Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Исследование физико-химических свойств новых гетерометаллических винилиденовых комплексов на основе рения и марганца

Диссертация: Исследование физико-химических свойств новых гетерометаллических винилиденовых комплексов на основе рения и марганца
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Благодаря своей ненасыщенности и наличию разноименно заряженных центров в системе Me=C®=Ce (H®)R, винилиденовые комплексы проявляют высокую реакционную способность по отношению к реагентам различной природы. Это открывает перспективы применения ВК в стехиометрических и каталитических синтезах ценных органических веществ для нужд медицины и промышленности. Винилиденовые комплексы рассматриваются… Читать ещё >

Исследование физико-химических свойств новых гетерометаллических винилиденовых комплексов на основе рения и марганца (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ
  • ГЛАВА 1. Комплексы переходных металлов с винилиденовыми лигандами: синтез, строение и спектроскопические характеристики (литературный обзор)
    • 1. 1. Непредельные карбены
    • 1. 2. Моноядерные винилиденовые комплексы марганца и рения
      • 1. 2. 1. Ацетилен-винилиденовая перегруппировка (АВП). Механизм АВП
      • 1. 2. 2. Физико-химическое исследование г| '-винилиденовых комплексов
        • 1. 2. 2. 1. Структура комплексов (L)M=C=CRR' (М = Mn, Re)
        • 1. 2. 2. 2. Спектроскопические характеристики ri1-винилиденовых комплексов
        • 1. 2. 2. 3. Электрохимическое исследование комплексов типа (L)M=C=CRR' (М = Mn, Re)
    • 1. 3. Биядерные комплексы с |а- в и ни ли деновыми лигандами
      • 1. 3. 1. Синтез биядерных комплексов с мостиковыми лигандами C=CR
      • 1. 3. 2. Строение и физико-химические характеристики fi-винилиденовых комплексов
        • 1. 3. 2. 1. Характер связей в ц-в и пил ид еновых комплексах и особенности структуры
        • 1. 3. 2. 2. Спектроскопические характеристики ц-винилиденовых комплексов
        • 1. 3. 2. 3. Электрохимическое исследование fi-винилиденовых комплексов
    • 1. 4. Комплексы с р, 3-винилиденовыми лигандами
      • 1. 4. 1. Образование Цз-винилиденовых комплексов
      • 1. 4. 2. Структурные, спектроскопические и электрохимические характеристики цз-винилиденовых комплексов
    • 1. 5. Комплексы с Ц4-винилиденовыми лигандами
  • ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Растворители, материалы, методы исследования и приборы
    • 2. 2. Синтез исходных веществ
    • 2. 3. Комплексы со связями Mn-M (М = Fe, Pt)
    • 2. 4. Новые комплексы со связями Mn-M (М = Си, Fe)
    • 2. 5. Новые |1-виншшденовые комплексы со связями Re-M (М = Си, Fe,
  • Pd, Pt)
    • 2. 6. Триметаллический комплекс CpReFePt03-C=CHPh)(CO)6(PPh3)
  • ГЛАВА 3. Результаты й обсуждение
    • 3. 1. ц-Винилиденовые комплексы со связями Mn-Cu и Re-Cu
      • 3. 1. 1. Комплекс [Cp (CO)2MnCu (^-C=CHPh)(ji-Cl)]
      • 3. 1. 2. Комплекс [Cp (CO)2ReCu (|i-C=CHPh)(>Cl)]
    • 3. 2. Исследование комплексов со связями Mn-Fe и Re-Fe
      • 3. 2. 1. Комплекс ri4-[Cp (CO)(PPh3)MnC (CO)CHPh]Fe (CO)
      • 3. 2. 2. Комплекс Cp (CO)2ReFe (fi-C=CHPh)(CO)
    • 3. 3. Биядерные ц-винилиденовые комплексы со связями Re-M (М = Pd, Pt)
    • 3. 4. Триметаллические р, 3-винилиденовые кластеры CpReFePt (fi3-C=CHPh)(CO)6(PPh3) и CpMnFePt (!i3-C=CHPh)(CO)6(PPh3)

    3.5. Исследование зависимости спектроскопических и структурных характеристик винилиденов от способа их координации с металлическим центром: в моноядерных (rj1), в биядерных (р, 2) и в трехъядерных (ц3) рений-содержащих комплексах

    3.6. Исследование комплексов, содержащих Mn, Fe, Pt и Си, методом порошковой дифрактометрии

    3.7. Модификация композиционных материалов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и синтетических каучуков комплексом Cp (CO)2Mn-C=C (Ph)-C (Ph)-C=Mn (CO)2Cp

    ВЫВОДЫ

Химия комплексов переходных металлов с непредельными карбеновыми лигандами (винилиденами, алленилиденами) представляет собой область, возникшую на стыке координационной и органической химии. В последнее десятилетие винилиденовые комплексы (ВК) выделились в особый класс металлоорганических соединений, которым присущи специфические способы образования, необычная электронная структура и своеобразное химическое поведение [1−6].

Благодаря своей ненасыщенности и наличию разноименно заряженных центров в системе Me=C®=Ce (H®)R, винилиденовые комплексы проявляют высокую реакционную способность по отношению к реагентам различной природы. Это открывает перспективы применения ВК в стехиометрических и каталитических синтезах ценных органических веществ для нужд медицины и промышленности [1, 2, 4, 7−11]. Винилиденовые комплексы рассматриваются как модельные соединения для изучения механизмов каталитического синтеза непредельных углеводородов из СО и Н2 [12].

Монои биядерные ВК служат «строительными блоками» в синтезе полиядерных гетерометаллических соединений [1, 2], которые могут найти применение для получения новых полиметаллических материалов (порошков, плёнок, покрытий) и в качестве предшественников гетерометаллических наноматериалов [13].

Актуальность темы

.

В последнее время проявляется особый интерес к изучению гетероядерных кластеров рения с металлами платиновой группы. Это объясняется перспективой их практического использования при создании высокоэффективных катализаторов процесса реформинга нефти для получения высокооктанового бензина [14, 15]. Биметаллические Pt-Re б системы, в отличие от катализаторов на основе одной только платины, обладают повышенной механической стойкостью и высокой селективностью. Однако закономерности и причины этого явления до конца не выяснены из-за сложной структуры применяемых каталитических систем. Гетерометаллические RePt комплексы могут выступать в роли модельных соединений, изучение которых позволит пролить свет на характер взаимодействия между металлами и на природу процессов, происходящих на поверхности каталитических материалов.

Несмотря на многочисленные публикации, посвященные винилиденовым соединениям, сведения о гетероядерных винилиденовых комплексах, содержащих рений, были представлены до начала настоящей работы только синтезом комплекса со связью Mn-Re [16] и кластеров с остовами Re2Fe2 и Re2Ni2 [17, 18].

Этим обусловлена актуальность исследования процессов формирования гетерометаллических комплексов, включающих рений и другие переходные металлы. Установление закономерностей протекания этих процессов возможно лишь при детальном изучении продуктов, образующихся на всех этапах синтеза, физико-химическими методами.

Целью работы являлись синтез, изучение структуры, физико-химических характеристик и реакционной способности новых гетероядерных комплексов, содержащих атомы Re, Mn, Си, Fe, Pd и Pt.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— изучение влияния природы металлов и лигандов на направления процессов образования гетерометаллических комплексов со связями М-М' (М = Mn, М' = Си, FeМ = Re, М' = Си, Fe, Pd, Pt);

— сопоставление структурных и спектральных характеристик новых гетерометаллических комплексов рения с характеристиками аналогичных комплексов марганца;

— изучение возможности конструирования гетероядерного кластера с остовом Re-Fe-Pt путем наращивания металлоостова вокруг 7 винилиденового лиганда в результате последовательного присоединения фрагмента [Pt] к системе Re=C=C и фрагмента [Fe] к биядерной [л-винилиденовой системе [RePt (|x-C=C)].

Научная новизна. Впервые реализована общая методика получения ранее неизвестных гетероядерных комплексов рения путем присоединения фрагментов, содержащих атомы Си, Fe, Pd и Pt, к металлаалленовой системе Re=C=C.

Получены данные ИК и ЯМР спектроскопического исследования серии новых комплексов с остовами Mn-Cu, Mn-Fe, Re-Cu, Re-Fe, Re-Pd, Re-Pt и Re-Fe-Pt.

Обнаружен необычный способ координации |х3-винилидена с триметаллической цепью [Re-Fe-Pt] посредством а-связей с концевыми атомами Re и Pt и 71-связи с центральным атомом Fe в новом кластере CpReFePt (|x3-C=CHPh)(PPh3)(CO)6.

Практическая значимость работы. Разработаны препаративные методы получения гетерометаллических комплексов рения и марганца, позволяющие проводить целенаправленный синтез новых соединений с заданной структурой и свойствами.

Испытания композиционных материалов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и каучуков с использованием бис-винилиденового комплекса марганца в качестве модифицирующей добавки показали значительное улучшение физико-механических характеристик материалов.

Результаты исследования серии моно-, бии трехъядерных марганец-содержащих комплексов методом порошковой дифрактометрии внесены в каталог «Powder Diffraction» (США).

На защиту выносятся:

1. Результаты^ исследования' впервые полученных соединений с остовами М-М1 (М- = Mn, ReМ' = Си, Fe, РсЦ Pt) и Re-Fe-Pt методами PC, А и спектроскопии ИК и ЯМР 1Я, 13С, 31Р:

2. Анализ факторов, влияющих на структурные и i спектроскопические характеристики винилиденовых комплексов, рения, и марганца.

Работа выполнялась в соответствии с планом НИР ИХХТ СО РАН, по"проекту «Разработка и квантово-химическое моделирование процессов/ образования> новых соединений и материалов, изучения< их строения' и свойств» .

Работа' поддержана Красноярским краевым фондом науки' (гранты. №№ 10TS145 и 17G002) и Президиумом^АЩгрант № 18.18).

Личныйвклад автора. Все исследования проводились автором лично или при-его непосредственном. участии;

Апробацияработы. Результаты работы, представлены на. ХХПГ Международной^ Чугаевскойконференциипо координационной" * химии (Одесса, 2007), X Молодежной? конференции' по органической химии* (Уфа, 2007), международной конференции. «Zing Carbene Chemistry Conference» (Mexico- 2009), конференциях молодых ученых КНЦ СО РАН-Красноярск, 2005 и 2007 — III премия), конференциях-конкурсах молодых ученых ИХХТ СО РАН'(2005 — IIs премия и.2007 — III премия).

Публикации. По материалам диссертацииопубликовано > 16 печатных работ, в том, числе 8 статей, из них 7 статей в журналах, рекомендованных ВАК, и 8 тезисов докладов.

Объем и структура диссертацииДиссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения, результатов, выводов и списка литературы. Работа изложена на 157 страницах и включает 46 рисунков, 45 схем и 18 таблиц. Библиография — 201 наименование.

выводы.

1. Установлены закономерности образования и изменения структурных .и спектроскопических характеристик винилиденовых комплексов с остовами М-М' и M-Fe-Pt (М = Re, МпМ' — Си, Fe, Pd, Pt) в зависимости от природы атомов М, М' и их лигандного окружения.

2. Методом спектроскопии ЯМР 31Р показано наличие заторможенного вращения группировки [Pd (PPli3)2] вокруг связи металл-металл в биядерном ц,-винилиденовом комплексе Cp (GO)2RePd (|u-C=CHPh)(PPh3)2.

3- На основании структурного и спектроскопического исследования установлено, что присоединение фрагмента [Ре (СО)4] к системам M=C=CHPh (М = Re, Мп), в зависимости от природы металла М, приводит к образованию гетероядерных комплексов различных структурных типов: ц-винилиденовому (ReFe) и триметиленметановому (MnFе).

4: На основании данных спектроскопии ЯМР установлено, что комплекс CpReFePt (|a, 3-C=GHPh)(PPH3)(CO)6 в растворах существует в виде двух изомеров в соотношении 3.7:1, предложено их строение и причина образования. '.

5. Для серии комплексов рения определена зависимость изменения структурных и спектроскопических характеристик винилиденового лиганда C=CHPh от способа его координации с металлическим центром: в моноядерных (г|биядерных (ц, 2) и трехъядерных (ц, 3) комплексах.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , А.Б. Комплексы переходных металлов с непредельными карбенами: синтез, структура, реакционная способность / А. Б. Антонова, А. А. Иогансон // Усп. химии. — 1989. — Т. 58. — № 7. — С. 1197−1229.
  2. Antonova, А.В. Use of the Mn=C=C system in organometallic and organic synthesis / A.B. Antonova 11 Coord. Chem. Rev. 2007. — V. 251. — P. 15 211 560.
  3. Bruce, M.I. Vinylidene and propadienylidene (allenylidene) metal complexes / M.I. Bruce, A.G. Swincer // Adv. Organomet. Chem. 1983. — V. 22. — P. 59−128.
  4. Bruce, M.I. Organometallic chemistry of vinylidene and related unsaturated carbenes / M.I. Bruce // Chem. Rev. 1991. -V. 91. — P. 197−257.
  5. Werner, H. Vinylidenerhodium complexes as promising tools for C-C coupling reactions / H. Werner // Coord. Chem. Rev. 2004. — V. 248. — P. 1693−1702.
  6. Selegue, J.P. Metallacumulenes: from vinylidenes to metal polycarbides / J.P. Selegue // Coord. Chem. Rev. 2004. — V. 248. — P. 1543−1563.
  7. Omae, I. Applications of organometallic compounds / I. Omae // J. Wiley & Sons Ltd., Chichester, — 1999. — 518 p.
  8. Barrett, A.G.M. Application of organometallic reagents in P-lactam chemistry / A.G.M. Barrett, M.A. Sturgess. // Tetrahedron. 1988. — V. 44. -No. 18.-P. 5615−5652.
  9. , И.И. Карбеновые комплексы в катализе / И. И. Моисеев. // Усп. хим. 1989. — Т. 58. — С. 1175−1196.
  10. Bruneau, С. Metal vinylidenes in catalysis / С. Bruneau, P.H. Dixneuf // Acc. Chem. Res. 1999 — V. 32. — No. 4. — P. 311−323.
  11. Bruneau, C. Metal vinylidenes and allenylidenes in catalysis: applications inanti-Markovnikov additions to terminal alkynes and alkene metathesis / C. Bruneau, P.H. Dixneuf// Angew. Chem. Int. Ed. 2006. — V. 45. — P. 21 762 203.
  12. McCandlish, L.E. On the mechanism of carbon-carbon bond formation in the CO hydrogenation reaction / L.E. McCandlish // J. Catal. 1983. — V. 83. — P. 362−370.
  13. , С.П. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе / С. П. Губин, Г. Ю. Юрков, Н. А. Катаева // Москва, — Азбука, -2006, — 154 с.
  14. Xiao, J. Pt-Re clusters and bimetallic catalysts / J. Xiao, R.J. Puddephatt // Coord. Chem. Rev. 1995. — V. 143. — P. 457−500.
  15. Stang, P.J. Unsaturated carbenes / P.J. Stang // Chem. Rev. 1978. — V. 78. -P. 383−405.
  16. Stang, P.J. Vinyl Triflate chemistry: unsatured cations and carbenes / P.J. Stang//Acc. Chem. Res.-1978.-V. 11.-P. 107−114.
  17. Stang, P.J. Recent developments in unsaturated carbenes and related • chemistry / P.J. Stang // Acc. Chem. Res. 1982. — V. 15. — P. 348−354.
  18. Schubert, U. Vinylidene complexes from l-chloro-l-(trimethylsilyl)alkenes and the coupling of two vinylidene units at a transition-metal center / U. Schubert, J. Gronen // Organometallics 1987. — V. 6. — P. 2458−2459.
  19. Schubert, U. Ein neuer Weg zu Vinyliden-komplexen sowie metallinduzierte Kupplung zweier Vinyliden-einheiten zu Butatrien-komplexen / U. Schubert, J. Gronen // Chem. Ber. 1989. — B. 122. — S. 1237−1245.
  20. Schubert, U. The influence of silyl groups on the reactivity and formation of metal-carbon double bonds / U. Schubert // J. Organomet. Chem. 1988. — V. 358.-P. 215−228.
  21. Berke, H. Reaktionen von Dicarbonyl (r|5-cyclopentadienyl)-(propiolsauremethylester)mangan (I) mit Basen. Isolierung von Vinyliden-und Carbenkomplexen / H. Berke // Z. Naturforsch. 1980. — B. 35b. — S. 8690.
  22. Lugan, N. Conjugate addition of a chiral manganese acetylide complex to epoxides, vinyl ketones, and heterocumulenes / N. Lugan, C. Kelley, MR. Тепу, G.L. Geoffroy, A.L. Rheingold // J. Am. Chem. Soc. 1990. — V. 112. -P. 3220−3221.
  23. King, R.B. Metal complexes with terminal dicyanomethylenecarbene ligands formed by chlorine migration reactions / R.B. King, M.S. Saran // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1972. — No. 19. — P. 1053−1054.
  24. Kirchner, R.M. Structure of a transition metal complex with a terminal dicyanovinylidene ligand, MoCl (7t-C5H5)C=C (CN)2. P (OCH3)2] / R.M. Kirchner, J.A. Ibers // Inorg. Chem. 1974. — V. 13. — No. 7. — P. 1667−1673.
  25. King, R.B. The Beginnings of terminal vinylidene metal complex chemistry through the dicyanomethylene/oxygen analogy: dicyanovinylidene transition metal complexes / R.B. King // Coord. Chem. Rev. 2004. — V. 248. — P. 1533−1541.
  26. , A.H. Реакция комплекса СрМп(СО)2'ТГФ с фенилацетиленом / A.H. Несмеянов, А. Б. Антонова, Н. Е. Колобова, К. Н. Анисимов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. — № 12. — С. 2873−2874.
  27. Nesmeyanov, A.N. Novel complexes of manganese with phenylvinylidene as a ligand / A.N. Nesmeyanov, G.G. Aleksandrov, A.B. Antonova, K.N. Anisimov, N.E. Kolobova, Yu.T. Struchkov // J. Organomet. Chem. 1976. -V. 110.-P. C36-C38.
  28. Пат. 1 113 383 РФ, МКИ3 C07 °F 13/00. Способ получения фенилвинилиден-тс-циклопентадиенил-дикарбонила марганца/ А. Б. Антонова, Г. Р. Гульбис, С. В. Коваленко, А. А. Иогансон (РФ). — № 3 552 434/23−04- Заявлено 15.02.83- Опубл. 15.09.84, Бюл. № 34. -Зс.
  29. Wakatsuki, Y. Mechanistic aspects regarding the formation of metal vinylidenes from alkynes and related reactions / Y. Wakatsuki // J. Organomet. Chem. 2004. — V. 689. — P. 4092−4109.
  30. Puerta, M.C. Ruthenium and osmium vinylidene complexes and some related compounds / M.C. Puerta, P. Valerga // Coord. Chem. Rev. 1999. — V. 193−195.-P. 977−1025.
  31. Silvestre, J. Hydrogen migration in transition metal alkyne and related complexes / J. Silvestre, R. Hoffmann // Helv. Chim. Acta. 1985. — V. 68. — P. 1461−1506.
  32. De Angelis, F. Dynamical density study of acetylene to vinylidene isomerization in (Cp)(CO)2Mn (HC=CH) / F. De Angelis, A. Sgamellotti, N. Re // Organometallics. 2002. — V. 21. — P. 2715−2723.
  33. Garcia Alonso, FJ. Synthese und Struktur von trans-MC1(=C=CHR)(P/-Pr3)2. (M = Rh, Ir): Die ersten quadratischplanar Vinyliden-Metallkomplexe / F J. Garcia Alonso, A. Holm, J. Wolf, H. Otto, H. Werner //Angew. Chem. -1985. -B. 97.-S. 401−402.
  34. Werner, H. Vinylidene transition-metal complexes. 1. Novel rhodium (I) and rhodium (III) complexes containing alkynes, alkynyls, and vinylidenes as ligands. Crystal structure of C5H5Rh (=C=CHPh)(PPri3). / H. Werner, J.
  35. Werner, H. Synthese und Reaktivitat von Vinyliden-Rhodiumkomplexen mit C=CH/Bu und C=CHC02Me als Liganden / H: Werner, U. Brekau // Z:. Naturforsch. 1989. — B. 44b. — S. 1438−1446.
  36. Werner, H. Complexes of carbon monoxide and its relatives: an organometallic family celebrates its birthday / H. Werner // Angew. Chem. Int. Edi EngL -1990:-V. 29.-No 10:-PM077−1176.
  37. Hohn, A. Vinyliden-Ubergangsmetallkomplexe. VIII. Die stufenwise Umwandlung von Alkiniridium (I) — in Alkinyl (hydrido)iridium (III) — und' Vinylideniridium (I)-Komplexe / A. Hohn, H. Werner // J: Organomet. Chem. 1990. — V. 382. — P. 255−272.
  38. D.A. Valyaev, O.V. Semeikin, M.G. Peterleitner, Y.A. Borisov, V.N. Khrustalev, A.M. Mazhuga, E.V. Kremer, N.A. Ustynyuk // J. Organomet. Chem. 2004. — V. 689. — P. 3837−3846.
  39. Cambridge Structural Database System, CSD version 5.29. — 2007.
  40. Patai, S. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds. Part 1. / S. Patai. Ed. J. Wiley & Sons, Chichester-N.Y., — 1980. — P. 485.
  41. Lowe, C. Reaktionen von Propiolaldehydacetaten mit Dicarbonylcyclopentadienylmangan-fragmenten / C. Lowe, H.-U. Hund, H. Berke // J. Organomet. Chem. 1989. -V. 378. — P. 211−225.
  42. Berke, H. Manganvinylydenkomplexe / H. Berke, G. Hutter, J. von Seyerl // J. Organomet. Chem. 1981. -V. 218. — P. 193−200.
  43. Organomet. Chem. -2001. -V. 631. P. 47−53.
  44. C. Kelley, N. Lugan, M.R. Terry, G.L. Geoffroy, B.S. Haggerty, A.L. Rheingold, J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — P. 6735.
  45. Fernandez, F.J. Utilization of redox and acid/base chemistry for the deprotection of a Mn (dmpe)2(C=CSiMe3)2 / F.J. Fernandez, M. Alfonso, H.W. Schmalle, H. Berke // Organometallics 2001. — V. 20. — No. 14. — P. 3122−3131.
  46. Unseld, D. Versatile routes to mono- and bis (alkynyl) manganese (II) and manganese (III) complexes via manganocenes / D. Unseld, V.V. Krivykh, K. Heinze, F. Wild, G. Artus, H. Schmalle, H. Berke // Organometallics 1999. -V. 18.-P. 1525.
  47. , H.E. Ацетилен-металлалленовая перегруппировка (r|5fциклопентадиенил)(г| -метилпропиолат) дикарбонилмарганца / H.E. Колобова, Л. Л. Иванов, О. С. Жванко // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. — № 2. — С. 478−479.
  48. , В. А. Полярографическое изучение г|2-ацетиленовых производных цимантрена / В. А. Трухачева, Г. В. Бурмакина, Г. Р. Гульбис, С. В. Коваленко, А. Б. Антонова, А. А. Иогансон // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. -№ 1. — С. 200−202.
  49. Valyaev, D.A. Redox induced reactions of transition metal vinylidene and related complexes / D.A. Valyaev, O.V. Semeikin, N.A. Ustynyuk // Coord. Chem. Rev. 2004. — V. 248. — P. 1679−1692.
  50. Mills, O.S. The structure of dyphenylvinylidenidi-iron / O.S. Mills, A.D. Redhouse //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1966. — No. 1'4. — P. 444−445.
  51. Mills, O.S. Carbon compounds of the transition metals. XIII. Evidence for, and crystal structure of octacarbonyl dyphenylvinylidenedi-iron /O.S. Mills, A.D. Redhouse // J. Chem. Soc. 1968. — A. — P. 1282−1292.
  52. King, R.B. Polycyanovinyl, dicyanomethylenecarbene, and dicyanomethylene derivatives of metal carbonyls / R.B. King, M.S. Saran // J. Am. Chem. Soc. — 1972.-V. 94.-P. 1784i
  53. Jacobsen, E.N. Synthesis, crystal and molecular structure, and reactions of the bridging vinylidenedicobalt complex (ц-ССН2)(СрСоСО)2. Reactions with molybdenum hydrides to give a heteronuclear cluster complex / E.N.
  54. Jacobsen, R.G. Bergman// Organometallics. 1984. -V. 3. — P. 329−331.
  55. Berenguer, J.R. Facile Single or Double C-H Bond Activation on rf-Platinum-Complexed Acetylenes by Interaction with c/s-PtR2S2. and cis
  56. PtR2(CO)S. (R = C6F5, S = Thf) / J.R. Berenguer, M. Bernechea, J. Fornies, E. Lalinde, J. Torroba // Organometallics. 2005. — V. 24. — P. 431 -438.
  57. Hohn, A. Novel routes to alkynyl and vinylidene iridium complexes. The first example of: C=CH2 ligand transfer from a 4d to a 5d transition metal atom / A. Hohn, H. Otto, M. Dziallas, H. Werner // J. Chem. Soc. Chem. Commun. — 1987.-P. 852−854.
  58. Werner, Н. Ambidentes Verhalten einkerniger Vinylidenrhodium-komplexe -neuartige C-C-Verkniipfung einer Methyl- mit einer Vinylidengruppe / H. Werner, J. Wolf, 0. Miiller, С Kruger // Angew. Chem. 1984. — B. 96. — S. 421−422.
  59. Werner, H. Synthese und Kristallstruktur von Heterometall-zweikernkomplexen mit Vinyliden-briickenliganden / H. Werner, F.J. Garcia Alonso, H. Otto // J. Organomet. Chem. 1985. — V. 289. — P. C5-C12.
  60. Weinand, R. Novel benzeneosmium complexes containing alkynyl, vinyl, and vinylidene groups as ligands / R. Weinand, H. Werner // J. Chem. Soc. Chem.
  61. Commun. 1985. — P. 1145−1146.
  62. , H.E. Реакции r|5-C5H5Mn(CO)2L (L = C=CHCOOMe, n-HC=CCOOMe, C=C=CPh2) с нонакарбонилом дижелеза / H.E. Колобова, Л. Л. Иванов, О. С. Жванко // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. — С. 1435.
  63. , Г. В. Бурмакина, А.И. Рубайло, П. В. Петровский, А. Г. Гинзбург // Журн. общей химии. 1999. — Т. 69. — № 6. — С. 881−889.
  64. , А.А. Синтез биядерных марганец-палладиевых комплексов с винилиденовым лигандом / А. А. Иогансон, А. Б. Антонова, Н. А. Дейхина, Н. И. Павленко, Д. А. Погребняков // Журн. общей химии. -1996.-Т. 66.-С. 1570−1571.
  65. Dolgushin, F.M. The binuclear ji-phenylvinylidene complex (rj5-C5H5)(C0)(n-C0)MnPt (}i-C=CHPh)(r|2-Ph2PCH2PPh2)-Et20 / F.M. Dolgushin, N.A. Deykhina, D.A. Pogrebnyakov, A.B. Antonova // Acta Crystallograph. 2001. — V. E57. — P. m541 — m542.
  66. , Д.А. Синтез и исследование гетероядерных винилиденовых комплексов марганца, железа и платиновых металлов : дис. канд. хим. наук: защищена 29.02.2000: утв. 20.06.2000 / Д. А. Погребняков. Красноярск: ИХХТ СО РАН, 2000. — 182 с.
  67. Herrmann, W.A. The methylene bridge / W.A. Herrmann // Adv. Organomet. Chem. 1982. — V. 20. — P. 159−263.
  68. Hofmann, P. Electronic structure of ц-methylene-transition metal complexes / P. Hofinann // Angew. Chem. Int. Ed. 1979. — V. 18. — P. 554−556.
  69. , М.И. л-Комплексы моноолефинов // Методы, элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов / М. И. Рыбинская / Под ред. А. Н: Несмеянова и К. А. Кочешкова. -М.: Наука, 1975. -Кн. 1. С. 218−383.
  70. , Б.П. Связи металл-металл и ковалентные атомные радиусы переходных металлов в их тг-комплексах и многоядерных карбонилах / Б. П. Бирюков, Ю. Т. Стручков // Успехи химии. 1970. — Т. 39. — № 9. -С. 1672−1686.
  71. Cordero, В. Covalent radii revisited / В. Cordero, V. Gomez, A.E. Platero-Prats, M. Reves, J. Echeverria, E. Cremades, F. Barragan, S. Alvarez // Dalton Trans. 2008. — P. 2832 — 2838.
  72. Davies, D.L. Sequential conversion of ethyne into ц-vinylidene,.-methylene, and jn-methylcarbene at a di-ruthenium centre: X-ray structures of
  73. Ru2(CO)2|i-CO)(p-CCH2)(^-C5H5)2. and Ru2(CO)2(p-CO)(p-CCH3)0l-G5H5)2][BF4] / D.L. Davies, A.F. Dyke, A. Endesfelder, S.A.R. Knox, P.J. Naish, A.G. Orpen, D. Plaas, G.E. Taylor // J. Organomet. Chem. 1980. -V. 198.-P. C43-C49.
  74. Marten, D.F. Synthesis of bridging vinylideneiron dimers using 1,1-dichlorocyclopropanes. Cyclopropenes as intermediates / D.F. Marten, E.V. Dehmlow, D.J. Hanlon, M.B. Hossain, D. van der Helm // J. Am. Chem. Soc. 1981. — V. 103.-P. 4940−4941.
  75. A.A. Иогансон. Изучение взаимного влияния лигандов в производных карбонилов переходных металлов // Докт. дисс. М.: ИНЭОС. — 1989.
  76. , Г. В. Электрохимическое восстановление палладийсодержащих гетероядерных комплексов / Г. В. Бурмакина, Д. А. Погребняков, Н. И. Павленко, А. Б. Антонова, А. И. Рубайло // Журн. общей химии.-2003.-Т. 73.-№ 9.-С. 1413 1418.
  77. Deeming, A.J. Dehydrogenation of organic and inorganic molecules by reaction with Os3(GO)i2. / A.J. Deeming, M. Underhill // J. Organomet. Chem. — 1972. — V. 42. — P. C60-G62.
  78. Deeming, A.J. Triruthenium and triosmium carbonium derivatives / A.J. Deeming, S. Hasso, M. Underhill, A.J. Carty, B.F.G: Johnson, W.G. Jackson, J. Lewis, T.W. Matheson // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1974. — P. 807 808.
  79. Deeming, A.J. Hydrogenation and fluxional behavior of (di-p-hydro-p3-vinylidenenonacarbonyltriosmium), a vinylidene complex derived from ethylene / A.J. Deeming, M. Underhill // J. Chem. Soc. Chem. Commun.1973.-P. 277−278. / .
  80. Deeming, A.J. Insertion of acetylene into osmium-hydrogen bonds in cluster complexes / A.J. Deeming, S. Hasso, M- Underhill // J. Organomet. Chem.1974. V. 80. — P. C53-C55.
  81. Koridze, A.A. On the possibility of a carbenium ion structure for the complexes Os3H3(CO)9CCR2.+. Further application of the 187Os nucleus / A.A. Koridze, O.A. Kizas, N.E. Kolobova- P.V. Petrovskii, E.I. Fedin // J.
  82. Organomet. Chem. 1984. -V. 265. — P. C33-C36.
  83. Batsanov, A.S. Crystal structure of ОззССОМцг-ННцз-СКХНгСНгСЩ / A.S. Batsanov, V.G. Andrianov, Yu.T. Struchkov, A.A. Koridze, O.A. Kizas, N.E. Kolobova // J. Organomet. Chem. 1987. — V. 329. — P. 401−404.
  84. , М.И. Реакция додекакарбонилтрирутения с коричным альдегидом / М. И. Рыбинская, С. В. Осинцева, П. В. Рыбин, Ф. М. Долгушин, А. И. Яновский, П. В. Петровский // Изв. АН. Сер. хим. -1998.-С. 1008−1011.
  85. Seyferth, D. Synthesis of (p, 3, r|2-vinylidene)(|j,-CO) nonacarbonyltriiron complexes / D. Seyferth, J.B. Hoke, M. Cowie, A.D. Hunter // J. Organomet. Chem. 1988. -V. 346. — P. 91−104.
  86. Suades, J. Reactivity of HFe3(CO)n.~ toward alkynes. II. Reactions with monosubstituted alkynes: from alkylidyne to acetylide ligands on a triiron unit / J. Suades, R. Mathieu // J. Organomet. Chem. 1986. — V. 312. — P. 335−341.
  87. Fe2Co (CO)io (fi3-CCH3) / J. Ros, R. Mathieu // Organometallics. 1983. — V. 2.-P. 771−772.
  88. Cooksey, С J. Thermal degradation of dimethylvinylarsine in triosmium cluster to give bridging vinyl, vinylidene and acetylene ligands / C.J. Cooksey, A.J. Deeming, LP. Rothwell // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1981.-P. 1718−1721.
  89. Boyar, Е. Nucleophilic addition at the bridging ethynyl ligand in Os3H (|i3-C=CH)(CO)9. and hydrolitic cleavage of the carbon-carbon triple bond / E. Boyar, A.J. Deeming, S.E. Kabir // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986. -P. 577−579.
  90. Bruce, M.I. Cluster chemistry. 33. Reactions of {Au (PPh3)}30.+ with [Ки3(ц5-С2Ви1)(СО)9]: X-ray structure of [Ru3Au2(|a5
  91. С=СНВи1)(СО)9(РРЬз)2., containing a t-butylvinylidene ligand attached to a trigonalbipyramidal Ru3Au2 core / M.I. Bruce, E. Horn, O.B. Shawkataly, M.R. Snow // J. Organomet. Chem. 1985. — V. 280. — P. 289−298.
  92. Bernhardt, W. Eine «Cluster-zentrierte» Acetylen-Vinyliden-Umlagerung / W. Bernhardt, H. Vahrenkamp // Angew. Chem. 1984. — B. 96. — S. 139−140.
  93. , E. (i3-Acetyl en- und p, 3-Vinyliden-verbruckte RuCo2(CO)9-Cluster / E. Roland, W. Bernhardt, H. Vahrenkamp // Chem. Ber. 1985. — B. 118. -S. 2858−2873.
  94. Roland, E. Cluster reactions related to catalysis: isomerization of RuCo2(CO)9(HCCR) / E. Roland, H. Vahrenkamp // J. Mol. Catal. 1983. -V. 21.-P. 233−237.
  95. Rashidi, M. Models for reactions of acetylene on platinum (lll): the vinylidene intermediate / M. Rashidi, R.J. Puddephatt // J. Am. Chem. Soc. — 1986.-V. 108.-P. 7111−7112.
  96. F.G.A. Stone // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1986. — P. 2105−2112.
  97. Lourdichi, M. Reactivity of HFe3(CO)ll.~ toward alkynes. 1. Case of acetylene / M. Lourdichi, R. Mathieu // Organometallics. 1986. — V. 5. — P. 2067−2071.
  98. Lourdichi, M. Reactivity of HFe3(CO)l 1.~ toward substituted alkynes and acetylene / M. Lourdichi, R. Mathieu // Nouv. J. Chem. 1982. — V. 6. -P.231−233.
  99. Bernhardt, W. Reversible Umwandlungen von C-C- und C-N-mehrfachbindungssystemen auf Clustern / W. Bernhardt, C. von Schnering, H. Vahrenkamp // Angew. Chem. 1986. — B. 98. — S. 285−286.
  100. Aumann, R. Mehrfach metallierter Kohlenstoff. 2. fi3-Vinyliden- und |i3-Methylidin-Carbonyleisen-Komplexe durch Transmetallierung von 1-Metalla-l, 3-dienen / R. Aumann, H. Heinen, C. Kriiger, R. Goddard // Chem. Ber.- 1986.-В. 119.-S. 401−409.
  101. Holmgren, J.S. Synthesis, characterization and fluxionality of Ru3(CO)io (|i-СО)(ц-СН2) / J.S. Holmgren, J.R. Shapley // Organometallics. 1985. — V. 4. — P. 793−794.
  102. Schilling, В.ЕД. The possibility of a noncentered structure for (CO)9Co3CCR2+ / B.E.R. Schilling, R. Hoffmann // J. Am. Chem. Soc. -1978.-V. 100.-P. 6274.
  103. Schilling, B.E.R. M3L9 (ligand) complexes / B.E.R. Schilling, R. Hoffmann // J. Am. Chem. Soc. 1979. — V. 101. — P. 3456−3467.
  104. McGlinchey, M.J. Cluster-stabilized cations: syntheses, structures, molecular dynamics reactivity / M.J. McGlinchey, L. Girard, R. Ruffalo // Coorcl. Chem. Rev.- 1995,-V. 143.-P. 331−381.
  105. Grist, N.J. Generation of a p3-vinylidene ligand via step-wise cleavage of 1,1-bis (diphenylphosphino)ethylene at di-and tri-iron centres / N.J. Grist, G.
  106. Hogarth, S.A.R. Knox, B.R. Lloyd, DrA.V. Morton, A. Guy Orpen I I J: Ghem. Soc. Chem. Commun. 1988. — P. 673−675.
  107. Sappa, E. The reactivity of HRu3(CO)9C2But. Synthesis and crystal structure of (r|5-C5H5)NiRu3(CO)9C C (H)But, a new, mixed* ruthenium-nickeL cluster / E. Sappa, A. Tiripicchio, Mi Tiripicchio* Camellini // Inorg. Chim. Acta-1980.-V. 41.-P: 11−17.
  108. Adams, R.D. Two-site reactivity in a ligand-bridged cluster. The reaction of
  109. Osi (CO)i2(|^3-S) with- terminal acetylenes / R.D. Adams, S. Wang // Organometallics. 1985. -V. 4. — P. 1902−1903:
  110. Sappa, E. Multi-site bonded hydrocarbyls on osmium-clusters. The reactions of hydridoacetylide and hydridovinylidede-osmium clusters with (r|-C5H5)Ni (CO).2 and of (г|-С5Н5)2№ 2(НС2Ви1) with osmium carbonyls. ry
  111. Synthesis and crystal structure of (r|-G5H5)Ni (|i-H)(c)S3(CO)9(!J.4-rf-C=CHBu1)5 / E. Sappa, A. Tiripicchio, M. Tiripicchio- Camellini // J. Organomet. Chem. 1983. -V. 246. — P. 287−299.
  112. Attali, S. Fe3(|j.3-CR)(CO)io.~ cluster anions as building blocks for theОsynthesis of mixed-metal clusters. Ш Synthesis of HFe3Rh (|i4-rf-C=CHR)(CO)n clusters (R = H or C6H5) and study of their catalytic activity
  113. Ph2P (GH2)3PPh2.PdFe3(p4-C=GHPh)(G (c))9 / Д2Аи Погребняков-, ФЖ Долгушин, А. Б. Антонова // Изв. АН. Сер. хим. 2001. — № 3. — С. 491 493.
  114. А. Органические, растворители-. Физические свойства и методы очистки./А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик и др: — М.: Иностр. лит. 1958.- 519 с.
  115. Корякин, Ю: В. Чистые химические вещества* / Ю-В1 Корякин, И-И. Ангелов. Издание 4-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1974. — 438с.170: King, R.B. Organometallie syntheses / R.B. King. New-York, London.: Academic press, 1965. —V. 1. —P. 136.
  116. Malatesta, L. Platinum (O)'compounds with triarylphosphines and analogousligands / L. Malatesta, C. Caviello // J. Chem. Soc. 1958. — V. 6. — P. 23 232 328.
  117. Coulson, D.R. Inorganic syntheses. / D.R. Coulson New-York, London.: Academic press, 1965.-V. 1. —P. 136.
  118. W. Tam, G.-Y. Lin, W.-K. Wong, J.A. Gladysz. J. Am. Chem. Soc. 1982. -V. 104.-P. 141−152.
  119. , A.D. |j,-Carbonyl-l:2K2C-carbonyl-lKC-(lri5-cyclopentadienyl)-((j,-phenylvinylidene)-bis (triphenylphosphine-2icP)manganese-platinum (Mn—Pt) / A.D. Vasiliev, A.B. Antonova, O.S. Chudin // Acta’Crystallographica. E. -2007.-V. E63.-m2097.
  120. , И. Органические синтезы через карбонилы металлов / И. Уэндер, П. Пино / Пер. с англ. Д. А. Кондратьева, под ред. А. Н. Несмеянова. «Мир». М.: 1970. — С. 98.
  121. Birk, R. Transformationen von Acetylenliganden an Triethylphosphan-substituierten Eisencarbonyl-Fragmenten / R. Birk, H. Berke, G. Huttner, L. Zsolnai //Chem. Ber. 1988. -B. 121. — S. 471−476.
  122. Herrmann, W.A. High-pressure carbonylation of metal-coordinated carbenes and hydrogenolysis of the ketene complexes / W.A. Herrmann, J. Plank // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1978. — V. 17. — P. 525.
  123. Хенрици-Оливе, Г. Химия каталитического гидрирования СО / Г. Хенрици-Оливе, С. Оливе. М.: Мир, 1987. — 248 с.
  124. Henrici-Olive, G. The chemistry of the catalyzed hydrogenation of carbon monoxide / G. Henrici-Olive, S. Olive. — Springer-Verlag: Berlin, 1984 — P. 220.
  125. KreiBl, F.R. p-Tolylketenyl as novel dihapto 3-electron ligand / F.R. Kreifil, P. Friedrich, G. Huttner // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1977. — V. 16. — P. 102−104.
  126. Chen, J. Remarkable reactions of cationiс carbyne-complexes of manganese- rhenium- and diiron with carbonylmetal anions / J. Chen, R. Wang // Coord. Chem. Rev. 2002. — V. 231. — P. 109−149.
  127. Masters, C. The Fischer-Tropsch Reaction / C. Masters // Adv. Organomet. Chem. 1979: -V. 17. —PI 61.
  128. , К. Гомогенныйчкатализ, переходными металлами / К. Мастерс: -М.: Мир.-1983.-С. 304.
  129. Almenningen, A. An electron diffraction study of trismethylenemethane iron tricarbonvl / A: Almenningen, A. Haaland, K. Wahl // Acta Chem. Scand. -1969.-V. 23.-P. 1145−1150.
  130. Golborn, R: E. Organic chemistry of dinuclear. metal centers- Part 12.
  131. Evans, J. Spectroscopic Studies on C2 hydrocarbon fragments. Part 1. Vibrational studies of cluster-bound vinyl and vinylidene ligands / J. Evans, G.S. McNulty // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. — P. 639−644.
  132. Berndt, A.F. The crystal structure of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl, C5H5Mn (CO)3 / A.F. Berndt, R.E. Marsh // J. Appl. Crystallogr. — 1963. V. 16.-P. 118−123.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!