Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Совершенствование технологии синтеза диацетонового спирта

Диссертация: Совершенствование технологии синтеза диацетонового спирта
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Практическая ценность: с использованием результатов работы разработана приемлемая технология получения растворителей на основе ацетона, обеспечивающая получение диацетонового спирта высокого качества. Переработка побочных продуктов, образующихся в процессе получения диацетонового спирта, позволяет организовать рецикл ацетона или получать оксид мезитила, триацетоновый спирт и форон, имеющих… Читать ещё >

Совершенствование технологии синтеза диацетонового спирта (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЗАКОНОМЕРНОСТИ АЛЬДОЛЬНОЙ КОНДЕНСАЦИИ АЦЕТОНА В ДИАЦЕТОНОВЫЙ СПИРТ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
    • 1. 1. Альдольная конденсация альдегидов и кетонов
    • 1. 2. " Альдольная конденсация ацетона в диацетоновый спирт
    • 1. 3. Кинетические параметры реакции альдольной конденсации ацетона в диацетоновый спирт
  • 2. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА ДИАЦЕТОНОВОГО СПИРТА
    • 2. 1. Изучение кинетических параметров реашщи альдольной конденсации ацетона в диацетоновый спирт
    • 2. 2. Влияние нейтрализующего агента и температуры на конверсию ацетона и выход диацетонового спирта
    • 2. 3. Кубовые остатки производства растворителей
      • 2. 3. 1. Состав кубовых остатков перегонки метилизобутилкетона
      • 2. 3. 2. Состав кубовых остатков производства диацетонового спирта
      • 2. 3. 3. Переработка кубовых остатков производства диацетонового спирта
      • 2. 3. 4. Способы превращения продуктов переработки кубовых остатков диацетонового спирта в целевые продукты
    • 2. 4. Стабилизация диацетонового спирта при хранении
      • 2. 4. 1. Влияние окружающей среды на стабильность диацетонового спирта
      • 2. 4. 2. Возможные способы консервации диацетонового спирта
      • 2. 4. 3. Экспресс-метод контроля качества диацетонового спирта
  • 3. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА СИНТЕЗА ДИАЦЕТОНОВОГО СПИРТА
    • 3. 1. Технологический расчет реакторов синтеза диацетонового спирта
    • 3. 2. Описание принципиальной технологической схемы получения диацетонового спирта
  • 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Синтез диацетонового спирта
      • 4. 1. 1. Конденсация ацетона
      • 4. 1. 2. Нейтрализация катализатора фосфорной кислотой
      • 4. 1. 3. Нейтрализация катализатора серной кислотой
      • 4. 1. 4. Нейтрализация катализатора серной кислотой с добавлением карбоната кальция
    • 4. 2. Изучение кинетики реакции альдольной конденсации ацетона в диацетоновый спирт
    • 4. 3. Определение степени и константы диссоциации гидроксида калия в ацетоне
    • 4. 4. Определение степени и константы диссоциации гидроксида калия в изопропаноле
    • 4. 5. Переработка кубовых перегонки диацетонового спирта методом дегидратации
    • 4. 6. Синтез триацетонамина
    • 4. 7. Окисление оксида мезитила
    • 4. 8. Окисление диацегонового спирта
    • 4. 9. Физико-химические исследования ацетона и продуктов его конденсации
      • 4. 9. 1. Хроматографирование ацетона, диацетонового спирта и кубовых остатков после его ректификации
      • 4. 9. 2. Хроматографирование метилизобутилкетона, оксида мезитила
      • 4. 9. 3. Хроматографирование кубовых остатков ректификации диацетнового спирта и метилизобутилкетона
      • 4. 9. 4. Определение кислотного числа
      • 4. 9. 5. Определение гидроксильного числа
      • 4. 9. 6. Определение активного кислорода
  • ВЫВОДЫ

Современная техника и технология предполагает широкое использование органических растворителей. Разнообразные растворители применяются в машиностроительной, деревообрабатывающей, целлюлозно — бумажной, лакокрасочной промышленности. Так, в процессах депарафинизации нефти, обезмасливания парафинов, при получении лакокрасочных материалов на основе производных целлюлозы преимущественно применяются карбонильные соединения. В качестве последних следует прежде всего отметить диацетоновый спирт, оксид мезитила, метилизобутилкетон и метилизо-бутилкарбинол. Технология получения этих растворителей основана на реакции альдольной конденсации ацетона.

Высокая реакционная способность карбонильных соединений в реакциях конденсации и дегидратации обуславливает образование большого количества соединений в результате последовательных и параллельных превращений. В связи с этим, управление процессами получения карбонильных соединений на основе ацетона требует тщательного изучения закономерностей протекания реакции как альдольной конденсации ацетона, так и дегидратации полученных соединений. Таким образом, вопрос совершенствования технологии производства растворителей на основе ацетона приобретает важное значение.

Целью работы являлось изучение закономерностей реакции альдольной конденсации ацетона и разработка ресурсосберегающей технологии производства растворителей.

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач:

• изучение реакции синтеза диацетонового спирта и оптимизация условий его получения;

• анализ процессов образования побочных продуктов получения диацетонового спирта и определения их состава- 6.

• изучение возможных методов переработки побочных продуктов с целью получения индивидуальных соединений;

• оптимизация технологических параметров альдолизации ацетона и усовершенствование технологической схемы получения диацетонового спирта.

Научная новизна: изучены особенности реакции альдольной конденсации ацетона и определены параметры синтеза диацетонового спирта в присутствии основного катализатора в растворе изопропанола, выявлены оптимальные условия проведения процесса. Идентифицированы побочные продукты и установлено, что их образование происходит на стадии выделения диацетонового спирта. Предложены методы переработки побочных продуктов с выделением ацетона, оксида мезитила и форона, который превращается в триацетонамин взаимодействием с газообразным аммиаком при атмосферном давлении. Разработана технология, позволяющая получать ди-ацетоновый спирт высокого качества со снижением расходного коэффициента по ацетону, а также получением оксида мезитила и форона.

Практическая ценность: с использованием результатов работы разработана приемлемая технология получения растворителей на основе ацетона, обеспечивающая получение диацетонового спирта высокого качества. Переработка побочных продуктов, образующихся в процессе получения диацетонового спирта, позволяет организовать рецикл ацетона или получать оксид мезитила, триацетоновый спирт и форон, имеющих самостоятельное применение. Предложена технологическая схема, позволяющая реализовать разработанную технологию. Выданы исходные данные на проектирование промышленной установки.

Апробация работы: материалы работы докладывались на II региональной научно-технической конференции 'Проблемы химии и химической 7 технологии' (Тамбов, 1994 г.) — на научно-технических конференциях ВолгГ-ТУ (1994;1996 гг.).

Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 2 статьях и 1 тезисах докладов конференции.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы из 119 наименований и одного приложения. Работа изложена на 138 страницах машинописного текста, включая 31 таблицу, 32 рисунка.

127 ВЫВОДЫ.

1. Разработаны научные основы технологии альдолизации ацетона в диацетоновый спирт. Кинетическими исследованиями показано, что в присутствии гидроксида калия, растворенного в изопропаноле значения эффективных констант скорости как прямой, так и обратной реакции в 2.5 раза выше аналогичных для случая использования водных растворов катализатора. На основе кинетических данных подобраны оптимальные условия осуществления процесса альдолизации ацетона Конденсацию ацетона в диацетоновый спирт на начальном этапе следует проводить при температуре 20 °C в течение 40 мин., а затем, для достижения максимальной конверсии, — при более низкой температуре 5 °C в течение 6.5 часов.

2. Впервые идентифицирован состав кубовых остатков синтеза диаце-тонового спирта, а также метилизобутилкетона. Показано, что основным составляющим кубовых диацетонового спирта является, помимо целевого продукта, триацетоновый спирт. Предложены два варианта утилизации кубовых остатков производства диацетонового спирта. Первый способ позволяет организовать рецикл ацетона и сократить расходный коэффициент по нему с 1.366 т/т до 1.127 т/т. Осуществление второго варианта утилизации кубовых диацетонового спирта предполагает получение оксида мезитила и форона, имеющих самостоятельное применение. Переработка кубовых диацетонового спирта данным способом позволит получить до 50 т форона в год.

3. Исследована стадия выделения диацетонового спирта и выявлено, что применение фосфорной кислоты на стадии нейтрализации катализатора неэффективно. Показано, что применение для нейтрализа.

128 ции катализатора серной кислоты, с последующей обработкой реакционной массы карбонатом кальция приводит к увеличению выхода целевого продукта и повышению его качества Так, выход диацетонового спирта увеличивается с 10 до 14%. Чистота целевого продукта составляет 97.3% (с использованием фосфорной кислоты) и 99.10% (с использованием серной кислоты с карбонатом кальция).

4. Изучены возможности синтеза триацетонамина из форона и показана возможность получения триацетонамина с выходом 88% при атмосферном давлении и температуре 85 °C.

5. Изучены факторы, влияющие на стабильность диацетонового спирта при хранении. Выявлено, что причиной нестабильности диацетонового спирта является его окисление кислородом воздуха Предложено использование аргона в качестве агента для консервации диацетонового спирта, в результате чего срок хранения целевого продукта увеличивается с 0.5 месяцев до 6-ти.

6. На основе экспериментальных данных разработана оптимальная технология синтеза диацетонового спирта, включающая комбинацию аппарата смешения и вытеснения. Предложена принципиальная технологическая схема процесса Выданы исходные данные на проектирование промышленной установки производства диацетонового спирта мощностью 2 ООО т/год.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. — 1985. — 600 С.
  2. Химическая энциклопедия: в 5 т.: т.1 / Редкол.: Кнунянц И. Л. (гл. ред.) и др. М.: Сов. энцикл., 1988. — С. 113.
  3. Общая органическая химия / Под ред. Бартона и В. Д. Оллиса. т. 2. М.: Химия. — 1982. — 856 С.
  4. Regiospecific directed aldol reactions of methyl ketones with aldehydes / Kuwijama I., Sato Т., Arai M. // Tetrahedron Letters. 1976. — V.5, N 21. — p. 1817- 1820.
  5. E.F. Landau, E.P. Irany, Preparation of methyl isopropenyl ketone from methyl ethyl ketone and formaldehyde // J. Org. Chem. 1947. — V. 12, N 3. — p. 422 -425.
  6. J. Colonge, L. Cumet, Condensation aldoliove // Bull. Soc. chim. France.-1947. 838.
  7. K.L. Cook, A. J. Waring, Preparation and properties of series of alkyl 4,4 -dimethylcyclohexa — 2, 5 — dienones and related cyclohexenones and cyclohexanones // J. Chem. Soc. Perkin I. — 1973. — V. 7, N T- 5. — p. 529 -537.
  8. J.E. Dubois, P. Fellmann, Condensation aldoliove: Ineluence de la structure et de la conformation de a’aldehyde sur la regloselectivite de la cetolisation mixte basocatolysae // Tetrahedron Letters. 1972. — V.5, N 12. — p. 5085 -5087.
  9. G. Stork and M. Isoble, A simple total synthesis of prestagtandins from 4 -cumyloxy 2 — cyclopentenone // J. Amer. Chem. Soc.- 1975. — V. 97, N 21. — p. 6260 — 6264.
  10. G. Stork and J. d’Angelo, Condensation of formaldehyde with regiospecifically generated anions I I J. Amer. Chem. Soc. 1974. — V. 96, N 22. — p. 7114 -7117.
  11. J. B. Wiel, F. Rouessac, Aldol reactions of methil ketones with aldehydes // J. C. S. Chem. Comm. -1976. V. 6, N 3. — p. 446 -448.
  12. J.E. Dubois, G. Schutz and J.M. Normant, Syntheses et propietes des cetones aliphatiques aaa trisubtituees // Bull. Soc. chim. France. — 1966. — N 611. -3578.
  13. T.A. Spencer, RW. Britton and D.S. Watt, Chemistry of enolates from zinc reduction of a bromo ketones // J. Amer. Chem. Soc. — 1967. — V. 89, N 22. -p. 5727 — 5729.
  14. Chemistry of carbanions. XXIII. Use of metal complexes to control the aldol condensation / H.O. House, D.S. Crumrine, A.Y. Teranishi // J. Amer. Chem. Soc. 1973. — V. 95, N 10. — p. 3310 — 3324.
  15. G. Stork, G.A. Kraus, A new synthesis of vinilogous aldols and polyenones // J. Amer. Chem. Soc. 1976. — V. 98, N 8. — p. 2351 — 2355.
  16. G. Stork, G.A. Kraus and G.A. Garcia, Regiospecific aldol condensations of the kinetic lithium enolates of methyl ketones // J. Org. Chem. 1974. — V. 39, N 23. — p. 3459 — 3462.
  17. W.A. Kleschick, C.T. Buse, C.H. Heatchcock, Chemistri of carbanions // J. Amer. Chem. Soc. 1977. — V. 99, N 2. — p. 247 — 250.
  18. T. Mukaiyama, K. Banno and K. Nakasaka, New cross aldol reaktions. Reaktions of silyl and ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride // J. Amer. Chem. Soc. — 1974. — V. 96, N 24. — p. 7503 — 7507.
  19. L. Bircofer, S.M. Kim and H.D. Engels, Aldehydaddition an enamine 11 Chem. Ber. 1962. — V. 95. — s. 1495 — 1497.
  20. T.S. Burton, M.P.L. Caton, Regiospecific aldol cjndensations // J.C.S. Percin I. 1976. — V. 6, N 4. — p. 2550 — 2554.131
  21. E.J. Corey, D. Enders, Applications of N, N dimethylhudrazones to synthesis // Tetrohedron Letters. — 1976. — V.5, N 1. — p. 3 -6.
  22. H. Reiff, Cross aldol reaktions // J. C. S. Chem. Comm. -1976. — V. 6, N 1. -p. 48 — 49.
  23. A.E. Избранные главы органической химии. M.: Изд — во Моск. ун — та. — 1975. — С. 124 — 127.
  24. Peter W. Sherwood, Acetone its production and uses // Petroleum Refiner. -1954. -V. 33, N 12. — p. 144- 155.
  25. Синтез диацетонового спирта и окиси мезитила на ионнообменных смолах / З. Н. Верховская, М. Я. Клименко, Е. М. Залесская и др. // Хим. пром. -1967. N 7. — С. 500 — 503.
  26. M. Astle, J. Zaslovsky, Aldol condensation of acetone // Ind. End. Chem. -1952. V. 44, N 6. — p. 2867 — 2872.
  27. C. Schmidle, R Mansfield, Ketolization of acetone to diacetone alcohol // Ind. End. Chem. 1952. — V. 44, N 3. — p. 1388 — 1391.
  28. Альдольная конденсация. Charlton F. R Пат. США. N 3 077 500, 19.08.63.
  29. Технологическое усовершенствование синтеза 4 гидрокси — 4 — метил-пентан — 2 — она / Wang Lujiu, Shan Xiugin, Lu Weihing // Хуасюэ шицзи, Chem. Reagents. — 1984. — V. 6, N 4. — S. 243 (кит.). — Реф. // Химия: РЖ. -1985.-Т. 8, ч. I.-Реф.К8Ж116.
  30. А.с. 393 983 СССР, МКИ С 07 С 49 / 17. Способ получения диацетонового спирта / Хардин А. П., Навроцкий В. А., Самойлов В. М. и др. Заявл. 3.04.80, N 2 937 924 / 23 04, опубл. в Б. И., 1982, N 37.
  31. Получение диацетонового спирта / Нодзава Рейкити, Фудзита Киеси, Хари Масадзи- Кеваюкак. к. Заявка 58 59 935, Япония. Заявл. 6.10.81, N 56 — 158 163, опубл. 9.04.83 МКИ С 07 С 49/17 (В 01 I 31/08).
  32. Получение диацетонового спирта / Нодзава Рейкити, Фудзита Киеси, Хари Масадзи- Кеваюкак. к. Заявка 58 59 936, Япония. Заявл. 6.10,81, N 56 — 158 164, опубл. 9.04.83 МКИ С 07 С 49/17, С 07 С 45/72.
  33. Ю.Ю., Смоланка И. В., Получение диацетонового спирта // ЖПХ. -1966. Т. 39, N 7. — С. 1675 — 1677.
  34. M. Cossu Jouve, M.С. Sovou, Е. Uceiani, Rechercyes sur les acroleines — 2, 3 disubstituies. 1. — Synthese par condensation des aldehydes, catalyses par les resines anioniques // Bull. Soc. chim. France. — 1973. — N 7 — 8. — 2429 — 2434.
  35. Конденсация ацетона, Хаттори Сабуро, Окунага Хиродзо, Судзуки Эдо и др. Мицубиси касэй коге кабисики кайся. Япон. пат. кл. 16В536, (С 07 С), N 18 729, заявл. 9.10.68, опубл. 30.05.72.
  36. Каталитические методы получения метилизобутилкетона / Б. А. Болотов, Б. Н. Долгов, К. П. Каткова и др. // ЖПХ. 1958. — Т. 31, N 4. — С. 903 — 910.
  37. Получение диацетонового спирта и окиси мезитила из ацетона в присутствии синтетических анионитов / Matyschok H., Ropuszynski S. // Chem. Stosow. 1968. — A 12, N 2. — C. 283 — 294. — Реф. // Химия: РЖ. — 1969. — T., N 18. — Реф. N 18H58.
  38. Получение гептадиен 3,5 — она — 2, Uhlir Arnos! Пат. ЧССР, кл. 12 010, (С 07 С 49/20), N 142 839, заявл. 29.1168, опубл. 15.09.71.
  39. Получение диацетонового спирта, Р. Нумура, М. Канемару, Н. Иши- Кева юка к.к. Япон. пат. N 7 505 315 (cl 16 В 602.2), 21.06.75.
  40. СОП сб. I. М.: ИЛ. 1949. — С. 184 — 186.
  41. Альдольная конденсация. Charlton F. R Пат. СШАN2130592, 14.05.38.
  42. Получение диацетонового спирта. Stork G. Пат. США N 2 889 369, 17.04.59.
  43. О некоторых аспектах синтеза диацетонового спирта / Herscovici J., Bota T., Sireteanu D. // Rev. chim. 1964. — 15, N 12. — 736 — 738. — Реф. // Химия: РЖ. — 1966. — T., N 6. — Реф. N 6H38.133
  44. Craven R С., Aldol condensation of acetone // J. Appl Chem. 1963. — V 13. -p. 71 — 74.
  45. Непрерывное получение диацетонового спирта, К. Сэйсиро, Й. Киеси, И. Кэйдзи. Мицуи сэкию кагаку коге к. к. Япон. заявка, кл. С 07 С 49/17, N 55- 111 436, заявл. 17.02.79, N 54 16 728, опубл. 28.08.80.
  46. Получение диацетонового спирта, К. Сэйсиро, Й. Киеси, И. Кэйдзи. Мицуи сэкию кагаку коге к. к. Япон. заявка, кл. С 07 С 49/17, С 45/72, N 55 -108 831, заявл. 14.02.79, N 54 15 048, опубл. 21.08.80.
  47. A. Garcia Raso, J.V. Sinistrterra and J.M. Marinas, A new Ba (OH)2 catalyst for synthesis of diacetone alcohol // React. Kinet. Catal. Lett. 1981. — V. 18, N 1 — 2. — p. 33 — 37.
  48. T.Y. Subramanian, B. Jagannadhaswamy, G.S. Laddha, Kinetic study of the catalytic conversion of acetone to diacetone alcohol // Indian J. Technol. 1973. -V. 11, N 9. — p. 385 -387.
  49. Альдольная конденсация. Charlton F. R, Dowden D.A. Пат. США 2 664 446, 29.12.53.
  50. Способ конденсации ацетона. А. Оки, Я. Хироеи, С. Хидэо. Мицубиси косэй коге к. к. Заявка 57 128 650, Япония. Заявл. 30.01.81, N 56 — 12 334, опубл. 10.08.82. МКИ С 07 С 49/17, В 01 23/02.134
  51. Способ конденсации ацетона. X. Сабуро, О. Кодзо, С. Эйдо. Мицубиси косэй коге к. к. Япон. пат., кл. 16В563, (С 07 с), N 42 816, заявл. 6,08.68, опубл. 28.10.72.54. Япон. пат. 18 730, 1972.
  52. Альдольная конденсация. G. Kohan, I. Palmer. Пат. США N 2 800 510,1811.50.f
  53. Получение диацетонового спирта. N. Gravino. Пат. США N 2 879 298, 13.07.57.
  54. Альдольная конденсация. G. Kohan, I. Palmer. Пат. США N 2 664 446, 18.08.50.
  55. Автоконденсация ацетона. С. G. Savini. Пат. США N 4 632 578,14.03.78.
  56. Способ получения диацетонового спирта, А. Накамура, X. Накино, Т. Харада. Мицубиси косэй коге к.к. Заявка 77−17 450, Япония. 9.02.77. МКИ С 07 С 49/17.
  57. Л.Ф. Верещагин, М. К. Матвеева, Влияние давления на реакцию конденсации ацетона// Ж. физ. Химии. 1952. — Т. 26, N 4. — С. 680.
  58. Синтез диацетонового спирта из ацетона / X. Какити, Ф. Котаро, X. Та-цуо и др. // Сэкию Гаккайси, J. Japan Petrol. Inst. 1962. — V. 5, N 11. — p. 797 — 803. — Реф. // Химия: РЖ. — 1963. — Т., 23. — Реф. 23Н26.
  59. Химия и хим. технол.: М. 1972. — С. 421.
  60. Способ получения диацетонового спирта, X. Сабуро, О. Хиродзо, С. Эйдо. Мицубиси косэй коге к. к. Япон. пат., кл. 16B563, (С 07 с), N 18 731, заявл. 5.11.68, опубл. 30.05.72.
  61. Получение диацетонового спирта R.B. Seligman. Philip Morris Inc. Пат. США 2 879 298, 24.03.59.
  62. А. М. Kuliev, А. М. Levshina, A. G. Zulfigarova, Aldol condensation of acetone // Azerb. Khim. Zh. 1959. — p. 29 — 33.
  63. Способ получения катализатора для конденсации ацетона. Я. Седзи, X. Какити, Н. Сидзуо. Нихон сэкию кабу сики кайся. Японск. пат. 18 969., 11.10.61.
  64. К. Tanabe, М. Utiyama, Н Hattori, Condensation of acetone to diacetone alcohol // Proc. Symp. Sci. CataL Appl. Ind Fertilizer, India. 1979. — p. 453 — 456.
  65. Получение растворителей на основе ацетона / С. И. Гусева, А. А. Григорьев, Н. В. Смирнова и др. // Нефтеперераб. и нефтехим. 1979. — N 11. — С. 45 — 47.
  66. G. Zhang, Н. Hattori, К. Tanabe, Higly active alumina for aidol condensation of acetone // React Kinet. Catal.: Lett. 1987. — V. 34, N 2. — p. 255 — 259.
  67. A. A. Frost, RG. Pearson, Kinetics and Mechanism. N.Y. — 1961. — p. 335 350/
  68. С.И. Гусева, А. А. Григорьев, Т. Г. Горланова, Гетерогенные катализаторы синтеза диацетонового спирта // Нефтеперераб. и нефтехим. 1988. — N 7.- С. 22 23.
  69. Механизм конденсации ацетона на поверхности оксида алюминия / Н. В. Павленко, А. И. Трипольский, Г. М. Тельбиз и др. // Теор. и эксперим. химия. 1985. — Т. 21, N 3. — С. 333 — 338.
  70. Seebald Н. J., Schunack W., Reactionen and aluminiumoxiden // Arch. Pharm.- 1972. V.35, N 6. — 406 — 417 (нем.). — Реакции на окиси алюминия: Реф. // Химия: РЖ. — 1972. — Т., N 21. — Реф N 21Ж187.
  71. D. Ray, D.N. Ghosh, Catalytic conversion of acetone to diacetone alcohol // Indian J. Technol. 1974. — V.12, N 2. — p. 57 — 60.
  72. K. Schmitt Neuere Acetonchemie // Chem. Ind. 1966. — V. 18, N 6. — 204 -210.
  73. Способ и установка для производства диацетонового спирта. Schmitt К. Bergwerksgesellsehaft Hibemia А. G. Пат. ФРГ, кл. 120, 5 / 04, (с 07 с), N 1 052 970, заявл. 29.06.57, опубл. 29.12.66.
  74. Способ получения диацетонового спирта С. Hawkins. Швейцарск. пат. 1 157 529,4.03.56.
  75. Способ получения диацетонового спирта. G. Pierre. Les Usines de Melle. Франц. пат. 1 157 529, 30.05.58.
  76. Получение диацетонового спирта. G. Stork. Англ. пат., кл. С2 с (С 07 с 49/17) N794344,1.09.58.80/ Получение метилизобутилкетона / А. А. Григорьев, И. И. Бергер, Л.Ю. Иванова//Хим пром. -1971. -N 9. С. 647−651.
  77. Синтез растворителей на основе ацетона / А. А. Григорьев, С. И. Гусева, Э. В. Пинхасик и др. // Хим. пром. 1981. — N 2. — С. 9 -13.
  78. Blackmore R L. BIOS Final ReportN 1652, 1968.
  79. Получение диацетонового спирта. Kordik J., Risianova L., Husar J. 4e-хосл. пат. 103 173, 15.03.62.
  80. Способ получения диацетонового спирта. С. Hawkins, В. Yeomans. BP Chemicals Ltd. Англ. пат., кл. С 2 с, (С 07 с 49 /17), N 1 527 033.
  81. Получение диацетонового спирта. Bergwerksgesellsehaft Hibernia А. G. Голл. пат., кл. 124 be, 5 с, 3 b- (С 07 с 49 /18), N 111 534, 15.07.65.
  82. Автоконденсация ацетона, G. Kohan, I. Palmer, N. Gravino. Gulf Oil Canada, Ltd. Пат. США, кл. 260 294, (С 07 с 49 / 18), N3497558, опубл. 24.02.70.
  83. G.M. Murphy, Condensation of acetone // J. Amer. Chem. Soc. 1931. — V. 53, N6. — p. 977.
  84. G. Akerlof, Dealdolization of diacetone alcohol to acetone // J. Amer. Chem. Soc. 1926. — V. 48, N 12. — p. 3046.
  85. K. Koelichen, Aldol condensation of acetone 11 Zeitschr. Physik. Chem. -1900.- 33, N6.-129.
  86. J.C. Hornel, J.A.V. Butter, Kinetic of condensation of acetone// J. Chem. Soc. 1936. -N 10. — p. 1361.
  87. F.H. Westheeimer, W.A. Jones, Condensation of acetone // J. Amer. Chem. Soc, -1941. V. 63, N 12. — p. 3283.
  88. F.H. Westheeimer, H. Cohen, Aldol reaction of acetone // J. Amer. Chem. Soc. 1938. -V. 60, N3. — p. 90.
  89. Справочник физико-химических величин.
  90. Е.А., Орлова H.Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей. Справочник. Л.: Химия. — 1976. — 112 С.
  91. A.C., Скобло В. А. Расчеты химических равновесий. Сборник примеров и задач. М.: Высш. Шк. — 1974. — 288 С.
  92. В.А. Курс физической химии. М.: Химия. — 1975. — 776 С.
  93. Ю.А., Житомирский А. Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов. JL: Химия. — 1973. — 321 С.
  94. Мелвин Хьюз Е. А. Равновесие и кинетика реакций в растворе. — М.: Химия. — 1975. -315С.
  95. Bell R.P., Longuet Higgins Н.С., Kinetic of reaction dealdolization of diace-tone alcohol // Trans. Chem. Soc. — 1946. — p. 636.
  96. H. Л. Общая химия. Л.: Химия. — 1983. — 322 С.
  97. Przondo T., Bielous Е., Franek I., Stabilization of diacetone alcohol // Prz. Chem. 1980. — 59, N 8. — p. 436 — 438.
  98. H.M., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высш. шк. — 1974. — С. 234.
  99. Синтез и области применения производных триацетонамина. М.: НИИТЭХИМ. — 1977.
  100. Получение триацетонамина, А. Jones.Пат. США N 4 257 985, 31.07.76.
  101. Способ получения триацетонамина, H.Cohen. Пат. США N 4 289 914, 4.06.77.
  102. Ф., СондбергР. Углубленный курс органической химии, Т. 2. М.: Химия. — 1981. -456 С.
  103. Полимерная композиция для спортивных покрытий. Огрель A.M., Медведев В. Ф., Лукьяничев В. В. и др. Полож. реше е от 17.04.91 по заявке на изобр. N 4 785 820 / 05 от 23.01.90.
  104. Химический энциклопедический словарь / Под ред. Кнунянц И. Л. М.: Химия. — 1990. — 941 С.
  105. Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы. М.: Химия. -1970. — 351 С.
  106. С., Quarisson G. // Bull. Soc. chim. France. 1958. — N 7. — 345.
  107. Hall H., Sinthesis of thriacetonamine // J. Amer. Chem. Soc.- 1957. V. 79, N21.-p. 5444−5448.
  108. Mailey E., Day A. Condensation to thriacetonamine // J. Org. Chem. 1957. -V. 22, N6. — p. 1061 — 1067.
  109. И.Б., Введенский В. П., Изучение стабилизирющих свойств соединений на основе триацетонамина// Мед. пром сть. — 1963. — N 5. — С. 9 — 13.
  110. Получение триацетонамина, К. Schmit. Заявка Англия N 1 381 837, 1975- Изобр. за рубежом. 1975. — вып. 18. — N 15.
  111. Окисление и окислительная полимеризация непредельных соединений /
  112. М.М. Могилевич, Плисс Е. М. М.: Химия. — 1990. — 240 С.
  113. Инструкция по эксплуатации прибора Specol. -M.: Машприборинторг. -1985. 21 С.
  114. П.Лебедев H.H., Манаков М. Н., Швец В. Ф. Теория технологическихпроцессов основного органического и нефтехимического синтеза М.: Химия. — 1975. — 478 С.
  115. .В. Рефрактометрические методы химии. Л.: Химия. — 1983. -352 С.
  116. В.В., Глебов М. Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств. М. — Высш. шк. — 1991. — 400 С. 1. Волгоград 1993- 2
  117. Основание для разработки технологии производства Основанием для разработки .
  118. Общие сведения о технологии. г
  119. Л Диацетоновый спирт получают на ВПО «Химпром» конденсацией ацетона в присутствии раствора гидроксида калия в изопропиловом спирте.
  120. Исследования проводились в лабораторных условиях.
  121. В связи с этим разработана лабораторная технология превращения триацетонового спирта в форон и выделения последнего из кубовых остатков ректификации диацетонового спирта. Использование предлагаемой технологии позволит получать до 50 т фо-рона в год.
  122. Отчёты по проведённым исследованиям прилагаются.
  123. Технология получения ДАС разрабатывалась в соответствии с договорами N 20/92 и 7/93 между ЗБХ ВПО «Химпром» и НПП «Сайнс».
  124. Технико-экономическое обоснование рекомендуемого метода производства. Перспективы производства.
  125. Внедрение рекомендуемой технологии в производствопозволит существенно снизить энергозатраты на получение ДАС и? уменьшить расходный коэффициент по ацетону до 1,127 т/т.4. Патентный формуляр.
  126. Subramanian T.V., Jagannadhaswamy В., Ladciha G. S Indian J. Technol., 1973, 11, N 9, pp. 385−387.
  127. Garcia Raso A., Sinisterra J.V., Marinas J.M. Reac Kinet. and Catal. Lett., 1981, 18, M 1−2, pp. 33−37.
  128. Заявка 57−128 650, Япония, 1982.
  129. Заявка 55−111 436, Япония, 1980.
  130. С.И., Григорьев А. А., Горланова Т. Г. Нефтепереграб. и нефтехимия, 1988, N 7, 22−23.
  131. Send Zhang, Hideshi Hattori, Kozo Tanabe. React Kinet. .and Catal. Lett., 1987, 34, N 2, pp. 255−259.
  132. H.B. и др. Теор. и эксперт,!, химия., 1985 21, N 3, 333−338.
  133. Takashi U., Keisure W. Appl. Catal., 1990, 67, N 1 pp. 25−38.9. Пат. США 2 664 446, 1953.
  134. Заявка 58−59 936, Япония, 1983.
  135. Lu.iiu W., Xiuqin S., Weining L. Chem. Reagents, 1984 N 4, 243.
  136. Заявка 58−59 935, Япония, 1983.13. А.о. СССР 393 983, 1982.
  137. Верховская и др. Хим. пром., N 7, 500, 1967, 500−503
  138. RayD., Ghosh D.N. Indian J. Tech., vol. 12, 1974 pp. 57−60.
  139. А.А. и др. Хим. пром., 1971, N 9, 647−651.
  140. А.А. и др. Хим. пром., 1981, N 2, 9−13.
  141. Нормативно-техническая документация на сырьё, вспомогательные материалы и готовую продукцию.
  142. Поэтому готовый продукт должен храниться под подушкой инертного газа (аргон или углекислый газ) с предварительной продувкой диацетонового спирта инертным газом.
  143. Наименование и номера ГОСТ, ОСТ, ТУ и других нормативных документов, условия упаковки, транспортировки и хранения, регламентирующих качество исходного сырья, вспомогательных материалов и товарной продукции представлены в таблице 5.2.
  144. Рекомендуемые параметры теплоносителей и хладоагентов1. Рассол: температура °С Вода захоложенная: Отемпература °С Пар:51. Давление, кг/см6- 9
  145. Температура кипения, К (°С) 329,24 (56,24)
  146. Показатель преломления при 20 °C 1,3591 Плотность при различных температурах:
  147. Температура, К: 273: 283: 293: 303: 313: 323
  148. Плотность, кг л/: 812,5: 801,4: 790,3: 779,3: 768,2: 756
  149. Плотность г/см 2,044 Температура плавления,°С 405 Температура кипения,°С 1325 Теплоемкость Дж/моль К 64.9
  150. Растворим в воде (49,4% масс при 0°С), этаноле (27,9% при 28 °С), метаноле (35,5% при 28°С).
  151. Смешивается с водой и органическими растворителями во всех отношениях .
  152. Побочные продукты. 6.2.1. Окись мезитила. Структурная формула: СН3С (СН5)-СНС (0)СН3 Эмпирическая формула: С6Н0 Относительная молекулярная масса 98,14 Внешний вид бесцветная жидкость- 11
  153. Плотность при 20 °C, кг/м3 865,3 Температура плавления,°С -52,8 Температура кипения, 0С 129,8 Показатель преломления при 20 °C 1,4440 Теплоемкость кДж/'кг К 2,805 Теплота испарения
  154. Хорошо растворим в органических растворителях, в воде азеотроп с водой (1кип 91,8°С, 52% окиси мезитила).гоколо 6%, таутомерного спирта (СН3)г С-СНС (0Н)-СН362.2. Форон
  155. Растворим в органических растворителях62.3. Триадетоновый спирт.
  156. Структурная формула: (СН3 С (ОН) СН2 С (0) СН2 С (ОН) (0Н4)г Эмпирическая формула: C9H, s05 Относитнльная молекулярная масса 174,24 Внешний вид белые кристаллы Температура плавления,°С 57 Температура кипения,°С 138−140 (37 мм Hg)128 (15 мм Hg) — 12
  157. Теплоемкость кДж/кг К 2,89 Теплота испарения
  158. Растворим в воде, спирте, ацетоне, бензоле, ЧХУ.
  159. Готовая продукция. 6.3.1. Диацетоновый спирт.
  160. Структурная формула: (СН5)гС (0Н)СНеС (0)СН3 'Эмпирическая формула: С6Н^0г Относительная молекулярная масса 116,16г
  161. Внешний вид бесцветная жидкостьз
  162. Плотность при 20 °C, кг/м Температура плавления,°С Температура кипения,°С 73(23 мм Ни) Показатель преломления при 20 °C 1,4235 Теплоемкость кДж/кг К64. Отходы производства.
  163. Фосфат калия. Представляет собой смесь кислых и средних солей.
  164. Химизм, физико-химические основы технологичеких процессов, в том числе по переработке отходов производства.
  165. СНз СОСН, (СН3)г С (ОН) СНе ООСНг С (ОН) (СН3)22)триацетоновый спирт дегидратируется с образованием форона и изо-форона:
  166. СН3)2 С (0Н)СНл СОСНги (ОН) (СН5)а^(СН5)? С-СНСОСН-С (СНл X +2 На0 (3)
  167. СН3)а с (ОН) СНг С0СН2 С (ОН) (СН3)3со /
  168. СН СН2 + 2 Нг0 (4) II I СН,-С С (СН5)е1. СНг
  169. В результате дегидратации диацетонового спирта образуются окиси мезитида и изомезитила:
  170. СН,)г С (ОН) СН2 С0СН5 (СН,)г С-СНСОСН, + На О5)
  171. СН5)а С (ОН) СНг СОСНв СНг-С (СН5) СН8 СОСН3 + нг о6)
  172. Взаимодействие окиси мезитила с ацетоном приводит к образован!®- 2,8-диметил-2-гептен-4-он-6-ола: — 14
  173. СН3)Е С-СНСОСНз + СН3 СОСН8—* (СН3% С-СНСОСНа С (ОН) (СН5)2 (7)
  174. По окончании синтеза гидроксид кадия нейтрализуется фосфорной кислотой:
  175. ЗКОН + Н3Р0*-----→ К3Р0^ + Нг0 (8)72.1 Тепловой эффект реакции конденсации ацетона составлягет -32.68 кДж/моль. Реакция.экзотермична.72.2 Тепловой эффект реакции нейтрализации гидроксида калия фосфорной кислотой составляет
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!