Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез и изучение свойств композиции пониженной горючести на основе фосфорсодержащих метакрилатовой и эпоксидной смолы ЭД-16

Диссертация: Синтез и изучение свойств композиции пониженной горючести на основе фосфорсодержащих метакрилатовой и эпоксидной смолы ЭД-16
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В данной диссертационной работе приведены результаты исследований новых методов синтеза фосфорсодержащих метакрилатов, а также использование их в качестве сомономера для синтеза и исследования свойств ВПС с пониженной горючестью. Фосфорсодержащие метакрилаты синтезированы присоединением глицидилметакрилата к продукту переэтерифи-кации диметилфосфита этилени диэтиленгликолем, а также… Читать ещё >

Синтез и изучение свойств композиции пониженной горючести на основе фосфорсодержащих метакрилатовой и эпоксидной смолы ЭД-16 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Получение и свойства взаимопроникающих полимерных сеток 10. 1. Общая характеристика полимерных материалов типа взаимопроникающие сетки"
    • 1. 1. Методы получения и разновидности взаимопроникающих полимерных сеток 10 .1.1.1. Одновременные взаимопроникающие полимерные сетки 12 .1.1.2. Последовательные взаимопроникавшие полимерные сетки
      • 1. 1. 3. Иономерсодержащие взаимопроникающие полимерные сетки 1.1.4. Взаимопроникающие эластомерные сетки
      • 1. 1. 5. Особенности микрофазового разделения взаимопроникающих полимерных сеток 23 .1.1.6. Физико-механические свойства взаимопроникающих полимерных сеток
    • 2. Получение фосфорсодержащих непредельных соедине
      • 2. 1. Методы получения фосфорсодержащих реакционноспособных мономеров
  • Глава 2. Обсуждение результатов свойств и синтез фосфорсодержащих метакрилатов
    • 2. 1. Синтез фосфорсодержащих метакрилатов
    • 2. 2. Синтез фосфорсодержащих метакрилатов на основе дибутилфосфорной кислоты и глицидилметакрилата
  • ФОМ-3)
    • 2. 3. Применение фосфорсодержащих метакрилатов для получения композиций пониженной горючести типа взаимопроникающих полимерных сеток (ВПС)
    • 2. 4. Свойства композиций типа ВПС, на основе ЭД-16 и фосфорсодержащих метакрилатов
      • 2. 4. 1. Исследование свойств композиций типа ВПС, отвер-жденных полиэтиленполиамином (ПЭПА) и ПБ
      • 2. 4. 2. Исследование свойств композиций типа ВПС, отвержденных малиновым ангидридом (МА) и ПБ
    • 2. 5. Применение ФОМ-3 в качестве пластификатора в поли- 70 винилхлориде
    • 2. 6. Исследование кинетических закономерностей реакции дибутилфосфорной кислоты с глицидилметакрилатом
    • 2. 7. Рентгеноструктурный анализ композиций
    • 2. 8. Электронно-микроскопические исследования
  • Глава 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Исходные реагенты
    • 3. 2. Синтез фосфорсодержащих соединений
      • 3. 2. 1. Переэтерификация диметилфосфита (ДМФ) этиленгли- 83 колем (ЭГ)
      • 3. 2. 2. Переэтерификация диметилфосфита (ДМФ) диэтиленг- 83 ликолем (ДЭГ)
    • 3. 3. Синтез фосфорсодержащих метакрилатов
      • 3. 3. 1. Взаимодействие продукта переэтерификации ДМФ ЭГ с
      • 3. 3. 2. Взаимодействие продукта переэтерификации ДМФ ДЭГ 85 сГМАК
      • 3. 3. 3. Взаимодействие дибутилфосфорной кислоты с глици- 85 дилметакрилатом
    • 3. 4. Кинетические методы исследования реакции ДБФК с 86 ГМАК
    • 3. 5. Методы приготовления композиций
    • 3. 6. Применение фосфорсодержащего метакрилата в компо- 93 зиции с ПВХ
    • 3. 7. Химические методы исследования
      • 3. 7. 1. Определение содержания эпоксидных групп
      • 3. 7. 2. Определение фосфора на фотокалориметре
      • 3. 7. 3. Определение бромного числа
      • 3. 7. 4. Определение кислотного числа
    • 3. 8. Физические методы исследования
      • 3. 8. 1. Физико-механические испытания материалов
      • 3. 8. 2. Спектральные методы анализа
      • 3. 8. 3. Ренгеноструктурный анализ 9&
      • 3. 8. 4. Электронно-микроскопические исследования
  • Выводы
  • Литература

Одним из перспективных методов модификации свойств полимеров является получение их смесей, так как смешение разнородных по своим свойствам полимеров позволяет получать материалы, сочетающие в себе свойства всех компонентов смеси. Особое место в исследованиях полимерных смесей занимают работы, посвященные синтезу взаимопроникающих полимерных сеток (ВПС). Первые работы в этой области появились за рубежом в 1960 г. ВПС представляют собой монолитные системы, состоящие из двух или более трехмерных сетчатых полимеров, в которых индивидуальные сетки химически не связаны друг с другом, но не разделяемы из-за механического переплетения цепей, определяемого условиями их синтеза. Таким образом, получение ВПС можно считать новым методом смешения полимеров. Создание ВПС открывает широкие возможности модификации свойств сетчатых полимеров, что имеет важное практическое значение. Применение для синтеза ВПС различных по строению полимеров перспективно с той точки зрения, что с помощью комбинирования различных сеток удается не только получать новые материалы с широким диапазоном свойств на основе существующего крупнотоннажного сырья, но и решать принципиально новые технические задачи. Хотя промышленное применение ВПС только еще начинается, уже можно сказать, что наиболее перспективным будет их использование в качестве связующих для армированных пластиков, клеев и покрытий. Получение ВПСодин из новейших путей создания полимерных композиционных материалов, поэтому развитие представлений о структуре и свойствах ВПС должно способствовать определению рациональных путей их практического применения [12].

Эпоксидные смолы широко используются в строительстве, особенно как материал для различных видов покрытий, тепло-, звукоизоляции и отделки. Крупнейшими потребителями их являются авиаи судостроениеотрасли техники, где особенно ценятся легкость, прочность и твердость материалов. Наряду с традиционными показателями, такими как легкость, твердость, прочность, к материалам предъявляются также требования пониженной горючести. Известны различные способы снижения горючести полимерных материалов. Перспективными для решения этой задачи могут быть фосфорорганические мономеры, так как введение атомов фосфора в макромолекулы полимеров снижает их горючесть. Наряду с этим фосфорсодержащий полимер приобретает такие ценные свойства, как повышенная адгезия к металлу и стеклу, способность к комплексообразованию, биологическая активность.

С учетом того, что за последние годы разработан и прошел апробацию ряд методов синтеза фосфорсодержащих метакрилатов на основе доступного фосфорсодержащего сырья и различных метакрилатов: моноэтилен-гликольметакрилат, глицидилметакрилат [94,119−120,129]. Проведение исследований имеет перспективу промышленной реализации.

В данной диссертационной работе приведены результаты исследований новых методов синтеза фосфорсодержащих метакрилатов, а также использование их в качестве сомономера для синтеза и исследования свойств ВПС с пониженной горючестью. Фосфорсодержащие метакрилаты синтезированы присоединением глицидилметакрилата к продукту переэтерифи-кации диметилфосфита этилени диэтиленгликолем, а также присоединением глицидилметакрилата к дибутилфосфорной кислоте — отходу промышленного процесса получения трибутилфосфата на заводе АО «Химпром». Реакция протекает с высоким выходом продукта при сравнительно невысоких температурах без образования побочных продуктов.

В работе изучены реакции глицидилметакрилата с дифосфитом и полифосфитом, образовавшимися при переэтерификации диметилфосфита под действием монои диэтиленгликоля. Структура полученных метакрилатов подтверждена данными элементного анализа, методами ИК и ПМР и.

•51.

ЯМР Р спектроскопии. Установлено, что раскрытие окисного цикла гли-цидилметакрилата с продуктов переэтерификации ДМФ ЭГ и ДЭГ протекает против правила Красусского,.

Результаты изучений кинетических и термодинамических параметров реакции дибутилфосфорной кислотой с глицидилметакрилатом позволили предложить и обосновать механизм этой реакции, определить лимитирующую стадию процесса.

Актуальность темы

Как показали ряд событий последних лет (пожары в гостиницах, на заводе КАМАЗ, подводной лодке «Комсомолец») снижение горючести полимерных композиций является актуальной проблемой. Тот факт, что взаимопроникающие полимерные сетки в ряде случаев обладают улучшенным комплексом физико-механических свойств, позволил предположить, что и в случае использования фосфорсодержащих со-мономеров может сохраниться такая закономерность, что так же актуально, так как в ряде случаев введение фосфора в полимерные композиции сопровождается снижением показателей физико-механических свойств.

Использованное в работе фосфорсодержащее сырье: дибутилфосфор-ная кислота,(ДБФК) диметилфосфит (ДМФ) в отличие от исходного сырья для получения ФОМ -2 доступно в случае перспективы промышленной реализации. ДБФК является побочным продуктом в процессе получения трибутилфосфата, а для ДМФ необходимы новые области применения в связи с прекращением производства хлорофоса. Т. е. и в отношении сырьевой базы для получения продуктов рассматриваемая работа актуальна.

Цель работы. Синтез и изучение свойств композиционных материалов пониженной горючести типа «взаимопроникающие полимерные сетки» (ВИС) на основе фосфорсодержащих метакрилатов и эпоксидной смолы ЭД-16. латов для синтеза композиционных материалов с пониженной горючестью типа ВПС и изучение их свойств.

Научная новизна. Синтезированы новые фосфорсодержащие метакрилаты на основе продуктов переэтерификации ДМФ ЭГ и ДЭГ с ГМАК, а также взаимодействием ДБФК с ГМАК. Структура синтезированных про1 дуктов изучена методами ИК, ПМР и ЯМР Р спектроскопии. Впервые получены и изучены свойства композиций типа взаимопроникающих полимерных сеток, содержащих в своем составе фосфор. Показано, что наилучшими свойствами обладают композиции на основе эпоксидной смолы ЭД-16 и фосфорсодержащего метакрилата, полученного при взаимодействии ДБФК с ГМАК, отвержденные полиэтиленполиамином (ПЭПА) и ма-леиновым ангидридом (МА) с инициирующим агентомпероксидом бензоина (ПБ). Изучены кинетические особенности взаимодействия ДБФК с ГМАК.

Практическая ценность работы. Практическая ценность диссертации заключается в разработке метода получения новых фосфорсодержащих метакрилатов, отличающегося доступностью исходного сырья и простотой технологического оформления, а также в создании композиций пониженной горючести типа ВПС на основе эпоксидной смолы ЭД-16 и фосфорсодержащих метакрилатов, композиций на основе ПВХ.

Апробация работырезультаты исследований докладывались на ежегодных научно-технических конференциях Волгоградского государственного технического университета в 1996;1999 г. г., на четвертом российском симпозиуме (с международным участием) «Жидкокристаллические полимеры» Москва 1999, на конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы. Переработка. Применение. Экология». Саратов 1998, на шестой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров Черноголовка 1997 г. и третьей международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести Волгоград 1998 г.» .

Публикация результатов: результаты проведенных исследований опубликованы в 3 статьях, 7 тезисах докладов, научно-технический отчет по бюджетной теме № 23−53/370−98Д ВолгГТУ.

В связи с поставленной целью получения непредельных фосфорсодержащих соединений, пригодных для получения композиций пониженной горючести на основе промышленно доступного сырья, нами в качестве объектов исследования были выбраны диметилфосфит и дибутилфосфор-ная кислота. В соответствии с этим синтез полимеризационноспособных соединений осуществляется переэтерификацией диметилфосфита этиленг-ликолем (ЭГ), диэтиленгликолем (ДЭГ) в соответствии с имеющимися литературными данными [132].

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы из 153 наименований и двух приложений. Работа изложена на 115 страницах машинописного текста, включая 21 таблицу, 23 рисунка.

ВЫВОДЫ.

1. С целью расширения ассортимента фосфорсодержащих непредельных соединений взаимодействием продуктов переэтерификации диметил-фосфита алифатическими диолами и дибутилфосфорной кислоты с гли-цидилметакрилатом синтезированы новые фосфорсодержащие метак-рилаты. Методами ИК, ПМР и ЯМР спектроскопии исследована структура и состав образующихся продуктов.

2. С целью изучения свойств фосфорсодержащих композиций типа взаимопроникающих полимерных сеток получены образцы на основе синтезированных метакрилатов, продукта взаимодействия глицидилметакри-лата с дихлорангидридом метилфосфоновой кислоты (ФОМ-2) и эпоксидной смолы ЭД-16 в сочетании с различными отверждающими системами на основе полиэтиленполиамина, малеинового ангидрида и пе-роксида бензоила.

3. Изучено влияние количества и природы фосфорсодержащих метакрилатов на физико-механические свойства композиций. Показано, что наилучшим комплексом физико-химических и физико-механических свойств обладают композиции на основе метакрилатного производного дибутилфосфорной кислоты.

4. Изучены особенности кинетики реакции дибутилфосфорной кислоты с глицидилметакрилатом. Установлено, что раскрытие оксиранового цикла а-окиси происходит в соответствии с правилом Красусского с образованием р-метакрилоил-а-гидроксипропоксидибутилфосфата. Реакция удовлетворительно описывается уравнением для реакций второго порядка, характеризуется невысокими значениями эффективной энергии активации и отрицательной величиной энтропии. Совокупность полученных кинетических данных позволило предположить бимолекулярный нуклеофильный механизм реакции.

5. Полученные композиции обладают самозатухающими свойствами при содержании в них более 20−30 масс. % ФОМ. Коксовый остаток образцов в условиях пиролиза может достигать 40−50%. Однако при этом снижается теплостойкость и возрастает водопоглощение композиций.

6. Методом рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии изучено влияние фосфорсодержащих добавок на микроструктуру образующихся образцов. Показано, что количество ФОМ не меняет аморфную структуру композиций на основе ЭД —16.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.С. Особенности структуры полимерных гибридных матриц, обусловленные механизмом микрофазового разделения // Механика композитных материалов.- 1983, — № 5.- С. 771−780.
  2. Millar Y.R. Interpenetrating polymer networks: styrene-divinylbenzene copolymers with two and three interpenetrating networks, and their sulphonates //J. Chem. Soc.- 1960.-ЖЗ.-Р. 1311−1317.
  3. Д.М., Сперлинг Л. Н. Полимерные смеси и композиты: Пер. с англ.- М.: Химия, 1979, — 439 с.
  4. Shibayama К., Suzuki Y. Viscoelastic properties of multiple network polimers. 4. Copolymers of Styrene and divinylbenzene // Rubber Chem. and Technol.- 1967, — V. 40, №.2, — p. 476−483.
  5. Sperling L.H., Friedman D.W. Synthesis and mechanical behavior of interpenetrating polymer networks: polv (ethyl acrylate) and polystyrene // J. Polym. Sci. A-2.- 1969.-V. 7, №.2, — P. 425−427.
  6. Huelck V., Thomas D.A., Sperling L.H. Interpenetrating polymer networks of poly (ethyl crylate) and poly (styrene-co-methyl methacrylate): morphology and dynamic mechanical behavior // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr.-1970.-V. 1, №. 2.-P.477−480.
  7. Glass-rubber transition behavior and compatibility of polymer pairs: poly (ethyl acrylate) and poly (methyl-methacrylate) / Sperling L.H., Taylor D. N., Kripatrick M.L. George H. F. // J. Appl. Polym. Sci.- 1970.-V.14, №.1,-P.73−78.
  8. Sperling L.H., George H.F., Huelck V. Viscoelastic behavior of interpenetrating polymer networks: poly acrylate poly (methylmethacrylate)//J. Appl. Polym. Sci.- 1970 .-V. 14, №.11, — P. 2815−2824.
  9. Klempner D., Frisch H.L., Frisch K.C. Topologically interpenetrating polymeric networks// J. Elastoplastics.- 1971, — V.3, №.1.- P. 2−18.
  10. O.Klempner D., Frisch H.L., Frisch K.C. Topologically interpenetrating elas-tometric networks // J. Polym. Sei. A-2.- 1970.-V. 8, №.4.- P. 327−330.
  11. Structure property relationship in poly acrylate poly (urethane — urea). Interpenetrating polymer networks / Matsuo M Kwei Т. К ., Klempner D., Frisch H. L // Polym. Eng. and Sei.- 1970.-V. 10, №.6, — P. 327−331.
  12. Ю.С., Сергеева JI.M. Взаимопроникающие полимерные сетки., Киев. Наука думка 1979.- 160 с.
  13. Sperling L.H. Interpenetrating polymer networks and related materials .- NY London Ind.: Plenum Press, 1981, — 265p.
  14. Sperling L.H., Amts R.R. Simultaneous Interpenetrating Networks // J. Appl. Polym. Sei.- 1971, — V.15,№. 9,-P. 2317−2319.
  15. JI. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы / Пер с англ. Н. В. Ковыршинко -под ред. Куаязыева .- М.: Мир, 1984 .- 327с .
  16. Frisch H.L., Klempner D // Advances in macromolecules chemistry.- 1970.-№.2, — P. 149.
  17. Frisch K.C., Klempner D., Migdal S. Polyurethane polyacrylate interpenetrating polymer networks.2 // J. Polym. Sei.- 1975, — V.13,№. 7.- P.1893−1904.
  18. Пат. N0368244 ЕПВ, МКИ С 08F291/02. Полимерные частицы со структурой взаимопроникающих полимерных сеток.
  19. Frisch К.С., Klempner D., Antczak Т. Stress-strain properties of polyure-thane-polyacrylate interpenetrating polymer networks // J. Appl. Polym. Sci.-1974.-V. 18, №.3, — P. 683−688.
  20. Korn A.H., Toylar M. M // J. Amer. Leather Chem. Azos.- 1973, — V.63,№.2.1. Р. 224.
  21. Sperling L.H. Recent advances in polymer blends, grafts and blacks // New York, Plenum. 1974 P. 93
  22. Warson H. The application of synthetic resin emulsions. London, 1972.-997p.
  23. Klempner D., Frisch H.L., Frisch K.C. Topologically interpenetrating elas-tomeric networks // J. Polym. Sei.- 1970, — V. 8, №.4.- P. 921−935.
  24. Frisch K.C. Topologically interpenetrating polymer networks // Pure and Appl. Chem.- 1975.-V. 43, №.12, — P. 229−248.
  25. Frisch K.C., Klempner D. Glass transitions of topologically interpenetrating polymer networks // Polym. Eng. and Sei.- 1974.-V. 14, №.1, — P. 76−78.
  26. Touhsaent R. E Thomas D.A., Sperling L.H. Epoxy-acrylic simultaneousin-terpenetrating networks // J. Polym. Sei.- Polym. Symp.- 1974, — №.46.- P. 175−190.
  27. Пат, N896249, WO МКИ С 08F283/12. Полимерные композиции взаимопроникающей структуры.
  28. Sperling L.H., Amts R.R. Simultaneous interpenetrating networks // J. Appl. Polym. Sei.- 1971/-V. 15, №.9,-P. 2317−2318.
  29. Composites formed by interstitial polymerization of vinyl monomers in Polyurethane elastomers .3. the role of graft copolymerization / Alien G., Bowden M.I., Lewis G., Blundell D.I. // Polymer.- 1974.-V .15, №.1, — P. 1318.
  30. Shibayama K., Suzuki Y. Viscoelastic properties of multiple network poly-mers.4. Copolymers of styrene and divinylbenzene // Rubber Chem. and Technol.- 1967.-V. 40, №.2.- P. 476−483.
  31. Sperling L.H., Friedman D.W. Synthesis and mechanical behavior of interpenetrating polymer networks: poly (ethyl acrylate) and polystyrene // J. Polym. Sei.- 1969, — V. 7, №. 2, — P. 425−427.
  32. Polystyrene- polybutadiene interpenetrating polymer networks / Curtius A.I.,
  33. Covitch M.I., Thomas D.A., Sperling L. H // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr.- 1971.-V. 12, №.2.-P. 669−674.
  34. Composites formed by interstitial polymerization of vinyl monomers in polyurethane elastomers .5.variation of modulus with composition / Alien G., Bowden M.I., Todd I.M., etc // Polymer.- 1974, — V.15, №. 1.- P. 28−32.
  35. Некоторые физико-химические свойства наполненных взаимопроникающих сеток / Липатов Ю. С., Сергеева Л. М., Мазрухина Л. В., Апухи-на Н. П // Высокомолек. соед, — 1974, — Т. 16, №.10.- С. 2290−2295.
  36. Л.М., Тобрач Л. А. Градиентные взаимопроникающие полимерные сетки: получение и свойства. // Успехи химии, — 1996, — Т.- 65, №.4, — С. 367−376.
  37. Dror М., Elsable M.L., Berry G.C. Gradient interpenetrating networks. 1. Poly (etherurethane) and polycrylamide IPN// J. Appl. Polymer Sci.- 1981,-V. 26, №.6,-P. 1741−1757.
  38. Т.Л., Косяков В. М. О роли гель-эффекта при создании структур на основе системы диаллизофталат метилметакрилат. // Высокомолек. соед.- 1986, — Т. 28, №.8, — С. 625−627.
  39. Исследование диффузионной сополимеризации оптических градиентных элементов на основе сшитых сополимеров стирола / Кривиченко Е. М., Матвиенко P.O., Павло В. П. и дру // Пласт. массы .-1988, — №.4, С. 26−28.
  40. БухбиндерТ.Л., Косяков В. М., Тухватулин А. Ш. Особенности диффузионного молекулярного обмена мономеров в сетчатых гель-полимерах при формировании градиентных структур. // Высокомолек. соед, — 1991.-Т.ЗЗ, №.4, — С. 246−252.
  41. Akovali G., Biliyar К., Shem М. Gradient polymers bydiffussion polymerization//J-Appl. Sci.- 1976, — V. 20, №.9.-P. 2419−2427.
  42. Akovali G., Labbaii A. Gradient polymers (III) some further studies with systems of hard matrices containing h, ard gradient-in: ГОРАС MORCO, Florence 980- Intsymp. Macromal Preprints., 1980, — P. 264−267.
  43. Изучение процесса получения полимерных светофокусирующих элементов / Галимов Н. В ., Косяков В. M ., Минкова P. M. и дру // Журн. прикл. хим.- 1981.- Т. 45, №.7, — С. 1552−1558.
  44. Martin G.C., Enssami Е., Shen M. Mechanical behavior of gradient.// J. Appl. Polym. Sei.- 1981, — V. 26, №.5, — P. 1465−1473.
  45. Macknigh W.I., Eatnest T.R. J. Polym. Sei // Macromolecul .- Rev.- 1981-V. 16,№:3.-P.41.
  46. Hsu W.I., Geirke T.D. //Macromolecules. 1982, — V. 15,№.4 .-P. 101.
  47. R., Vanghan D. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr.- 1965, — V. 6,№.2.-P. 287.
  48. Somoano R., Jen S.P.S., Rembaum A // J. Polym. Sei.- 1970, — V. 88,№.3, — P. 467−470.
  49. Ю.С., Шилов B.B., Багдонович B.A. и др /фазовое разделение в процессе формирования псевдозаимопроникающих полимерных сеток \ Докл. АН УССР. Сер Б .- 1982, — № 5.-С. 32.
  50. Исследование сорбции диффузии во взаимопроникающих полимерных сетках на основе полиуретана и полиуретанового мономера / Липатов Ю С., Каробонова Л. В., Сергеева Л. М., И дру // Высокомолек. соед.-1982,-Т24А.- С. 110−116.
  51. Исследование сорбции и диффузии в полувзаимопроникающих сеток на основе трехмерного полиуретана и линейного мономера / Липатов Ю. С., Каробонова Л. В ., Сергеева Л. M ., И дру // Высокомолек. соед,-1984,-Т26А.- С. 2265−2271.
  52. Ю.С., Сергеева Л. М. Физико-химические свойства мономерсо-держащих взаимопроникающих полимерных сеток. // Успехи. Химии.-1986, — Т. 55, №. 12, — С. 2086−2114.
  53. Siegfried D.L., Thomas D.A., Sperling L. H // J. Appl. Polym. Sei.- 1981, — V. 26,№.4 P. 177.
  54. Frisch H.L., Frisch K.C. Topologically interpenetrating elastomerics networks.- J. Polym. Sei. Polym., Leti. Ed. B. 1961, v. 7, N. ll, p. 775−779.
  55. Siegfried D.L., Thomas D.A., Sperling L. H // J. Appl. Polym. Sei.- 1981-V.26 ,№.6.-P. 677.
  56. Frisch H.L., Frisch K.C. A topologically interpenetrating elastometrics networks // J. Polym. Sei. Polym. Leti. Ed. B.- 1961.-V.7, N.ll.-P. 775−779.
  57. Sperling L.H., Tai-Woochui., Thomas D.A. Class transition behavior of latex interpenetrating polymer networks based on methacrylic-acrylic pairs // J. Appi. Polym. Sei.- 1973, — V. 17, №.3.- p. 2443−2455.
  58. Sperling L.H., Manson J.A., Yenwo G.M. Castor oil based on interpenetrating polymer networks. // J. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr.- 1975.- V. 16, №.2.-P. 604−609.
  59. Frisch K.C., Klempner D., Frisch H.L., Chiradella H. Topologically i nterpenetrating polymer networks advances in polymer blends, grafts and blocks/Ed. L. H. Sperling. New York- London, 1974. 346c.
  60. Frisch K.C., Frisch H.L. Morphology of a polyurethane-polyacrylate interpenetrating polymer networks. // Polym. Eng. and Sci.-1974.-V. 14, №.2,-P.76−78.
  61. Polybutadiene polystyrene interpenetrating polymer networks / Curtius A.I., Covitch M.I., Thomas D.A., Sperling L.H. // Polym. Eng. and Sci.-1972.- V. 12, №.2.-P. 101−108.
  62. Donatelli A.A., Thomas D.A., Sperling L.H. Recent advances in polymer blends, grafts and blocks. New York. Plenum. 1974.-P. 375.
  63. Huelck V., Thomas D.A., Sperling L.H. Interpenetrating polymer networks ofpoly (ethyl acrylate) and poly (styrene-co-methylmethacrylate). 1. Morphology via electron microscopy // Macromolecules.- 1972.-V. 5, №.4.-P. 340 347.
  64. Sperling L.H. Interpenetrating polymer networks, in: Encyclopedia of polymer science and technology, New York .- 1977.-P. 288−306.
  65. Микрофазовое разделениие на начальных стадиях формирования псев-довзаимопроникающих полимерных сеток / Липатов Ю. С., Григорьева О. П., Сергеева Л. М., Шилов В. В. // Высокомолек. соед.-1986, — Т. 28, № 2.-С 335−341.
  66. Meyer G.C. Macromolecule. Chem. Rapid commnus. 1983, p. 221.
  67. Hsu T.J., Lee L.I. Appl // Polym. Sei.- 1988.-V. 36, №.5.-P. 1175.
  68. Ю.С., Сергеева Л.M. Синтез и свойства взаимопроникающих сеток. // Успехи хим.- 1976, — Т. 45, № 1.-С. 138−159.
  69. Ю.С., Григорева О.П // Докл. АН УССР Сер. Б,-1983.-№ 11.-С. 43.
  70. Huelck V., Thomas D.A., Sperling L.H. Interpenetrating polymer networks ofpoly (ethylacrylate) and poly (styrene-co-methyl methacrylate): Morphology and dynamic mechanical behavior // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr.-1971.-V. 12, №.2.-P. 665−668.
  71. Вязкоупругие свойства градиентных взаимопроникающих полимерных сеток / Липатов Ю. С., Сергеева Л. М., Карабанова и др. // Механика композитных материалов. 1988.-№ 6.-С. 1028 -1033.
  72. Magrenz I.I., Ferraran 1 // 34. Annual conference, KP-C Institute.-1979.-P.l.
  73. Е.Л. Фосфорорганические мономеры и полимеры,— М.: Изд-во. АН. СССР, 1960.-228С.
  74. Фосфоросодержащие антипирены: Обзорн.Инф.Сер. Химикаты для полимерных материалов НИИТЭХИМ. -М.: 1978.-37с.
  75. В.И. Замедлители горенця полимерных материалов.-М.:Химия, 1980.-285С.
  76. H.A., Црпора Т. В., Берлин A.A. Горение полимеров и механизм действия антипиренов // Успехи химии, — 1984.-№ 2.-С.326т.
  77. Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора.-М: Химия, 1972.-753с.
  78. А.П. Хардин, О. М. Тужиков, Т. В. Хохлова Методы синтеза фосфорсодержащих антипиренов на основе акриловой и метакриловой кислот // Горючесть полимерных материалов: Сб. научных трудов.- Волгоград, 1987, — С. 207−222.
  79. Пат. 2 559 854 США,-МКИ С 08f3/90 Acrilic acid esters containing a dial-kylphosphoma group and their polymer / I B. Dickey, H.W. Coover.
  80. Coover H.W., Kecall M., Dickey l.B. Reaction of triethylphosphite with. 2-Haloacrilates // J. Amer. Chem. Soc.- 1957, — V. 79, — P. 1963.
  81. Исследование в области метакриловых и акриловых эфиров производных фосфиновых кислот Полетаева Т. В., Смирнов А. Н., Филаткина Р. Н. // науч. Труды Волгоградского политехнического института, Волгоград, 1967.- С.523−534.
  82. Синтез и полимеризация ацилированных аминометилфосфонатов Иванов Б. Е., КрахинаС.С., Скоробогатова М. С., Левин А. А. // Известия АН СССР. Сер.Хим. № 12.-с.2768−2772.
  83. Пат. 3 823 124 США МКИ 08f3/90 Polymers of phosphorus containing monomers/ Chang Wen Hsuan, Dowbenko Rostslaw, Anderson Carl C.84,Overberger C.G., Sarlo E. The preparation of diethylphosphonalkyl acrylates // J. Org. Chem.- 1961.-V.26, №.5, — P. 474
  84. В.Г., Хардин А. П. Синтез метакриловых эфиров диалкил (арил) оксиэтилфосфиновых кислот // Химия и химическая технология: Труды ВПИ. Волгоград, 1971, — С. 56 -60.
  85. Kimura Т. Sintesis and Polymerisation of Bensyl-2(metacrieloyloxy-ethil-hidrogen-phosphat //.Die Macromolekulare. Chem.- 1975. -V.176, № 7.-P. 1943−1951.
  86. A.H., Кащеварова Э. И., Горчакова B.M. Смешанные ангидиды акриловой и метакриловой кислот и кислых эфиров фосфорной, фосфиновой, фосфористой кислот. ЖОХ.- 1964, — Т.34, N.7.-C.2213 -2218.
  87. Эфиры адамантилфосфоновой кислоты и ди -(? -метакрилоилокси-этил) -адамантилфосфат Рахмангулова Н. И., Смирнов А. Н., Хардин А. П., Полянский Э. М. // Функциональные органические соединения и полимеры: Труды ВПИ.- Волгоград, 1975. С. 94 -109.
  88. А.Н., Кащеварова Э. И., Головенькин Г. А. Реакции хлорангид-ридов дйалкилфосфорных кислот с этиленгликолевыми эфирами акриловой и метакриловой кислот // ЖОХ.- 1964.-Т.34, № 10.-С.3240 -3243.
  89. Г. С., Родионова Е. Ф., Лукьянова Т. М. Карбоцепные полимеры и сополимеры. Фосфоросодержащие производные метакриловой кислоты.-Изв. АН СССР. Сер. Химия.- 1964, — № 3.-С.538 -541.
  90. Пат. 3 969 440 США, МКИ 08g22/04 Phosphrus containing aciylic esters and amides/ Edelson Nathan Alien, Farsinger Robert W.
  91. П1нер M., Рубцова И. К., Колганова B.C. Новые фосфоросодержащие мономеры.// Пластические массы.-1971, — № 8, — С. 25 -26.
  92. A.C. 369 124 СССР, МКИ C07?>/32-C07dl05/04 Способ получения фос-фоленгликольакрилатов или, а -замещенных акрилатов / Б. А. Арбузов, A.A. Муслинкин, А. О. Визель и др.
  93. Фосфоленгликольакрилаты и некоторые их а-замещенные аналоги Арбузов Б. А., Муслинкин A.A., Визель А. О., Коваленко В. И. и др. // Изв. АН СССР. Сер. химия, — 1973,-№ 8,-С. 1823−1833.
  94. A.C. 390 106 СССР, МКИ С08Ш62 Способ получения фосфорсодержащих полимеров / Б. А. Арбузов, A.A. Муслинкин, А. О. Визель, Н. М. Капустина.
  95. A.C. 448 187 СССР, МКИ C08fl5/02 Способ получения фосфорсодержащих полимеров / Б. А. Арбузов, A.A. Муслинкин, А. О. Дизель, Н. М. Капустина, Н. М. Гиниятуллин.
  96. Пат. 2 934 555 США, МКИ С 08?/90 G.O. Brien, Е. Park, С.А. Lane.
  97. Синтез и некоторые свойства акриловых и метакриловых производных хлорофоса и его аналогов / Муслинкин A.A., Неклесова И. Д., Кудрина М. А. и др.// Изв. АН СССР. Сер. Химия, — 1973.-№ 4, — С. 883 -886.
  98. Заявка. 2 449 466 ФРГ, МКИ C07fl4/05 Neue ungesettigte phosphorhaltig carbosaurederivate/ Kleiner Hans Jang.
  99. Пат. 4 068 065 США, МКИ C07fl4/04 Compounds and process/Smith Curtis P.
  100. A.C. 246 842 СССР, МКИ C08g22/02 Способ получения негорючих фосфоросодержащих олигомеров / A.A. Берлин, Л. П. Раскина, Б. С. Эльцефон.
  101. Пат. 49−26 959 Япония, МКИ C08g22/04 Фосфорсодержащий отверждаемый материал./ Мацуда Хидзаки, Курокава Мсао, Марихиса Хадзима, Ямаути Фудзио.
  102. A.C. 170 663 СССР, МКИ C08g33/00 Способ получения фосфоросодержащих полимеров / В. И. Кодолов, С. С. Спасский.
  103. В.А., Андрианов P.A., Думов С. Н. Трудновоспламеняемый стеклопластик на основе смолы ПН-1 и фосакрилата // Пластич. массы,-1975,-№ 2, — С.13−15.
  104. Borissov G. Synthese phosphorbaltiger monomer, oligomere und polymere aus methylolderivation des phosphors // J. Pract. Chem.- 1971.-V. 313, №.3.-P. 529−545.
  105. A.C. 185 918 СССР, МКИ C08g33/02 Способ получения смешанных сложных эфиров пентаэритритата с матилфосфоновой и метакриловой кислотами./ Г. Е. Гордон, С. Л. Варшавский, Л. П. Кофман и др.
  106. Borisov G., Grigorova М. Preparation of phosphorous polymerizationable products of bis-hidroxymethil-phosphinic-acid // Болг. AH.- 1968.- T.21, № 7.-C. 335−338
  107. A.C. 422 751 СССР, МКИ C08g33/04 Способ получения ненасыщенных ариленовых олигомеров / М. А. Булатов, К. П. Чарушников, С.С.1. Спасский.
  108. А.С 413 157 СССР, МКИ C08g33/02 Способ получения отъерждающихся полимеров / К. А. Чарушников, М. А. Булатов, С. С. Спасский.
  109. Пат. 2 934 554 США, МКИ С07П4/05 Dialkylphosphitoalkyl acrylates and methacrylates G.O.Brien, E .Park, C. A .Lane.
  110. A.C. 419 526 СССР, МКИ 08g33/04 Способ получения акроил (метак-роил) оксиэтиловых эфиров диалкил- (или дигалоидалкил) фосфористых кислот /Л.П. Бочарова, С. Н. Шнер, И. К. Рубцова.
  111. К.А., Гольцова Р. Г. Переэтерификация фосфитов и фосфини-тов одноатомными и многоатомными спиртами и фонолами // Успехи, химии.- 1966.- Т.35, № 8.-С. 1477−1494.
  112. Пат. 3 093 672 США, МКИ С07П4/05 Diphosphonate alkyl esters / Miller Lee A.
  113. M.A., Хайруллин В. К., Пудовик А. Н. Реакции этил-, акри-лалкоксихлорфосфинов с пропионовой кислотой // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1970, — № 2, — С. 452−455.
  114. A.C.584 009 СССР, МКИ C08g33/00 Способ получения ?- метакри-лоилоксиэтилдиалкилфосфонатов / С. Н. Бондаренко, А. Н. Смирнов, А. П. Хардин.
  115. Пат. 1 050 760 ФРГ, МКИ C07I9/33 Verfahren zur horstelleng von polymerisierbaren olefinisch ungesattitgten acyloxyhalogen alkoxyphos-phorsaureestern bzu. Phosphonsaurestern.
  116. О.И., Хохлова T.B. О присоединении хлорангидрида фено-локсиметилфосфоновой кислоты к глицидилметакрилату // Межвузовский сборник науч. трудов, — Волгоград, 1978, — С. 52−56 .
  117. Пат. 45 328 Япония, МКИ C07fl4/04 Способ получения мономеров из эфиров фосфорной кислоты и глицидилметакрилата / Кандзаки Йосио, Кандзаки Миеко.
  118. A.C. 598 909 СССР, МКИ C07?>/33 Фосфорсодержащий олигоэфир-метакрилат в качестве полупродукта для получения негорючих полимеров и сополимеров/ А. П. Хардин, О. И. Тужиков, Т. В. Хохлова.
  119. A.C., Каргин Ю. Н. О радикальной сополимеризации метакри-латов, содержащих трех- и пятивалентный фосфор // Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров: Межвузовский сборник науч. трудов, — Волгоград, 1981.-С. 154−158.
  120. Новые антипирены на основе производных алкадиенфосфоновых кислот / Мащляковский Л. Н., Кузина Н. Г., Прорубщиков А. Ю. и др.// Первая международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести: Тезисы докл. Т.1 Алма-Ата, 1990.-С. 147 149.
  121. А.П., Тужиков О. И., Хохлова Т. В. Кинетика взаимодействия хлоронгидрида феноксиметилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом //ЖОХ.-1979,-Т.49,№ 5,-С.1031−1034.
  122. Изучение полимеризационной способности фосфорсодержащих оли-гоэфиракрилатов / Берлин A.A., Раскина Л. Н., Жильцова Л. А., Эльце-фон Б.С. // Высокомолек. соед,-1971, — № 1, — С.174−179.
  123. А.П., Картин Ю. Н., Бахтина Г. Д. Полимеры фосфорсодержащих (мет)акрилатов // Горючесть полимерных материалов: Межвузовский сборник науч. трудов/- Волгоград, 1987, — С.197−206.
  124. Т.В. Синтез и свойства фосфорсодержащих олигоэфирме-такрилатов: Дис. канд. хим. наук: 05.17.04, — Защищена 2.12.80, — Волгоград, 1980, — 132с.
  125. А.П., Тужиков О. И. Хохлова Т.В. Кинетика реакции фенок-симетилфосфорной кислоты с глицидилметакрилатом // ЖОХ, — 1984,-Т.54, № 5.-С, 1156 1160.
  126. Модификация ненасыщенных полиэфирных смол фосфорсодержащими олигоэфиракрилатами / Бахтина Г. Д., Крюков Н. В., Тужиков О. И. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов, — Волгоград, 1995, — С. 154−158.
  127. Э.В. Химия гидрофосфорильных соединений -М.: Наука, 1983.-254 с.
  128. К.А., Нифантьев Э. В., Гольцова Р. Г. Изучение переэтерификации диэтилфосфита с этиленгликолем // ЖОХ, — 1963.-Т.ЗЗ, №.7.-С. 1485−1488.
  129. К.А., Нифантьев Э. В., Гольцова Р. Г. Переэтерификациялметилфосфонитрр// ЙОХ.-1961, — Т.31, №.5.-С. 2367−2373.
  130. К.А., Гольцова Р. Г. Переэтерификация фосфитов и фосфонитов// Успехи химии, — 1966, — Т.35, №.7.-С. 1484−1494.
  131. .А., Виноградова B.C. Получение высших диалкил фосфористых кислот реакцией переэтерификации // ДАН. СССР.-1952.-Т.ЗЗ №.-1, — С.79−80.
  132. A.M., Пудовик М. А. Присоединение кислого циклического диэтиленгликольдифосфита по кратным связям // ЖОХ, — 1966.-Т.36, №.5, — С. 565.
  133. A.M., Пудовик М. А. Переэтерификация моноэтилового эфира этилфосфитных и этилфосфоритных кислот гликолями// ЖОХ.-1966, — Т.36, Ж9.-С.1658−1663.
  134. В.И., Рубцова И. К. Исследование полиэтерификации диметилфосфита пентадиолом-1,5 // Пластмассы.-1966.-№.7.-С.20−22.
  135. A.C. 411 097 СССР, МКИ C08d9/02 Вулканизационноспособная ре-зинощя смесь/ A.A. Берлин, А. С- |Сузьминский, А. Н. Аркина.
  136. В.И., Столярова Л. И., Френкель Р. Ш. Влияние эфиров ме-такриловой кислоты и спиртов (С1-С12) на свойства резиновых смесей и резин на основе СКД // Каучук и резина, — 1979, — № 4, — С. 24−26.
  137. О.И., Хохлова Т. В. О взаимодействии хлорангидрида фе-ноксиметилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом // Функциональные органические соединения и полимеры: Сб. науч. тр.- Волгоград, 1979.-С.61−65.
  138. Т.В. Модификация каучуков фосфорорганическими соединениями // Каучук и резина.-1979.-№. 12, — С.18−23
  139. Справочник по пластическим массам. Т. 2. / Под ред. В. М Катева, В. А. Попова, Б. И. Сажина.-М.: Химия, 1975. -586 с.
  140. Справочник химика Т.2.-М.: Химия, 1962, Т.2.-1168 с.
  141. A.C. 357 196 СССР, МКИ С07с67/00- С07с69/54 Способ получения глицидилиетакрилата / Ф. Н. Бондарюк.
  142. М.Ф., Лялюшко К. А. Практикум по химии и технологии пленкообразующих веществ.-М.: Химия, 1971. -264 с.
  143. М.А., Вылегжанина К. А. Рентгенография полимеров— М.: Химия, 1972. 96с.
  144. Г. Методика электронной микроскопии.-М.: Мир, 1972.120 с.
  145. Изучение процессов структурообразования эпоксидных компаундов / Артеменко С. Е., Панова Л. Г., Сонова Е. А. и др. И Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: Сб. науч. тр.- ВолгГТУ.-Волгоград, 1996.-С. 84.
  146. К. Кинетика органических реакций .- М: мир, 1966.-367с
  147. Утверждаю" ООО «НПФ Эластомер» технических наук, доцент В. П. Медведевваря 1999 г. 1. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
  148. Результаты сравнительных испытаний приведены в приложении. На основании полученных данных сделаны следующие выводы.
  149. Образцы покрытий на эпоксидном связующем, модифицированные ФОМ-3, имеют высокую чистоту поверхности и стойкость к царапанию.
  150. По технологическим свойствам модифицированная эпоксидная композиция превосходит известную.
  151. По уровню адгезионных показателей, сопротивлению истиранию, химической стойкости образцы покрытия пола на модифицированном связующем не уступают известным, а по сопротивлению растрескиванию превосходят их.
  152. Компаунд эпоксидиановой смолы и фосфоросодержащего метакрилата перспективен для применения в рецептурах химически стойких покрытий полов пониженной горючести.1. От ВолгТУ
  153. В.В.Рыбак Аспирант Дхайбе М.Х.1. М. В. Софичев Т.М.Балакши1. От ООО «НПФ Эластомер"1. С
  154. Начальник ПТО Начальник цеха v ИнженерО
  155. Результаты сравнительных испытаний1. Показатели Тип связующегоэпоксианилиновая смола ЭА смола ЭД-20, модифицированная ФОМ-3
  156. Динамическая вязкость. Па*с 58 512. Растекаемость. мм 17 27
  157. Жизнеспособность, мин 120 240
  158. Прочность сцепления с бетоном, МПа 5,6 М* 5,4 М*
  159. Интенсивность изнашивания. г/мЗ 3.1 2.2
  160. Разрушающее напряжение, МПа при изгибе пюи оастяжении 44 10.5 52 10.0
  161. Стойкость к термоциклированию без растрескивания, количество циклов 60 72
  162. Коэффициент стойкости в 10% растворе серной кислоты 0,94 0,91
  163. Ударная вязкость (по Изоду с надрезом). кДж/м2 4,5 9,8
  164. Примечание: М разрушение по материалу подложки1. АКТиспытаний образца пластификатор* (представлен ВолгИУ, 1ШЕШЙ X.)
  165. Образец был вклочен в опытнуюрецептуру ПВХ-композиции для получения бутылок под розлив растительного пасла Кариент-4 в качестве пластификатора. Для сравнения использовалась стандартнаярецептура Кариент-4. Рецептуры композиций представлены в таблице:
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!