Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетика и механизм восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля (II) и кобальта (II) на ртутном электроде

Диссертация: Кинетика и механизм восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля (II) и кобальта (II) на ртутном электроде
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Поскольку кинетика электровосстановления комплексов до атомов металлов на твердых электродах часто осложняется из-за изменения состояния поверхности электродов в ходе поляризационных измерений, для установления природы и условий протекания химических и электрохимических стадий подобных процессов целесообразно использовать жидкие электроды, в частности, ртутный капающий электрод (р.к.э… Читать ещё >

Кинетика и механизм восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля (II) и кобальта (II) на ртутном электроде (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Кинетика и механизм электровосстановления лабильных комплексов до атомов металлов
    • 1. 2. Химические и электродные реакции комплексов Ni (II) и Co (II) с лигандами, содержащими донорные атомы азота
      • 1. 2. 1. Состав и устойчивость аммиачных и этшендиаминовых комплексов Ni (II) и Co (II) и скорости реакций замещения в них лигандов
      • 1. 2. 2. Кинетика электровосстановления аммиачных, этшендиаминовых и других комплексов N1(11) и Со (П)
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Реактивы и растворы
    • 2. 2. Методика полярографических измерений
    • 2. 3. Другие методы
  • Глава 3. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ВОССТАНОВЛЕНИЯ АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ (И)
    • 3. 1. Экспериментальные результаты
    • 3. 2. Механизм электровосстановления аммиачных комплексов никеля (П)
  • Глава 4. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ВОССТАНОВЛЕНИЯ АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (П)
    • 4. 1. Экспериментальные результаты

Возможность систематического изменения состава и свойств комплексов металлов позволяет использовать их электродные реакции в качестве модельных при выяснении характера влияния на скорость суммарной электродной реакции её электрохимических и химических стадий, строения двойного электрического слоя и адсорбции на электроде. Решению этих вопросов способствуют имеющиеся обширные сведения о составе, константах устойчивости [1−3], кинетике и механизме гомогенных реакций комплексов металлов в растворах [4 — 8], учет которых позволяет выяснять недостаточно изученные, но весьма важные химические аспекты электрохимической кинетики [9−13]. Интерес к изучению кинетики электродных реакций комплексов металлов определяется также их использованием на практике — в гальванотехнике, гидрометаллургии, химическом анализе. Широкое применение получили электрохимические методы определения следов ионов металлов в различных средах при решении экологических проблем.

Химические стадии, в результате которых разрушаются связи металл-лиганд и образуются новые химические связи, всегда имеют место при электровосстановлении комплексов металлов до атомов металлов. При этом процессы электровосстановления лабильных комплексов, как правило, включают предшествующие химические стадии, в результате которых образуются электрохимически активные комплексы (ЭАК), непосредственно участвующие в электрохимических стадиях. Причины влияния различных факторов на скорость электрохимических стадий и их механизм могут быть установлены при детальном учете реорганизации координационной сферы восстанавливающихся комплексов и характера взаимодействия ЭАК с материалом электрода.

Поскольку кинетика электровосстановления комплексов до атомов металлов на твердых электродах часто осложняется из-за изменения состояния поверхности электродов в ходе поляризационных измерений, для установления природы и условий протекания химических и электрохимических стадий подобных процессов целесообразно использовать жидкие электроды, в частности, ртутный капающий электрод (р.к.э.) и амальгамные электроды. Однако, изучение кинетики восстановления на р.к.э. комплексов, содержащих плохо растворимые в ртути металлы, обычно осложняют полярографические максимумы. Для их устранения в растворы вводят добавки поверхностно-активных веществ (ПАВ) и/или используют высокие концентрации фоновых электролитов. Это усложняет изучение механизма электродных реакций вследствие изменения условий протекания электрохимических и химических стадий и затрудняет выяснение влияния на их скорость строения двойного электрического слоя.

В настоящей работе были изучены кинетика и механизм электровосстановления на р.к.э. лабильных комплексов никеля (И) и кобальта (П) с аммиаком и этилендиамином в растворах с переменными концентрациями комплексов, лигандов и фоновых электролитов при отсутствии добавок посторонних ПАВ. В отличие от ранее опубликованных работ, исследования проводили с растворами, содержавшими низкие концентрации комплексов металлов (порядка 10 5М), что позволило получать полярограммы, не искаженные максимумами. Использование не имеющих зарядов лигандов упростило учёт влияния строения двойного электрического слоя на скорость электровосстановления комплексов при медленном протекании электрохимической стадии и наличии предшествующих химических стадий, в результате которых от исходных комплексов отщепляются лиганды.

выводы.

1. Изучена кинетика электровосстановления на р.к.э. аммиачных комплексов никеля (П), кобальта (П) и трис-этилендиаминовых комплексов никеля (П) в щелочных растворах с переменными концентрациями комплексов, лигандов и фоновых электролитов. Исследована кинетика восстановления трис-этилендиаминовых комплексов кобальта (П). Исследования проводились с растворами, не содержавшими добавок поверхностно-активных веществ, а кинетические параметры электродных реакций были рассчитаны из не осложнённых максимумами полярограмм, которые были сняты при низких концентрациях комплексов.

2. При восстановлении аммиачных комплексов никеля (П) и кобальта (Н) установлена диффузионная природа предельного тока и наличие обратимых предшествующих химических реакций, в результате которых из присутствующих в растворе комплексов, содержавших от 3 до 6 молекул аммиака, образовывались участвующие в медленной электрохимической стадии комплексы, содержавшие две или большее число молекул аммиака. Установлены коэффициенты диффузии аммиачных комплексов никеля (Н) и кобальта (П), коэффициенты переноса и константы скорости катодного процесса восстановления указанных комплексов. Установленные низкие значения предельного тока.

2+ процесса электровосстановления комплексов Co (NH3)j при небольших концентрациях аммиака в щелочных растворах объяснены образованием электронеактивных комплексов кобальта (П).

3. На основании наблюдавшегося влияния строения двойного электрического слоя на скорость электрохимической стадии восстановления комплексов никеля (П) сделан вывод о её внешнесферном механизме.

4. Установлена диффузионно-кинетическая природа предельного тока, наблюдаемого при восстановлении на р.к.э. трис-этилендиаминовых комплексов никеля (П) в растворах, не содержавших добавок посторонних ПАВ. Сделан вывод, что медленная предшествующая химическая стадия включает раскрытие одного хелатного кольца и оценена толщина реакционного слоя. Высказано предположение, что в медленной внутрисферной электрохимической стадии участвуют специфически адсорбированные бис-этилендиаминовые комплексы никеля (П).

5. Найденные значения коэффициента переноса изученных электродных реакций объяснены участием в медленных электрохимических стадиях двух электронов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Полученные нами результаты свидетельствуют о сходном характере механизмов электровосстановления аммиачных комплексов никеля (П) и кобальта (П) на р.к.э. в растворах, не содержавших добавок поверхностно-активных веществ. В обоих случаях установлена диффузионная природа предельных токов и сделан вывод об обратимых условиях протекания предшествующих химических стадий, в результате которых из преобладавших в растворе комплексов М (МН3)1(Н20)б.{2+ и Со (МН3)1(Н20)б/+ с г = 3-ьб образовывались электрохимически активные комплексы. Последние содержат две молекулы аммиака в случае восстановления комплексов никеля (П) при [ЫН3] = 0,15-Ю, 7 М и комплексов кобальта (П) при [ЫН3] = 0,5-н2,6 М. При переходе к более высоким концентрациям [ЫН3] в растворе число молекул аммиака, входивших в состав электрохимически активных комплексов никеля (П) и кобальта (П), увеличивалось. Этот вывод сделан с учётом изменения состава аммиачных комплексов в объёме раствора при изменении концентрации молекул аммиака, а также строения двойного электрического слоя.

Полученные нами кинетические параметры процессов восстановления аммиачных комплексов никеля (П) и кобальта (П) на р.к.э. и сделанные выводы о составе участвующих в электрохимических стадиях комплексов в основном не отличаются от кинетических параметров и выводов о механизме указанных процессов в присутствии добавок желатина при восстановлении комплексов никеля (П) [56, 57] и поливинилового спирта при восстановлении комплексов кобальта (П) [60]. На основании этого можно заключить, что адсорбция желатина при восстановлении у: комплексов Ш (ИН3)1 и поливинилового спирта при восстановлении.

2~ь комплексов Со (ИН3)1 не оказывает существенного влияния на механизм их восстановления, установленный в отсутствие добавок ПАВ. Однако, введение в раствор добавок «Тритон-Х-100» [47] и поливинилового спирта [58], по-видимому, изменяет механизм у, восстановления комплексов М (ИН3)1, поскольку, как видно из таблицы 3, в указанных работах был сделан вывод о непосредственном восстановлении на р.к.э. аквакомплексов Ш2+ и комплексов МЫН3+, хотя в растворах при этом присутствовали комплексы, содержащие несколько молекул аммиака. Установленные нами механизмы восстановления аммиачных комплексов никеля (П) и кобальта (П) на р.к.э. в основном согласуются с механизмами их восстановления на стационарном ртутном электроде в отсутствие добавок ПАВ [63, 126, 147]. Это свидетельствует о надёжности механизмов восстановления аммиачных комплексов N1(11) и Со (II), предложенных в указанных работах и нами.

При восстановлении комплексов Ш (еп)32+ мы наблюдали диффузионно-кинетический предельный ток, обусловленный медленным размыканием одного хелатного цикла, а в работе [148] при восстановлении тех же комплексов в присутствии желатина наблюдалось обратимое протекание предшествующей стадии отщепления одной молекулы этилендиамина от восстанавливающегося комплекса у поверхности электрода. Это свидетельствует о существенном влиянии желатина на условия протекания предшествующей химической стадии. Следует, однако, отметить, что кинетика восстановления комплексов №(еп)3 в нашей работе изучалась при концентрации свободных молекул этилендиамина не превышавших 0,1 М, а в работе [148] их концентрации были существенно выше (0,146+1,93М). Поэтому различие механизмов восстановления комплексов Ш (еп)3 в наших опытах и в работе [148] могло обусловливаться адсорбцией на р.к.э. в работе [148] не только желатина, но и этилендиамина. В пользу этого свидетельствует отмеченное в работе [148] влияние на коэффициент Ьк, установленный при восстановлении комплексов Ш (еп)3 как концентрации желатина, так и этилендиамина, что не имело места при восстановлении сходных комплексов восстановления комплексов Zn (en)з. Для выяснения этого вопроса нужны специальные исследования.

Специальные исследования необходимы и для установления природы продуктов восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля (И) и кобальта (П) на р.к.э., которые способствуют появлению полярографических максимумов. Свойства подобных продуктов существенно отличаются от свойств продуктов электровосстановления, образующихся на поверхности соответствующих твёрдых электродов. Однако, природа химических и электрохимических стадий на ртутном и твёрдом электродах могут совпадать, как это, например, было установлено при электровосстановлении хлоридных и бромидных комплексов палладия (П) на ртутном капающем электроде и твёрдом палладии [12]. Параллельные исследования закономерностей электровосстановления комплексов до атомов металлов на ртутном и одноимённом твёрдом электродах будут способствовать выяснению факторов, влияющих на скорости указанных процессов и качество получаемых электролитических осадков металлов.

Появление полярографического максимума при весьма низких степенях заполнения поверхности р.к.э. продуктами восстановления комплексов кобальта (П) и никеля (П), содержащих аммиак или этилендиамин, объясняется образованием на поверхности ртути адсорбированных полиядерных комплексов, в состав которых входят нульвалентные атомы металла и лиганды, в частности, молекулы ЫН3, еп и ОТГ-ионы. О необходимости учета роли ОН~-ионов косвенно свидетельствует то, что при восстановлении аквакомплексов Со и М в нейтральных растворах полярографический максимум появляется при много большей степени заполнения поверхности р.к.э. продуктами их восстановления, чем в случае восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля (П) и кобальта (П).

Максимум на полярограммах при восстановлении комплексов кобальта (П) и никеля (И), содержащих аммиак и этилендиамин, в соответствии с выводами С. Г. Майрановского [152], можно объяснить тем, что после образования центров кристаллизации дальнейшее восстановление комплексов происходит преимущественно по периметру двумерных кристаллов. Это обусловливает неравномерное распределение тока на поверхности ртутной капли, что вызывает локальные изменения поверхностного натяжения и тангенциальные движения в приповерхностном слое, приводящие к появлению максимума.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Sillen L.G., Martell A.E. Stability Constants of Metal-1.n Complexes. London: Chem. Soc. Special Publ. № 17. 1964- Special Publ. № 25. 1971
  2. Perrin D.D. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. Part B. Organic Ligands. New York- Oxford: Pergamon Press. 1979
  3. Hogfeld E. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. Part A. Inorganic Ligands. New York- Oxford: Pergamon Press. 1982
  4. К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. М.: Мир. 1969. с.160
  5. Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир. 1971. с.592
  6. Cannon R.D. Electron Transfer Reactions. London. Butterworths. 1980
  7. Comprehensive Coordination Chemistry. 1−7. Ed. By Wilkinson. Oxford: Pergamon Press. 1987
  8. S.F., Merbach A.E. // Adv. in Inorg. Chem., Ed. A. J. Sykes, San Diego, Acad. Press. 1995. 42. P. l
  9. П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967. с.351
  10. Ю.Феттер. Электрохимическая кинетика. М: Химия. 1967. с. 856 П. Кравцов В.И.// Успехи химии. 1976. 45. С.579
  11. В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия. 1985. с.208
  12. .Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш. шк. 1983. с.400
  13. А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука. 1979. с.350
  14. Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical Methods. J. Wiley and Sons. N.Y.: 1980. P.718
  15. GerischerH.//Z. Phys. Chem. 1953. 202. S.292, 302
  16. Matsuda H, Ayabe Y. // Z. Elektrochem. 1959. 63. S. l 164
  17. А.Г. // ЖФХ. 1964. 38. C.2999
  18. A.M., Лосев B.B. // Электрохимия. 1965. 1. С. 149
  19. В.И., Чамаев В. Н. // Вестник ЛГУ. 1968. № 10. С.80
  20. Л.Н., Стромберг А. Г. // Электрохимия. 1968. 4. С.1147
  21. D.A., Bard A.J. // J. Electrochem. Soc. 1972. 119. P. 1665
  22. В.И., Цвентарный Е. Г., Куртова О. Ю., Носов С. Н. // Электрохимия. 2001. 37. С.658
  23. Koene L., Sluyters-Rehbach М., Sluyters J.H. // J. Electroanal. Chem. 1996. 402. P.57
  24. E.M., Кравцов В. И., Кондратьев В. В., Малев B.B. // Электрохимия. 1998. 34. С. 1428, 1439
  25. Е.М., Кондратьев В. В., Малев В. В. // Электрохимия. 2001.37. С.162
  26. В.И., Кондратьев В. В. // Электрохимия. 1992. 28. С. 1097
  27. В.В., Кравцов В. И. // Электрохимия. 1987. 23. С.1118
  28. V.I., Kondratiev V.V. // Electrochim. Acta. 1991. 36. P.427
  29. B.B., Кравцов В. И. // Электрохимия. 1982. 18. С. 1502
  30. В.И., Кондратьев В. В. // Электрохимия. 1983. 19. С. 1699
  31. В.И., Кондратьев В. В., Турьян Я. И. // Вестник ЛГУ.1986. Серия 4. № 4. С.46
  32. Я.И., Кравцов В. И., Кондратьев В.В .// Электрохимия.1987. 23. С. 485, 847, 1219, 1362
  33. W., Gerischer Н. // Z. Phys. Chem. N.F. 1955. 4. S.10
  34. В.И., Шерешевская И. И. // Электрохимия. 1969. 5. С.985
  35. В.И., Шерешевская И. И. // Электрохимия. 1971. 7. С.618
  36. В.И., Шерешевская И. И. // Электрохимия. 1971. 7. С.99
  37. Гальванотехника, под ред. Гринберг A.M. 1987. M.: «Металлургия», с. 73 5
  38. В.И. // Электрохимия. 1995. 31. С.1165
  39. H. // Chem. Ing. Technik. 1964. 36. S.666
  40. Я.И. Химические реакции в полярографии. М.: Химия. 1980
  41. Baars A., Bijl F.J.C., M. Sluyters-Rehbach, J.H. Sluyters // J. Electroanal. Chem. 1996. 404. P. 149
  42. Guaus E., Sanz F., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. //J. Electroanal. Chem. 1995.385. P.121
  43. N.S., Blackledge J. // J. Electroanal. Chem. 1963. 5. P.435
  44. G., Lasia A. // JEC. 1987. 221. P. 129
  45. D.R., Rose M.E. // Electrochim. Acta. 1979. 24. P.41
  46. Aggarval P.K., Crow D.R.// Electrochim. Acta. 1980. 25. P.411
  47. Mark H.B.Jr., Reilley C.N. // Anal. Chem. 1963. 35. P. 195
  48. Pospisil L., de Levie R. // J. Electroanal. Chem. 1970. 25. P.245
  49. Tur’yan Ya. I.// J. Electroanal. Chem. 1992. 338. P. l5 2. Tor si Giancarlo, Papoff P. // J. Electroanal. Chem. 1969. 20. P.231
  50. Andreu R., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. // J. Electroanalit. Chem. 1984.171.P.139
  51. A.A. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1957. 22. P.948, 1736
  52. В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов. Изд. ЛГУ, 1969
  53. К. // J.Chem. Soc. Japan (Pure Chem. Section). 1955. 76. P. 133
  54. H., Ayabe Y. // Bulletin Chemical Society Japan. 1956. 29. P.134
  55. J. // Electrochim. Acta. 1985. 30. P.261
  56. П.Н., Надежина Л. С. // ЖОХ. 1952. 22. С.740
  57. J. // Analyt. Chim. Acta. 1990. 231. P.143 61. Стромберг А. Г. // ЖФХ. 1957. 31. С. 1704
  58. R., Stokmann V., Geissler W. // Wisseuschact Z. Techn. Hochschule fur Chemie Leina-Mers. 1960/61. 3. S.29
  59. Eriksrud E.// J. Electroanal. Chem. 1975. 60. P.41
  60. В.И., Зеленский М. И. // Электрохимия. 1966. 2. C. l 138
  61. В.И., Зеленский М. И. // Вестник ЛГУ. 1966. № 22. С. 127 66. Зеленский М. И., Кравцов В. И. // Вестник ЛГУ. 1968. № 16. С.118
  62. J., Galus Z. // J. Electroanal. Chem. 1973. 48. P. 337
  63. R. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1931. 3. P.396
  64. R., Wiesner K. // Naturwiss. 1943. 31. P.247
  65. K. // Z. Elektrochem. 1943. 49. P. 164
  66. Weber J., Koutecky// Coll. Czech. Chem. Comm. 1955. 20. P.980
  67. J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. 24. P.3057
  68. D.L., Kula R.J. // J. Am. Chem. Soc. 1969. 91. P.2492
  69. Я.И. // Успехи химии. 1973. 42. C.969
  70. М.И., Кравцов В. И. // Электрохимия. 1970. 6. С.793
  71. L.I. // Inorg. Chim. Acta. 1972. 6. P.683
  72. M.H., Игошин B.A., Сыркин Я.К.// Изв. АН СССР.
  73. И. Труды 4-го совещания по электрохимии. М. 1956. Изд. АН СССР. 1959. с.186
  74. Koryta J. Z. Elektrochem. 1957. 61. P.423
  75. J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1958. 23. P. 1408
  76. J. //Z. Phys. Chem. Sonderheft. 1958. S.157
  77. J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. 24. P.2903
  78. J. // Electrochim. Acta. 1959.1. P.26
  79. Koryta J. Progress in Polarography. N.Y., Interscience. 1962.1. P.291
  80. В.И. Кинетика и механизм реакций комплексов металлов на электродах. // Полярография, проблемы и перспективы. Под ред. Страдыня Я. П. и Майрановского С. Г. Изд. «Зинатне» Рига. 1977. С.161
  81. М., Dolzeal J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1958. 23(1). P.50
  82. M.J., Anson F.C. // J. Am. Chem. Soc. 1975. 97. P.4403
  83. M.J., Anson F.C. // Inorg. Chem. 1976.15. P. 1871
  84. В.И. // Электрохимия. 1970. 6. C.275
  85. Reynolds W.L., Lumry R. Mechanisms of electron transfer. N.Y., Ronald Press Co., 1966. P. 171
  86. A.A. // Progr. in Inorg. Chem. Ed. by Cotton F.A. N.Y. Interscience Publ. 1963. 5. P.211
  87. A.H., Флорианович Г. М. // ДАН СССР. 1951. 80. С.907
  88. Николаева-Федорович Н.В., Дамаскин Б. Б. Труды 4-го совещания по электрохимии. М: Изд. АН СССР. 1959. с. 150
  89. Г. М., Фрумкин А. Н. //ЖФХ. 1955. 29. С.1827
  90. Николаева-Федорович Н.В., Фокина JI.A., Петрий О. А. // ДАН СССР. 1958.122. С.639
  91. A.N. // Trans. Faraday Soc. 1959. 55. P. 156
  92. A.H., Петрий O.A., Николаева-Федорович H.B. // ДАН СССР. 1962.147. С.878
  93. Петрий О. А, Фрумкин А. Н. // ДАН СССР, 1962,146, С.1121
  94. Фрумкин А. Н, Петрий О. А. // ДАН СССР. 1962.147. С.418
  95. Framkin A. N, Petry О. А, Nikolaeva-Fedorovich N.V. // Electrochim. Acta. 1963. 8. P. 177
  96. Николаева-Федорович Н.В., Иконописов В. М., Рыбаков Б. Н. // ЖФХ. 1964. 38. С. 1347
  97. Николаева-Федорович Н.В., Барбашева И. Е., Березина Н. П. // Электрохимия. 1967. 3. С.836
  98. Frumkin A.N., Nikolaeva-Fedorovich N.V., Berezina N.P., Kies Kh. E. // J. Electroanal. Chem. 1975. 58. P. 189
  99. Николаева-Федорович H.B. // Итоги науки и техники. Серия «Электрохимия». М.: ВИНИТИ. 1979. 14. С.5
  100. Sluyters-Rehbach М., Sluyters J.H. // J. Electroanal. Chem. 1977. 75. P.371
  101. A.M., Hefter G. // J. Electroanal. Chem. 1971. 31. P.477, Bond A.M., Hefter G. // J. Electroanal. Chem. 1976. 68. P.203
  102. Guaus E., Sanz F., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. // J. Electroanal. Chem. 1994. 368(№l-2). P.307
  103. О.А., Дамаскин Б. Б. // Электрохимия. 1974.10. С.756
  104. О.А., Цирлина Г. А., Борзенко М. Н. // Электрохимия. 1999. 35. С.969
  105. Weaver М. J., Liu Н. Y, Kim Y. // Can. J. Chem. 1981. 59. P. 1944
  106. Г. А., Харкац Ю. И., Назмутдинов P.P, Петрий О.A. // Электрохимия. 1999. 35. С.23
  107. Г. А., Петрий О. А., Харкац Ю. И., Кузнецов A.M. // Электрохимия. 1999. 35. С. 1372
  108. М. J. // J. Electroanal. Chem. 1978. 93. Р.231
  109. S.W., Guyer K.L., Weaver M. J. // J. Electroanal. Chem. 1980. 111. P.41
  110. C.D. // J.Electroanal. Chem. 1963. 6. P.486
  111. В.Ф., Иофа З. А. // ДАН СССР. 1961. 137. С. 1149
  112. В.Ф., Иофа З.А.//ЖФХ. 1962. 36. С. 1080, 1026
  113. A.Dandoy J., Gierst L. //J. Electroanal. Chem. 1960. 2. P. l 16
  114. L. // Transactions of the Simposium of the Electrode Processes. Philad. 1959. Ed. by Yaeger. N.Y. Wiley. 1961. P. 109
  115. T.M. // Austral J. Chem. 1966.19. P. 1343
  116. E. Rouelle F. // J. Chim. Phis, et Phis.-Chem. Biol. 1965. 62. P.297
  117. Fawcett W.R.// Electrocatalysis. Ed. by Lipkowski J. and Ross P.N. 1998. Willey-VCH. P.323
  118. B.B., Кравцов В. И. // Электрохимия. 1994. 30. С.1301
  119. Woodburn S.I., Magee R.J.// Aust. J. Chem. 1967. 20. P.439
  120. M., Harrison J.A., Thirsk H.R. // Trans. Farad. Soc. 1965. 61. P.2742
  121. W., Harrison J.A. // J. Electroanal. Chem. 1972. 36. P.399
  122. Я. Образование амминов металлов в водном растворе. М.: ИЛ. 1961. с.308
  123. Y., Newman К.Е., Merbach A.E. // Inorg. Chem. 1980.19. P.3696
  124. Desai A.G., Dodgen H. W, Hunt J.P. // J. Am. Chem. Soc. 1969. 91. P.5001
  125. Desai A.G., Dodgen H. W, Hunt J.P. // J. Am. Chem. Soc. 1970. 92. P.798
  126. G. // Helv. Chim. Acta. 1933. 16. P.526
  127. Ahmed A.K.S., Wilkins R.G. // J. Chem. Soc. 1960. P.2895, 2901
  128. D.L. // Adv. In Chem. Ser. (Ed. Gonld) Am. Chem. Soc. Washington. 1965. 49. P.69
  129. J.P., Margerum D.W. //J. Am. Chem. Soc. 1970. 92. P.470
  130. Методы исследования быстрых реакций, под ред. Хеммиса Г. Г. М.: Мир. 1977. с.710
  131. D.W. // Adv. in Chem. Ser. (Ed. Gould) Am. Chem. Soc. Washington. 1965. 49. P. 75
  132. C.K. // Acta Chem. Scand. 1957.11. P.399
  133. Ballhausen J., Liehr // J. Am. Chem. Soc. 1959. 81. P.538
  134. L., Kato A. // Z. Anorg. Chem. 1959. 301. P.277
  135. С.И., Войцеховская P.H. // Защита металлов. 1971. 7. С.730
  136. Е. // ЖФХ. 1966. 37. С.444
  137. G. // Electrochim Acta. 1961. 5. Р.202
  138. Л.И. // ЖФХ. 25. вып.2. М. Наука. 1958. С.482
  139. Р. // J. Am. Chem. Soc. 1957.
  140. Ю.М., Варгалюк В.Ф. В кн.: Современные аспекты электрохимической кинетики. Тбилиси. Медниереба. 1980. с. 123
  141. J.E., Delahay P. // J. Am. Chem. Soc. 1952. 74. P. 623
  142. E. // J. Electroanal. Chem. 1975. 60. P.53
  143. K. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1956. 29. P.793
  144. O.P., Vlcek A.A. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. 28. P.689
  145. Р.И., Дамаскин Б. Б., Андрусев M.M. // Электрохимия. 1969. 5. С. 745
  146. D.C. //Analyt. Chem. 1967. 39. P. 1785
  147. С.Г. // Электрохимия. 1967. 3. С.1434
  148. Я. // ДАН СССР. 1957. 113. С. 169 (а) — 1961. 140. С. 416 (б)
  149. В.И., Кукушкина В. А. // Электрохимия. 1975. 11. С.1624
  150. R.D., Harrison J.A., Thirsk H.R. // J. Electroanal. Chem. 1969. 20.P.47
  151. С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. М.: Наука. 1966. с.288
  152. Турьян Я. И, Рувинский О. Е, Зайцев П. М. Полярографическая каталиметрия. М.: Химия. 1998. с.270
  153. Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и родственных соединений. 1975. М.: Мир. с.531
  154. Сусленникова Н. И, Киселева JI.H. Руководство по приготовлению титровальных растворов. М.: Химия. 1965. с.268
  155. Шварценбах Г, Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. с.360
  156. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. 1974. М.: Мир. с.552
  157. A.M. Полярографические методы в аналитической химии. 1983. М: Химия, с.245
  158. ГейровскийЯ, КутаЯ. Основы полярографии. 1965. М.: Мир, с.560
  159. Paoletti Р, Stern J. H, Vacca A.// J.Phys. Chem. 1965. 69. Р.3759
  160. Харнед Г, Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952. с.628
  161. Meites L, Israel Y. //J. Am. Chem. Soc. 1961. 83. P.4903
  162. H. // Zeit, anorg. allgem. Chem. 1962. 317. S.3
  163. Цвентарный Е. Г, Кравцов В. И, Русских Я. В, Бурогаа И. // Электрохимия. 1997. 33. С.373
  164. Eigen M, Wilkins R.G. // Advances in Chem. Series. Gould R.F. Washington: Am. Chem. Soc. Publ. 1965. 49. P. 55
  165. Brannum B, Johansen H. S, Scibsted L.H.// Acta Chem. Scand. 1989. 43.P.975
  166. Weaver M. J, Satterberg T.L. // J. Phys. Chem. 1977. 81.P.1772
  167. A.O., Hebert J., Taillon R., Cote P.A. // Helv. Chim. Acta. 1970. 53. P.1229
  168. J. // Advances in Electrochem. and Electrochem. Eng. Ed. P. Delahay. N.Y.: Intersci. 1967. 6. P. 289
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!