Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетика катодного восстановления кислорода в расплавленных хлоридах щелочных металлов

Диссертация: Кинетика катодного восстановления кислорода в расплавленных хлоридах щелочных металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Большинство работ по изучению ионизации кислорода связано с кислородсодержащими, особенно карбонатными расплавами, которые могут использоваться как электролиты для топливных элементов. Для хлоридных расплавов этот процесс изучен в меньшей степени. Имеется работа японских исследователей, посвященная изучению электродного процесса при восстановлении кислорода на платиновом электроде в расплаве… Читать ещё >

Кинетика катодного восстановления кислорода в расплавленных хлоридах щелочных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Экспериментальная часть
    • 1. 1. Кислородный электрод
    • 1. 2. Хлорный электрод сравнения
    • 1. 3. Подготовка других материалов, используемых в исследованиях
    • 1. 4. Устойство экспериментальной ячейки
    • 1. 5. Методика приготовления разбавленных растворов кислородных соединений щелочных металлов в их хлоридах
    • 1. 6. Эдс ячеек с кислородным и хлорным электродами
    • 1. 7. Зависимость эдс ячеек с кислородным и хлорным электродами от парциального давления кислорода и состава электролита
    • 1. 8. Методика стационарных поляризационных измерений
    • 1. 9. Оценка источников погрешности измерений
      • 1. 9. 1. Погрешности измерения потенциала платинового электрода
      • 1. 9. 2. Погрешности установки и измерения тока
      • 1. 9. 3. Погрешность измерения площади рабочего электрода
      • 1. 9. 4. Определение границ погрешности результата измерения
  • 2. Вольтамперные параметры электровосстановления кислорода на платиновом электроде в расплавленных хлоридах щелочных металлов
    • 2. 1. Влияние концентрации кислородных ионов в хлоридных расплавах на поляризацию кислородного электрода
    • 2. 2. Поляризация кислородного электрода при различных парциальных давлениях кислорода над расплавом
    • 2. 3. Влияние температуры на поляризацию кислородного электрода
  • 3. Диффузионное перенапряжение при восстановлении кислорода
  • 4. Концентрационные изменения в приэлектродном слое при катодной поляризации кислородного электрода в хлоридных расплавах
    • 4. 1. Растворимость кислорода в расплавленных хлоридах щелочных металлов
    • 4. 2. Изменение концентраций кислородсодержащих частиц в приэлектродном слое
  • 5. Оценка коэффициентов диффузии кислородсодержащих частиц из экспериментальных поляризационных кривых
  • 6. Выводы
  • 7. Литература

Расплавленные галогениды щелочных металлов являются наиболее распространенными электролитами-растворителями для электрохимического получения многих металлов и их сплавов. Они также могут быть использованы как материалы в оптической технике (линзы для оптических приборов) и для ряда других целей [1 — 7]. При проведении технологических процессов практически сложно исключить контакт электролита с воздушной атмосферой, одним из компонентов которой является кислород.

Молекулярный кислород, контактируя с расплавами галогенидов щелочных металлов, растворяется в них. При этом кислород может окислять анионы галогена, образуя разбавленные растворы соединений щелочного металла с кислородом. Продуктами его взаимодействия с хлоридами щелочных металлов могут быть наряду с оксидами, также пероксиды и супероксиды [8], образующиеся согласно реакциям:

2МС1 + 1/202 — М20 + С12 (1).

2МС1 + 02 = М202 + С12 (2).

2МС1 + 202 = 2М02 -Ь С12, (3) где М-щелочной металл.

Термодинамический аспект этой проблемы изучен довольно подробно. В последние годы ставшие классическими работы Штерна [9−13] были дополнены результатами некоторых других исследований [14−18]. В частности в ИВТЭ УрО РАН был выполнен цикл работ, посвященный потенциометрическому изучению равновесий галогенидов щелочных металлов с кислородом [15, 16].

Как показывают термохимические расчеты, константы равновесия этих реакций имеют очень малые значения. Поэтому равновесные концентрации кислородных соединений щелочных металлов должны быть невелики. Кислород также может растворяться в расплавленных солях в молекулярной форме [19]. Исходя из представления о существовании в галогенидах щелочных металлов «автокомплексных» ионов [20], можно предполагать, что процесс внедрения молекул газа в расплав происходит преимущественно во вторых координационных сферах [21].

Присутствие в расплаве такого химически активного газа как кислород может оказать существенное влияние на качество продуктов получаемых электролизом [22−24] (появление неконтролируемых примесей кислорода в металлах, изменение структуры и качества катодных осадков, искажение оптических характеристик монокристаллов). Кроме того, сам молекулярный кислород и продукты его взаимодействия с электролитом, участвуя в процессах на электродах, могут уменьшать выход по току, разрушать электроды и футеровку ванны [19]. В катодной области таким побочным процессом, осложняющим работу электродов, может быть ионизация растворенного в электролите кислорода.

Большинство работ по изучению ионизации кислорода связано с кислородсодержащими, особенно карбонатными расплавами, которые могут использоваться как электролиты для топливных элементов [25−33]. Для хлоридных расплавов этот процесс изучен в меньшей степени. Имеется работа японских исследователей [14], посвященная изучению электродного процесса при восстановлении кислорода на платиновом электроде в расплаве NaCl-KCl методом двойного гальваностатического импульса. Найденные ими высокие с л значения токов обмена (порядка 10 А/и) показывают, что в стационарных условиях электрохимическая реакция будет в основном сопровождаться перенапряжением диффузии, которая, кроме того, должна быть осложнена гомогенным химическим равновесием между кислородными ионами и молекулярным кислородом.

Для качественного и количественного описания явлений, происходящих на кислородном электроде при различных режимах поляризации, необходима информация о составе электролита у поверхности электрода и о распределении различных частиц в диффузионном слое. С этой целью в диссертационной работе было изучено электровосстановление кислорода на индифферентном платиновом электроде в условиях стационарной поляризации при изменении концентрации оксидных соединений, парциального давления кислорода над расплавом и температуры. В качестве объектов исследования были выбраны расплавы хлоридов щелочных металлов, для которых имеются надежные экспериментальные данные по термодинамике их взаимодействия с кислородом. Для интерпретации экспериментальных результатов была предложена и проанализирована математическая модель массопереноса при катодном восстановлении кислорода в хлоридных расплавах и рассмотрена возможность ее применения.

Диссертационная работа состоит из пяти разделов.

В первом из них излагаются методические основы стационарных поляризационных измерений электровосстановления кислорода, обосновывается выбор материалов для экспериментальной ячейки и описывается ее устройство. Приводятся также доказательства обратимой работы кислородного электрода и оцениваются погрешности результатов измерений.

Во втором разделе приводятся результаты стационарных поляризационных измерений при различных концентрациях кислородсодержащих частиц в исследуемых расплавах, парциальных давлениях кислорода над расплавом и температурах.

В третьем разделе рассматривается возможность использования основных уравнений диффузионной кинетики для описания изучаемого процесса электровосстановления кислорода.

В четвертом разделе обсуждаются концентрационные изменения в приэлектродном слое при катодной поляризации индифферентного электрода в расплавленных хлоридах щелочных металлов.

В последнем разделе приводится оценка коэффициентов диффузии кислородных ионов.

Выводы.

1. Методом стационарной вольтамперометрии впервые изучен процесс электровосстановления кислорода на индефферентном платиновом электроде в расплавленных хлоридах натрия, калия и цезия при разных концентрациях оксидных соединений щелочных металлов, парциальных давлениях кислорода над расплавом и температурах.

2. Результаты поляризационных исследований свидетельствуют о преимущественно диффузионных затруднениях процесса восстановления кислорода. Это позволило предложить обобщенную формулу модельной оценки диффузионного перенапряжения численным методом и рассчитать основные параметры диффузионного уравнения. Проведенные расчеты показали, что количество электронов, участвующих в электродной реакции при стационарной поляризации совпадает с данными, полученными в равновесных условиях.

3. С помощью модельных расчетов получены величины растворимости кислорода в молекулярной форме в хлоридах натрия, калия и цезия. Показано, что концентрации молекулярного кислорода в изучаемых расплавах сравнимы с концентрациями кислородных соединений щелочных металлов.

4. Рассчитаны концентрационные профили кислородсодержащих частиц в приэлектродном диффузионном слое при катодном восстановлении кислорода в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Показано, что в отличие от закономерного уменьшения концентрации молекулярного кислорода и роста концентрации оксидных ионов по мере приближения к поверхности электрода, изменение концентраций пероксидных и супероксидных ионов по ширине диффузионного слоя носит характер экстремальной зависимости, что указывает на протекание в нем промежуточных реакций между исходными и конечными продуктами электрохимического процесса.

5. Рассчитаны изменения концентрации кислородсодержащих частиц у поверхности электрода при различных режимах поляризации и вольтамперные характеристики катодного восстановления кислорода в различных условиях. Показано, что величина катодного тока в основном определяется диффузией оксидных ионов в приэлектродном слое.

6. При анализе экспериментальных поляризационных кривых с помощью многофакторных уравнений балансов массы и электрического заряда проведена оценка транспортных параметров кислородсодержащих частиц Di/6. Показано, что использование для оценки констант растворимости кислорода макроскопической величины поверхностного натяжения растворителя позволяет адекватно оценить коэффициенты диффузии оксидных ионов в хлоридах щелочных металлов. Их значения по порядку величины совпадают с коэффициентами диффузии ионов соли растворителя.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.В., Ветюков М. М. Электролиз расплавленных солей. -М.: Металлургия, 1966. — 560 с.
  2. В.Е., Степин Б. Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. -М.: Химия, 1970, с.379−395.
  3. Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов. В кн.: Ионные расплавы. Киев: Наукова думка, 1975, вып. З, с.3−22.
  4. А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. -М: Наука, 1976.-279 с.
  5. Ю.К. Электролиз. Киев: Техшка, 1982, с. 112−139.
  6. Л.Е., Лебедев В. А., Некрасов В. Н. Анодные процессы в расплавленных галогенидах. -М.: Наука, 1983. -268 с.
  7. Ю.К. Ионные расплавы в современной технике. М.: Металлургия, 1981. -112 с.
  8. И.И. Перекиси, надперекиси и озониды щелочных и щелочноземельных металлов.- М.: Наука, 1964. -122с.
  9. Stern К.Н. Electrode potential in fused systems. The platinum electrode in some halide melts. //J. Phys. Chem. -1956. -Vol.60, -p. 1443−1445.
  10. Stern K.H. Oxidation of metals in molten salts. Silver in sodium chloride,// J.Phys.Chem. 1962. -V.66, N7. -p.1311−1317.
  11. Stern K.H., Panayapan R., Flinn D.R. Reactions in the Na2C)-NaCl system.// J.Electrochem. Soc.-1977. -Vol.124, N5. -p.641−649.
  12. Stern K.H. Activity coefficients of Na20 in molten NaCl, Na2S04 and Na2C03.// Electrochem. Acta. -1979. -Vol.24, -p.509−512.
  13. Dearhardt M.L., Stern K.H. Voltamrnetric and cronophotometric studies of Na20-NaCl melts. //J. Electrochemical Society.-1980. -Vol.127, N12. -p.2600−2602.
  14. Н., Momma A., Haruyama S. //Galvanostatic double pulse study of О " /l/202(Pt) electrode in NaCl-KCl melts. //J. Electrochem. Soc. -1988. -Vol.135, No.l. -p.72−75.
  15. M.Y., Tkacheva O.Yu. //Interection of oxygen with molten alkali chlorides. //Electrochim. Acta. -1992. -Vol.15, -p.2681−2690.
  16. О.Ю. Взаимодействие расплавленных хлоридов щелочных металлов с кислородом. //Дисс.. канд. хим. наук. -Свердловск: Ин-т электрохимии УрО АН СССР, 1991. -86с.
  17. А. А., Хохлова A.M. И К спектры излучения оксигалогенидных комплексных группировок S-элементов в расплавленных смесях галогенидов щелочных металлов. //Расплавы. -1989. -N 6. -с.66−71.
  18. Cherginets V.L. Oxide ion electrodes and oxide ion donors in molten alkaline halogenides. // Electrochim. Acta. -1997. -Vol.42, -p.l507−15 140.
  19. JI.E., Некрасов B.H. Газы и ионные расплавы.- М.: Наука, 1979, -182с.
  20. М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. -М.: Наука, 1973. -247с.
  21. А.Л., Хайменов А. П. О растворимости газов в расплавленных галогенидах щелочных металлов. //Журн. физ. хим. -1976. -t.L, вып.10. -с.2457−2460.
  22. А.Н., Таланова М. И., Салтыкова Н. А. Влияние окиси кальция и некоторых примесей на структуру вольфрамовых покрытий, осажденных из хлоридно-вольфрамового расплава. //Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР, — Свердловск, 1970, — Вып.15. -с.60−66.
  23. С.Ф., Смирнов М. В., Карпачев С. Ф. Зависимость качества катодных осадков никеля от наличия примесей в электродите. //Журн. приклад, химии, — 1953, — т.26, N9. -с.50−54.
  24. Appleby A.J., Nicholson S.B. Reduction of oxygen in lithium-potassium carbonate melts. // J. Electroanal. Chem. -1980. -Vol.112, -p.71−76.
  25. Д.А., Сунегин Г. П., Кудря C.A. Модельное описание процессов на кислородном электроде в гидроксидныхрасплавах. //Расплавы. -1994. -N2. -с.65−72.
  26. Д.А., Кудря С. А., Ткаленко М. Д. Ионный состав приэлектродного слоя при катодной поляризации кислородного электрода в гидроксидном расплаве. // Расплавы. -1994. -N3. -с.48−52.
  27. Bychin V.P., Chupakchin Е.О. Investigation of oxygen reduction in the 1Л2СО3/К2СО3 eutectic by the method of reversible potential-step chronoamperometry. // Electrochim. Acta. -1992. -Vol.37, N15. -p.1935.
  28. Mordarski G. Kinetics of the oxygen electrode reaction in molten Li + Na carbonate eutectic. Part 4. Quantitative analysis of the potential-step chronoamperometric curves at Au electrodes. // J. Electroanal. Chem. -1991. -Vol.304, -p. 123−132.
  29. А.А., Делимарский Ю. К. Электродная функция платины в расплавах. II Кислородная функция платины. //Укр. Хим. Журнал. -1962. -т.28, N1. -с.53−59.
  30. Takahashi М., Katsuyama Y., Kanzaki Y. The passivation phenomenon of platinum in fused lithium chloride-potassium chloride eutectic. I. Effect of oxide ions on the passivation. //J. Electroanalyt. Chem. -1975. -V. 62, N2.-p.363−371.
  31. Зб.Чергинец В.JT. О работе некоторых кислородных электродов в расплаве эвтектики KCl-NaCl при 973К. //Расплавы. -1991. -N1. -с.62−65.
  32. Stern К Н.,. Deanhardt M. L, Panayappan R. Studies of the Na20-Na2S04 system. J/J. Phys.Chem. -1979. -Vol.83, N22. -p.2848−2852.
  33. Ю.И., Вильнянский Я. Е., Коган B.C. Работа никелевого электрода в качестве кислородного в расплавах кислородсодержащих солей. //Журн. Физ. хим. -1964. -т.38, N6. -с. 1632−1635.
  34. Laitinen Н.А., Bhatia В.В. Electrochemical study of metallic oxides in fused lithium chloride-potassium chloride eutectic. //J. Electrochem. Soc. -1960. -Vol.107, N8.-p.53−58.
  35. Graves A.D., Hills G.J., Inman D. Electrode Processes in Molten Salts. -In: Advances in electrochemistry and electrochemical engineering. Vol. 4. -New York: Interscience, 1966. — p.132.
  36. В.И., Петров С. М., Иванова Н. С. Применение обратимого кислородного электрода в кислородсодержащих расплавах. //Изв. Вузов. Черная металлургия. -1980. -N7. -с.10−13.
  37. Е.В. Платина, ее сплавы и композиционные материалы,— М.: Металлургия, 1980. -278с.
  38. Frydurg G.S., Petrus Н.М. Kinetic of the oxidation of platinum. //J. Electrochem. Soc.-1979. -Vol.108, N6. -p.496−503.
  39. А. Механизм и кинетика реакций кислородного электрода. //Сб. Современные проблемы электрохимии. М.: Мир, 1971. -396с.
  40. Every R.L., Grimsley R.L. Formation of thick oxides on platinum electrodes. //J. Electroanal. Chem. 1965. -Vol.9, -p. 165−168.
  41. В.А. Поведение платиновых электродов при электролизе карбонатных расплавов. // Дисс.. канд. хим. наук. Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1968. -98с.
  42. Stern K.H. Oxide ion titration in molten NaCl with zirconia electrode. // J. Electrochem. Soc.-1980. -Vol.127, N11. -p.2375−2378
  43. Combers R., Feys R., Tremillon B. Dissociation of carbonate in molten NaCl-KCl. // J. Electroanal.Chem. -1977. -V.83. -p.383−385.
  44. Rapp R.A. The hot corrosion of materials. // Stud. Inorg. Chem. -1989. -N9 -p.291−329.
  45. М.Л. Использование окисных композиций и керметов в качестве материала высокотемператутного кислородного электрода. // Известия АН СССР. Неорганические материалы. -1967. -Т.З, N7. -с.1249−1252.
  46. А.С. Многокомпонентные щелочные оксидные системы. Киев: Наук, думка, 1988.-200 с.
  47. Tremillon B.L., Picard G.S. Chemical solubilization of metal oxides and sulfides in chloride melts by means of chlorination agents. // Molten Salt Chemistry. -NATO Asi Series: Mathematical and Physical Science. -1987. -Vol.202, -p.305−327.
  48. M.B., Пальгуев С. Ф., Ивановский Jl.E. Хлорный электрод сравнения в расплавленных хлоридах.// Журн. физ. хим.- 1955. -Т.29, N5. -С. 772−777.
  49. В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки. // Изв. АН СССР, Неорганические материалы. -1982. -Т.18,N11. -с.1917−1918.
  50. Т.Г., Ширяев А. Н. Глубокая осушка газов в стационарном, движущемся и псевдоожиженном слоях цеолита. // Цеолиты, их синтез, свойства и применение. -M.JI.: Наука, 1965. -с.249−252.
  51. Н.А., Печорская JI.C., Барабошкин А. Н., Молчанова Н. Г. Равновесные потенциалы платины в расплавленной тройной эвтектике NaCl-KCl-CsCl. //Электрохимия. -1985. -т.21, вып.8. -с. 1110−1112.
  52. Kanzaki Y., Takahashi М. The oxygen electrode in fused lithium chloride-potassium chloride eutectic containing oxide ion. // J. Electroanal. Chem. -1975. -V.58. -p.339−348.
  53. И.Я. Термическое разложение расплавленного карбоната лития и электродные процессы при электролизе расплавов окиси и карбоната лития. // Дисс. .канд. хим. наук. Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1970. -92с.
  54. Wrench N.S., Inman D. The oxygen electrode in molten salts. Potentiometric measurements. //J. Electroanal. Chem. -1968. -V.17. -p.319−325.
  55. P.A., Чебыкин В. В. Транспортные свойства восстановленных форм катиона растворителя в расплавленных хлоридах щелочных металлов.//Расплавы 1992. -N3. -с.137−142.
  56. А.В. Вольтамперометрия: Кинетика стационарного электролиза. Киев: Наукова думка, 1988. -176с.
  57. В. Введение в теорию ошибок. -М.: Мир, 1985. -272 с.
  58. ГОСТ 8.207−76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений.
  59. РД 50−555−85 Методические указания. Измерения косвенные. Определение результатов измерений и оценивание их погрешностей.бб.Зайдель А. Н. Ошибки измерений физических величин. JI.: Наука, 1974. -108с.
  60. Кох Е. А. Диффузионные потенциалы на пористых диафрагмах, разделяющих солевые расплавы разного состава. // Дисс.. канд. хим. наук. -Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1967. -105с.
  61. Справочник по математике. М.: ГИТТЛ, 1957. -608 с.
  62. Л.С., Укше Е. А., Букун Н. Г. Импеданс хлорного электрода в расплавленных солях. И Электрохимия. -1970. -т.6, вып.2. -с.249
  63. А.Г., Белоглазов И. Н., Касымбеков Б. А. Калий.-М.: Издательский дом «Руда и металлы», 2000. -192с.
  64. К. Электрохимическая кинетика,— М.: Химия, 1967, 856с.
  65. А.Л., Тихонов К. И., Шошина И. А. Теоретическая электрохимия. -Л.: Химия, 1981.-424с.
  66. Nishina Т., Ushida I., Selman R.J. Gas electrode reaction in molten carbonate media.//J. Electrochem. Soc.-1994. -V. 141, N 5. -p.1191−1198.
  67. H.H. Uhling, Solubility of gases and surface tensions. // J.Phys. Chem -1937.-V.41-p.1215−1225.
  68. Blander M., Grimes W.R., Smith W.V., Watson G.M. Solubility of noble gases in molten fluorides.// J.Phys. Chem.- 1959, — V.63.- p.1164.
  69. Appleby A.J. Solubility of non-interacting gases in molten salts- reinterpretation of the Uhling-B lander equation in terms of modified hole theory. // J.Chim.Phys. -1977.-V.74, — p.447−451.
  70. Reiss H.,. Frisch H. L, Hefland E., Lebowitz J. L. Aspects of the statistical thermodynamics of real fluids.//J.Chem.Phys- 1960.-V.32.-p.119
  71. B.H., Захаров В. В., Ивановский Л. Е. Модельные расчеты констант растворимости невзаимодействующих газов в расплавах галогенидов щелочных металлов, — Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1981,-21с.
  72. Lebowitz J.L., Helfand Е., Praesgaard Е. Scaled particle theory of fluid mixtures. //J.Chem.Phys.-1965. -V.43. -p.774
  73. Abramo M.C., Caccamo C., Pizzimenti G., Parrinello M. Ionic radii and patterns of molten alkali halides. //J. Chem. Phys. -1978. -V.68,N6. -p.2889−2895.
  74. А.Л. Новожилов, Хайменов А. П. О расчете растворимости газов в расплавленных галогенидах щелочных металлов.// Журн. физ. хим. -1976. -t.L, вып.11. -с.2740−2742.
  75. Flegas S.N., Block-Bolten A. Solubility of reactive gases in molten salts.// Advances in molten salt chemistry. -1973.-V.2. -p.27−81.
  76. Appleby A.J., Van Drunen С. Solubilities of oxigen and carbon monoxide in carbonate melts. //J. Electrochem. Soc. -1980. -V.127, N 8. -p. 1655−1659.
  77. Smirnov M.V., Stepanov V.P. Density and surface tension of alkali halides and their binary mixtures. // Electrochim. Acta. -1982. V.27, N11. -p.1551−1563.
  78. Справочник химика.- Д.: Химия, 1971, т.1, 1071с.
  79. Paniccia F., Zambonin P.G. Interaction of inert gases with ionic melts. //J. Chem.Soc., Faraday Trans.I. -1972. -V.19. -p.2083−2089.
  80. Jans G. J, Bansal N.P. Molten salt data: Diffusion coefficients in single and multi-component salt systems. // J. Phys. Chem. Ref. Data. -1982. -V.l 1, N 3. -p.
  81. В.А. Явления переноса и ионный состав расплавленных галогенидов щелочных металлов и их смесей: Дисс.. докт. хим. наук. Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1984. -490с.
  82. М.В., Хохлов В. А., Антонов А. А. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. -М.: Наука, 1979. -99с.
  83. М.В., Шумов Ю. А., Хохлов В. А., Степанов В. П., Носкевич Е. В., Антоненко А. П. Плотность и электропроводность бинарных расплавленных смесей галогенидов калия. //Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. -1973. -вып.20. -с.8−12.
  84. Janz JR., Tomkins R.P.T., Allen C.B., Downey J.R., Gardner J.G.L., Krebs U., Singer S.K. Chlorides and mixtures electrical conductance, density, viscosity and surface tension data. // J. Phys. Chem. Ref. Data. -1975. -V.4, N 4. -p.877.
  85. В.Н., Храмов А. П., Ивановский JI.E. Массоперенос растворенного в расплавленном электролите газа к стационарному твердому электроду. // Расплавы. -1988. -т.2, вып.1. -с.69−72.
  86. Л.А., Поляков П. В., Михалев Ю. Г., Рогозин Ю. Н. Диффузионный слой у жидкого и твердого металлических электродов в расплавленных солях. //Электрохимия. -1982. -т. 18, вып. 12. -с. 1697−1699.
  87. В.И., Делимарский Ю. К., Циклаури О. Г. Осциллополягрофическое и хронопотенциометрическое изучение анодных процессов с участием О2″ в расплаве KCl-NaCl. // Укр. хим журн. -1973. -t.XL, N 7. -с.734−737.
  88. Шаповал В. И, Тараненко В. И., Ускова Н. Н., Луговой В. П. Хронопотенциометрическое исследование окисления О «на стеклоуглероде в расплаве KCl-NaCl. // Укр. хим. журн. -1982. -т.48, N 84. -с.835−838.
  89. Nikolaeva E.V., Smirnov M.V., Khokhlov V.A. Kinetics of oxygen electroreduction in molten alkali chlorides. // Euchem. Conf. Molten Salts: Abstr. of Papers.- Smolenice, Slovakia. 1996. -p. B-49.
  90. E.B., Смирнов M.B., Хохлов B.A. Кинетика восстановления кислорода на платиновом электроде в расплаве КС1, содержащем кислородные ионы. // Расплавы, — 1997, — N5, — с.57−62.
  91. Nikolaeva E.V., Khokhlov V.A., Smirnov M.V. Investigation of oxygen reduction at the Pt (02) electrode in molten alkali chlorides. // Eurochem. Conf. Molten Salts: Abstr. of Papers.- Porquerolles.- 1998. p. O 61.
  92. Расчет параметров поляризационного уравнения (26)т|р = RT/(2nF) ln (l-i/id (02))-RT/(nF) ln (l+i/id (On')) Lpi = RT/(2nF) ln (l-i/id (02)) T|p2 = RT/(nF) ln (l+i/id (02))
  93. KC1 T=1123 К, p02=98 300 Па, Ep=-1.072 В id (02) = 6.84 А/м2 id (CT) = 3.17 А/м2 n= 1.65 S ((V*l)2) = 2.95−10−4
  94. КС1 T=1223 К, р02=98 300 Па, Ер=-0,986 Вid (02) = 22.25 А/м2 id (On-) = 2.65 А/м2 n = i .64 1. S ((v^) = 3.83 Ю"4
  95. NaCl Т=1123 К, р02=99 200 Па, Ер= id (02) = 4.56 А/м2 id (On-)= 1.89 А/м2 п= 1.52 2((Пр~ Л)2) = 3.14 10"3 =-0.752 В
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!