. Е.И., Алексанкина М. М. О Механизме Образования Триплетных Эксиплексов Порфиринов с Акцепторами Электрона. // Химическая Физика. 1985. Т.4. № 6. С. 783−788.
  110. Kapinus E.I., Aleksankina М.М., Dilung I.I. A Study of the Spectral and Kinetic Characteristics of Triplet Exciplexes. // J. Photochem. 1983. V.21. P.125−135.
  111. П.П., Кокрашвили Т. А., Дарманян А. П., Кузьмин В. А. Тушение Триплетных Эксиплексов Ароматическими Донорами Электрона и Атома Водорода. // Докл. АН СССР. 1982. Т.262. № 5. С. 1180−1182.
  112. М. Г. Влияние Полярности Среды на Электронную Структуру Эксиплексов и их Спектры Испускания. // Журн. Физич. Химии. 1999. Т.73. № 10. С.1809−1816.
  113. Kirkwood J.G. Theory of Solutions of Molecules Containing Widely Separated Charges with Special Applications to Amphoteric Ions. // J. Chem. Phys. 1934. V.2. № 7. P. 351−361.
  114. М.Г., Соболева И. В. Зависимости констант скорости испускания и частот электронных переходов эксиплексов от диэлектрической проницаемости среды. // Журн. Физич. Химии. 2001. Т. 75. № 3. С. 474−480.
  115. Grosso V.N., Chesta С.А., Previtali С.М. Evidence for Nonemissive Exciplexes in the Singlet Quenching of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Cyclohaxane. // J. Photochem. Photobiol. A.Chemistry. 1998. V. l 18. № 2. P.157−163.
  116. М.Г., ДолотоваЕ.В., Соболева И. В. Влияние Энтальпии и Энтропии Сольватации на Электронную Структуру, Спектры Испускания и Термодинамику Образования Эксиплексов // Журн. Физич. Химии. В печати.
  117. Landolt-Bornstein Zahlenwerte und Funktionen aus Physik, Chemie, Astronomie, Geophysik undTechnik. Bd.2. T1.6. Berlin: Springer-Verlag- 1967. S. 669.
  118. Landolt-Bornstein. Zahlenwerte und Funktionen aus Physik, Chemie, Astronomie, Geophysik und Technik. Bd.2. T1.2a. Berlin: Springer-Verlag- 1967. S. 197.
  119. Duhne C. R. Viscosity-temperature correlations for liquids. //Chem. Engineering. 1979. V. 86. № 15. P. 83−91.
  120. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Химия, 1983. С. 22.
  121. Kitamura N., Obata R., Kim H-B., Tazuke S. Back Electron Transfer to the Excited State in Photoinduced Electron-Transfer Reactions of Rutheni n (II) Complexes. // J. Phys. Chem. 1987. V.91. № 8. P.2033−2035.
Заполнить форму текущей работой