Структура и межмолекулярные взаимодействия в кристаллах органических производных фуллерена C60

Актуальность работы. Материалы и соединения на основе фуллерепа являются весьма популярными объектами исследований благодаря их уникальным физическим свойствам. Возможность использования фуллеренов как биологически активных соединений вызвала интенсивное развитие химии функциональных производных фуллерена. В отличие от комплексов фуллерена с различными органическими и неорганическими молекулами, производные фуллерена характеризуются наличием в них ковалентно связанных с фуллереновой сферой различных фрагментов.

Интересной особенностью этих соединений (как производных, так и комплексов фуллеренов) в кристаллическом состоянии является активное их участие в я-электронных взаимодействиях как между собой, так и с другими соединениями, имеющими в своем составе ароматические фрагменты. Благодаря я. я контактам соединения, содержащие фуллереновый фрагмент, могут образовывать в кристалле супрамолекулярные структуры различного типа, что, по-видимому, находит отражение и в специфике физико-химических свойств, проявляемых этими веществами. Именно межмолекулярные взаимодействия приводят к изменению как пространственной, так и электронной структуры молекул соединений. В результате этого свойства молекул, входящих в состав молекулярных кристаллов, не только отличаются в большинстве случаев от свойств изолированных молекул, но и существенно могут измениться при варьировании типа кристаллической упаковки. В связи с этим представляется актуальным не только синтез новых соединений этого класса, но изучение их строения и установление взаимосвязи их структуры со свойствами.

На сегодняшний день наиболее объективным методом установления пространственной структуры и строения соединений является метод рентгено-структурного анализа. Следует отметить, что, в то время как общее число публикаций по фуллереновой тематике превысило 10 000, доля работ посвященных рентгеноструктурным исследованиям среди них невысока. В частности, в Кембриджской базе кристаллоструктурных данных содержатся сведения о не более чем 700 соединениях, содержащих фуллереновый фрагмент.

Недостаточность экспериментального материала для анализа кристаллической упаковки производных фуллерена, по-видимому, является-следствием трудностей, связанных с получением монокристаллов производных фуллерена, необходимых для проведения рентгеноструктурных экспериментов. Это актуализирует проблемы кристаллизации производных фуллеренов, отработки соответствующих методов прогнозирования влияния межмолекулярных взаимодействий на супрамолекулярную структуру в кристаллах.

В литературе имеются данные анализа упаковок комплексов включения фуллерена Сбо в кристалле, однако для органических производных фуллеренов подобных анализов кристаллической упаковки не проводилось. Необходимо накопление материала о кристаллическом строении новых соединений, относящихся к классу фуллеренов.

Цели работы:

1) Установление молекулярной и кристаллической структуры ряда новых метанофуллеренов и фуллеропирролидинов С60 методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов, изучение роли 71-электронных взаимодействий в формирование супрамолекулярной структуры в кристаллах исследованных соединений;

2) Сравнительный анализ межмолекулярных взаимодействий в кристаллах органических производных фуллерена Сбо с привлечением сведений Кембриджской базы структурных данных;

3) Конструирование кристаллов с заданной топологией на основе знания и варьирования характера взаимодействий фуллерен. фуллерен в кристаллах.

Научная новизна работы состоит в том, что на основании данных рентгеноструктурных экспериментов впервые установлена молекулярная и кристаллическая структура 19 новых метанофуллеренов и фуллеропирролидинов и их молекулярных комплексов с различными малыми молекулами.

Выполнен тщательный анализ межмолекулярных взаимодействий и типов упаковки молекул в кристаллах, показана структурообразующая роль взаимодействий фуллерен. фуллерен в формировании супрамолекулярной структуры в кристаллах исследованных соединений.

Впервые проведен систематический анализ кристаллической структуры функционализированных производных фуллерена Сбо с привлечением данных Кембриджской базы кристаллоструктурных данных. Установлены некоторые закономерности1 формирования кристаллической упорядоченности производными фуллерена С60, особенности межмолекулярных взаимодействий.

С использованием методов инженерии кристаллов получена и структурно охарактеризована представительная серия полиморфных и псевдополиморфных форм метанофуллерена с тиофеновыми заместителями.

Практическая значимость работы.

Выполнен анализ литературных и оригинальных экспериментальных данных о строении органических производных фуллерена Сбо и о топологических типах структур, возникающих в кристаллах в результате реализации различного типа взаимодействий, в особенности взаимодействий фуллерен.фуллерен. Получены, монокристаллы 19 метанофуллеренов и фуллеропирролииднов, выполнен подробный анализ их молекулярной и кристаллической структуры, показаны особенности реализации я-электронных взаимодействий в них. Полученные в работе данные о межмолекулярных взаимодействиях могут служить теоретической базой для прогнозирования и направленного дизайна супрамолекулярных структур на основе органических производных фуллерена Сбо.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объем работ по проведению экспериментов, обработке экспериментальных данных рентегеноструктурного анализа, расшифровке и уточнению структур, анализу упаковки и межмолекулярных взаимодействий в кристаллах как экспериментально исследованных соединений, так и доступных литературных данных. Автором лично выращены монокристаллы 10 соединений, подготовлены образцы для рентгендифракционных (порошковых) и малоугловых экспериментов, в проведении которых автор принимала непосредственное участие.

Апробация работы и публикации.

Материалы работы докладывались и обсуждались на 24th Europen Crystallographic Meeting (Marrakech, 2007) — XV-th international conference on chemistry of phosphorus compounds (Saint-Petersburg, 2008) — Vth International Symposium «Design and Synthesis of Supramolecular Architecture» (Kazan, 2009) — 9th Biennial International Workshop «Fullerenes and Atomic Clusters» (Saint-Petersburg, 2009) — V Национальной кристаллохимической конференции (Казань, 2009, устный доклад), Второй конференции-школе для молодых ученых «Дифракционные методы исследования вещества: от молекул к кристаллам и наноматериалам» (Черноголовка, 2010). По материалам работы опубликовано 2 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты № 09−03−931, № 09−03−259 и № 08−301 006) и Программ фундаментальных исследований № 27 и № 18 Президиума РАН.

Объем и структура диссертации.

Диссертация изложена на 146 стр., содержит 11 таблиц, 94 рисунка и состоит из введения, 4 глав, выводов и приложения. Список цитируемой литературы содержит 171 наименование. Первая глава посвящена обзору литературных данных по кристаллическим упаковкам комплексов и производных фуллерена, образующимся за счет различных межмолекулярных взаимодействий. Во второй главе приводятся результаты анализа кристаллических упаковок производных фуллерена Сбо с точки зрения реализации взаимодействий фуллерен. фуллерен по данным Кембриджской базы кристаллоструктурных данных. В третьей главе предствлены результаты собственного исследования кристаллической и молекулярной структуры новых производных фуллерена Сбо, а также анализ межмолекулярных взаимодействий в них. В четвертой главе приводятся параметры кристаллов и условия экспериментов.

1. Сидоров, Л. Н. Фуллерены: учебное пособие Текст./ Л. Н. Сидоров, М. А. Юровская. -Москва: «Экзамен», 2005. — 688с.

2. Пиотровский, Л. Б. Фуллерены в биологии Текст./ Л. Б. Пиотровский, О.И. КиселевСев.-Зап. отд-ие Рос. акад. мед. наук. -Спб.: ООО «Издательсвто „Росток“», 2006. 336 с.

3. Пат. № 522 807, ЕР МКИ Н01 L39/12. Superconducting material and its production Text. /K.Tanigaki, T. Ebbesen, S. Kuroshima, J. Mizukiзаявитель и правообладатель NEC Corp. -№ 91−163 058 (JP) — заявлено 03.07.91- опубликовано 13.01.93. CA. 1993. 118:224 021.

4. Пат. № 05−229 966, JP МКИ C07 C13/62. Preparation of hydrogenated fullerene Text. / K. Shigematsu, K. Abeзаявитель и правообладатель Idemitsu Kosan Co. № 92−73 227- заявлено 25.02.92. опубликовано 07.09.93.

5. Пат. № 06−24 720, JP МКИ C01 B31/02. Manufacture of fluorinated fullerenes Text. /H.Higashihara, K. Shigematsuзаявитель и правообладатель Idemitsu Kosan Co. № 92 200 212- заявлено 06.07.92. опубликовано 01.02.94.

6. Пат. № 5 370 855, US МКИ C01 B31/06. Conversion of fullerenes to diamond Text. / D.M.Gruen № 797 590. заявлено 25.11.91. опубликовано 06.12.94. Аналоги: Cont.-in-partofUS 5 209 916. CA. 1995. 122:148 148/.

7. Пат. № 5 350 569, US МКИ C01 B31/00. Storage of nuclear materials by encapsulation in fullerenes Text. / N.V. Coppaзаявитель и правообладатель United States Dept. of Energy № 39 668- заявлено 30.03.93. опубликовано 27.09.94. CA. 1994. 121:266 254.

8. Cambrige structural database system. Version 5.31. Cambrige Ciystallographic Data Centre. 2009.

9. Makha, M. Structural diversity of host-guest and intercalation complexes of fullerene C (A) Text. / M. Makha, A. Punch, C. L. Raston, A. N. Sobolev // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. — P.507−517.

10. Cataldo, F. Medicinal chemistry and pharmacological potential of fullerenes and carbon nanotubes Text. / F. Cataldo, T. Da Ros // Springer. 2008. — P.408.

11. Sanchez, L. Hydrogen-bonding motifs in fullerene chemistry Text. / L. Sanchez, N. Martin, D. M. Guldi // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. — V. 44. — P. 5374 — 5382.

12. Rispens, M.T. Supramolecular organization of fullerenes by quadruple hydrogen bonding Text./ M. T. Rispens, L. Sanchez, J. Knol, J. C. Hummelen, // Chem. Commun.- 2001. -P. 161−162.

13. Guldi, D.M. Charge-transfer states in strongly coupled phthalocyanine fullerene ensembles Text./ D. M. Guldi, A. Gouloumis, T. Torres// Chem. Commun. 2002. -P. 2056;2057.

14. Kawase, T. Complexation of a carbon nanoring with fullerenes Text. / T. Kawase, K. Tanaka, N. Fujiwara, H. R. Darabi, M. Oda // Angew. Chem. Int. Ed. 2003. — V. 42. — P. 1624 -1628.

15. Chuang, Sh. Switch of electronic reactivity in fullerene C60: activation of three traris-4 Positions via temporary saturation of the cis-1 positions Text. / Shih-Ching Chuang, S. I. Khan, and Y. Rubin // Org. Lett. 2006. — V. 8, N 26. — P. 6075−6078.

16. Matsuo, Y. Synthesis and catalytic activity of V-allyl and i|3-allyl, ethyl, and hydrido complexes of ruthenium-pentamethyl60.fullerene [Text] / Y. Matsuo, T. Uematsu, and E. Nakamura // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. — P. 2729−2733.

17. Zheng, M. Electrosynthesis and characterization of 1,2-dibenzyl C60: a revisit Text. / M. Zheng, F. Li, Z. Shi, X. Gao, K. M. Kadish // J. Org. Chem. 2007. — V. 72, N 7. — P. 2538−2542.

18. Balch, A. L. Structural and electrochemical characterization of the products of the CGO-piperazine reaction Text. / A. L. Balch, B. Cullison, W. R. Fawcett, A. S. Ginwalla, M. M. Olmstead, K. Winkler// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. — P. 2287−2288.

19. Troyanov, S. I. Singly-bonded fullerene dimers: neutral (C60C15)2 and cationic (C70)2 Text. / S. I. Troyanov, E. Kemnitz // Chem. Commun. 2007. — P. 2707−2709.

20. Matsuo, Y. Addition of tetrahydrofuran to 60. fullerene through C-H bond activation induced by arylzinc reagents [Text] / Y. Matsuo, Y. Zhang, E. Nakamura // Org. Lett. -2008.-V. 10, N6.-P. 1251−1254.

21. Bouwkamp, M. W. Pentaaiyliullerenes as noncoordinating cyclopentadienyl anions Text. / M. W. Bouwkamp, A. Meetsma // Inorganic Chemistry. 2009. — V. 48, N 1. — P. 8−9.

22. Adams, R. D. Light-promoted addition of alkenes, dienes, C6o, and disulfur to the disulfido ligand in the complex CpMoMn (CO)5(^-S2) Text. / R. D. Adams, Sh. Miao, M. D. Smith // Organometallics. 2004. — V. 23, N 13. — P. 3327−3334.

23. Matsuo, Y. Synthesis and derivatization of iridium (I) and iridium (III) pentamethyl60. fullerene complexes [Text] / Y. Matsuo, A. Iwashita, E. Nakamura // Organometallics. 2005. — V. 24, N 1. — P. 89−95.

24. Canteenwala, T. Intense near-infrared optical absorbing emerald green 60. fullerenes [Text] / T. Canteenwala, P. A. Padmawar, L. Y. Chiang // J. Am. Chem. Soc. 2005. — V. 127, N 1. — P. 26−27.

25. Murata, Y. 100% Encapsulation of a hydrogen molecule into an open-cage fiillercne derivative and gas-phase generation of H2@C60 Text. / Y. Murata, M. Murata, K. Komatsu //J.Am. Chem. Soc. 2003.-V. 125, N24.-P. 7152−7153.

26. Habicher, T. Ptn-directed self-assembly of a dinuclear cyclophane containing two fullerenes Text. / T. Habicher, J.-F. Nierengarten, V. Gramlich, F. Diederich // Angew. Chem. Int. Ed. 1998.-V. 37, N 13/14.-P. 1916;1919.

27. Osterodt, J. First x-ray determination of cyclopropane structure in methanofiillerenes Text. / J. Osterodt, M. Nieger, F. Vogtle // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. — P. 607−608.

28. Zhong, Yu-Wu Chiral ruthenium-allenylidene complexes that bear a fullerene cyclopentadienyl ligand: synthesis, characterization, and remote chirality transfer Text. / Yu-Wu Zhong, Y. Matsuo, E. Nakamura // Chem. Asian J. 2007. — V. 2. — P. 358 — 366.

29. Troyanov, S. I. Mixed chlorotrifluoromethyl fullerene C6o (CF3)12C1i2 Text. / S. I. Troyanov, E. Kemnitz // Mendeleev Commun. 2008. — V. 18. — P. 27−28.

30. Matsuo, Y. Group 6 metal complexes of the ?/5-pentamethyl 60 | fullerene [Text. / Y. Matsuo, A. Iwashita, E. Nakamura // Organometallics. 2008. — V. 27, N 18. — P. 4611−4617.

31. D’Souza, F. Structural studies of a non-covalently linked porphyrin-fullerene dyad Text. / F. D’Souza, N. P. Rath, G. R. Deviprasad, M. E. Zandler // Chem. Commun. 2001. — P. 267−268.

32. Rubin, Y. Synthesis and x-ray structure of a diels-alder adduct of C6o Text. / Y. Rubin, S. Khan, D. I. Freedberg, Ch. Yeretzian // J. Am. Chem. Soc. 1993. — V. 115. — P. 344−345.

33. Matsuo, Y. Remote chirality transfer within a coordination sphere by the use of a ligand possessing a concave cavity Text. / Y. Matsuo, Y. Mitani, Y.-W. Zhong, E. Nakamura // Organometallics. 2006. — V. 25, N 11. — P. 2826−2832.

34. Matsuo, Y. Regioselective eightfold and tenfold additions of a pyridine-modified organocopper reagent to 60. fullerene [Text] / Y. Matsuo, K. Tahara, K. Morita, K. Matsuo, E. Nakamura // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. — V. 46. — P. 2844 -2847.

35. Zhang, W. Functionalizatiom of single-walled carbon nanotubes and fullerenes via a dimethyl acetylenedicarboxylate-4-dimethylaminopyridine zwitterion approach Text. / W. Zhang, T. M. Swager // J. Am. Chem. Soc. 2007. — V. 129, N 25. — P. 7714−7715.

36. Pimenova, A. S. Fluorocycloalkylated fullerenes in the systems C^/vo-Cy^ Text. / A. S. Pimenova, L. N. Sidorov, E. Kemnitz, S. I. Troyanov // Eur. J. Org. Chem. 2007. — P. 4999−5002.

37. Boltalina, O. V. C60F18O, the first characterised intramolecular fullerene ether Text. / O. V. Boltalina, B. de La Vaissiere, P. W. Fowler, P. B. Hitchcock, J. P. B. Sandall, P. A. Troshin, R. Taylor // Chem. Commun. 2000. — P. 1325−1326.

38. Zhong, Y.-W. Lamellar assembly of conical molecules possessing a fullerene apex in crystals and liquid crystals Text. / Y.-W. Zhong, Y. Matsuo, E. Nakamura // J. Am. Chem. Soc.-2007.-V. 129, N 11.-P. 3052−3053.

39. Shustova, N. B. 1,6,11,18,24,27,33,51,54,60-Decakis (trifluoromethyl)-1,6,11,18,24,27,33,51, 54,60-decahydro (C60-/h)5,6.fullerene [Text] /N. B. Shustova, D. V. Peryshkov, A. A. Popov, O. V. Boltalina, S. H. Straussa// Acta Cryst. 2007. -E63. — P. 3129.

40. Honnerscheid, A. Reversible dimerization of C60 molecules in the crystal structure of the bis (arene)chromium fulleride Cr (C7H8).2C6o [Text] / A. Honnerscheid, R. Dinnebier, M. Jansen // Acta Cryst. 2002. — B58. — P. 482−488.

41. Matsuo, Y. Photocurrent-generating properties of organometallic fullerene molecules on an electrode Text. / Y. Matsuo, K. Kanaizuka, K. Matsuo, Y.-W. Zhong, T. Nakae, E. Nakamura // J. Am. Chem. Soc. 2008. — V. 130, N 15. — P. 5016−5017.

42. Matsuo, Y. Penta (pyrenyl)60.fullerenes: pyrene-pyrene and [60]fullerene-pyrene interactions in the crystal and in solution [Text] / Y. Matsuo, K. Morita, E. Nakamura // Chem. Asian J. 2008. — V. 3. — P. 1350 — 1357.

43. Iversen, B. B. Low-temperature synchrotron radiation study of a twinned disordered crystal of bis (4,4'-bromophenyl)-61,61-diyl methano fullerene C60 Text. / B. B. Iversen, A. Darovsky, R. Bolotovsky, P. Coppens // Acta Cryst. 1998. — B54. — P. 174−179.

44. Duarte-Ruiz, A. The orthogonal (e, e, e)-tris-adduct of 9,10-dimethylanthracene with C6o-fullerene: a hidden cornerstone of fullerene chemistry Text. / A. Duarte-Ruiz, K. Wurst, B. Krautler // Helvetica Chimica Acta. 2008. — V. 91. — P. 1401−1408.

45. Toganoh, M. Rhenium-templated regioselective polyhydrogenation reaction of 60. fiillerene [Text] / M. Toganoh, Y. Matsuo, E. Nakamura // Angew. Chem. Int. Ed. -2003. V. 42. — P. 3530 -3532.

46. Matsuo, Y. Hoop-shaped condensed aromatic systems: synthesis and structure of iron-and ruthenium-hepta (organo)60.fiillerene complexes [Text] / Y. Matsuo, T. Fujita, E. Nakamura // Chem. Asian J. 2007. — V. 2. — P. 948 — 955.

47. Nakae, T. Synthesis of C5-symmetric functionalized 60. fullerenes by copper-mediated 5-fold addition of reformatsky reagents [Text] / T. Nakae, Y. Matsuo, E. Nakamura // Org. Lett. 2008. -V. 10, N4.-P. 621−623.

48. Kadish, K. M. Electrosynthesis and structural characterization of two (CePIsC^^Cso isomers Text. / K. M. Kadish, X. Gao, E. Van Caemelbecke, T. Suenobu, Sh. Fukuzumi // J. Am. Chem. Soc. 2000. — V. 122, N 4. — P. 563−570.

49. Zhong, Y.-W. Convergent synthesis of a polyfunctionalized fullerene by regioselective five-fold addition of a functionalized organocopper reagent to C6o Text. / Y.-W. Zhong, Y. Matsuo, E. Nakamura // Org. Lett. 2006. — V. 8, N 7. — P. 1463−1466.

50. Isobe, H. A Cage with fullerene end caps Text. / H. Isobe, A. Ohbayashi, M. Sawamura, E. Nakamura // J. Am. Chem. Soc. 2000. — V. 122, N 11. — P. 2669−2670.

51. Zheng, M. Synthesis and identification of heterocyclic derivatives of fullerene C60: unexpected reaction of anionic C60 with benzonitrile Text. / M. Zheng, F.-f. Li, L. Ni, W.w. Yang, X. Gao // J. Org. Chem. 2008. — V. 73, N 8. — P. 3159−3168.

52. Tamm, N. B. Synthesis, structural investigation, and theoretical study of pentaf luoroethyl derivatives of 60. fullerene [Text] / N. B. Tamm, S. M. Avdoshenko, E. Kemnitz, S. I. Troyanov//Russ.Chem.Bull, Int. Ed. -2007. -V. 56, N 5. -P. 915−921.

53. Sawamura, M. The first pentahaptofullerene metal complexes Text. / M. Sawamura, H. Iikura, E. Nakamura//J. Am. Chem. Soc. 1996. -V. 118, N 50. — P. 12 850−12 851.

54. Drozd, V. N. Cycloaddition of C^o fullerene to stable 2-RS02-benzonitrile oxides Text. / V. N. Drozd, V. N. Knyazev, F. M. Stoyanovich, F. M. Dolgushin, A. I. Yanovsky // Russ.Chem.Bull 1997. — V. 46, N l.-P. 113−121.

55. Iwashita, A. AlCl3-Mediated mono-, di-, and trihydroarylation of 60. fullerene [Text] / A. Iwashita, Y. Matsuo, E. Nakamura // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. — V. 46. — P. 3513 -3516.

56. Goryunkov, A. A. The former «C?oF^» is actually a double-caged adduct: (C60Fi6)(C6o) Text. / A. A. Goryunkov, I. N. Ioffe, P. A. Khavrel, S. M. Avdoshenko, V. Yu. Markov, Z. Mazej, L. N. Sidorov, S. I. Troyanov // Chem. Commun. 2007. — P. 704−706.

57. Chuang, Sh.-Ch. Approaches to open fullerenes: a 1,2,3,4,5,6-hexaadduct of C6o Text. / Sh.-Ch. Chuang, F. R. Clemente, S. I. Khan, K. N. Houk, Y. Rubin // Org. Lett. 2006. -V. 8, N20.-P. 4525−4528.

58. Sato, S. Photo-labeling of C6o with 3-trifluoromethyl-3-phenyldiazirine Text. / S. Sato, M. Yamada, T. Wakahara, T. Tsuchiya, M. O. Ishitsuka, T. Akasakaa, M. T. H. Liu // Tetrahedron Letters. 2007. — V. 48. — P. 6290−6293.

59. Nuber, B. X-Ray structure of l'-(2-methoxyethoxymethyl)triazolinyl-4', 5': 1,2.-1,2-dihydro[60]Merene [Text]/B. Nuber, F. Hampel, A. Flirsch//Chem. Commun.- 1996.-P. 1799−1800.

60. Westmeyer, M. D. Iron sulfido derivatives of the fullerenes Qo and C70 Text. / M. D. Westmeyer, Th. B. Rauchfuss, A. K. Verma // Inorganic Chemistiy. -1996. -V. 35, N24. P. 7140−7147.

61. Murata, Y. The reaction of |60.fiillerene with lithium fluorenide: formation of a novel 1,4-adduct of 60]fullerene [Text] / Y. Murata, K. Komatsu, T. S. M. Wan // Tetrahedron Letters. 1996. — V. 37, N 39. — P. 7061−7064.

62. Llacay, L. The first Diels-Alder adduct of 60. fullerene with a tetrathiafiilvalene [Text] / J. Llacay, M. Mas, E. Molins, J. Veciana, D. Powell, C. Rovira // Chem. Commun. -1997. P. 659−660.

63. Sun, D. Supramolecular fullerene-porphyrin chemistry. Fullerene complexation by metalated «Jaws Porphyrin» hosts Text. / D. Sun, F. S. Tham, Ch. A. Reed, L. Chaker, P. D. W. Boyd // J. Am. Chem. Soc. 2002. — V. 124, N 23. — P. 6604−6612.

64. Nakamura, E. Synthesis, structure, and aromaticity of a hoop-shaped cyclic benzenoid 10. cyclophenacene [Text] / E. Nakamura, K. Tahara, Y. Matsuo, M Sawamura // J. Am. Chem. Soc. 2003. — V. 125, N 10. — P. 2834−2835.

65. Duarte-Ruiz, A. The A/.v-adducts of the 5,6.-fullerene C60 and anthracene [Text] / A. Duarte-Ruiz, Th. Muller, K. Wurst, B. Krautler // Tetrahedron. 2001. — V. 57. — P. 3709−3714.

66. Sander, M. Approaches to open fullerenes: synthesis and thermal stability of eis-J bis (isobenzofuran) Diels-Alder adducts of C60 Text. / M. Sander, Th. Jarrosson, Sh.Ch. Chuang, S. I. Khan, Y. Rubin // J. Org. Chem. 2007. — V. 72, N 8. — P. 2724−2731.

67. Matsuo, Y. Ruthenium (II) complexes of pentamethylated 60.fullerene. Alkyl, alkynyl, chloro, isocyanide, and phosphine complexes [Text] / Y. Matsuo, E. Nakamura // Organometallics. 2003. — V. 22, N 13. — P. 2554−2563.

68. Matsuo, Y. Synthesis and electrochemistry of double-decker buckyferrocenes Text. / Y. Matsuo, K. Tahara, E. Nakamura//J. Am. Chem. Soc.-2006. V. 128, N22.-P. 7154−7155.

69. Konarev, D. V. Negatively charged Tr-(C60″)2 dimer with biradical state at room temperature Text. / D. V. Konarev, S. S. Khasanov, A. Otsuka, G. Saito, R. N. Lyubovskaya // J. Am. Chem. Soc. 2006. — V. 128, N 29. — P. 9292−9293.

70. Fan, J. Controlled assembly of silver (l)-pyridylfullerene networks Text. / J. Fan, Y. Wang, A. J. Blake, C. Wilson, E. S. Davies, A. N. Khlobystov, M. Schroder // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. — V. 46. — P. 8013 -8016.

71. Duarte-Ruiz, A. Regioselective 'one-pot' synthesis of antipodal bis-adducts by heating of solid 5,6.fullerene-C60-Ih and anthracenes [Text] / A. Duarte-Ruiz, K. Wurst, B. Krautlera // Helvetica Chimica Acta. 2001. — V. 84. — P. 2167−2177.

72. Darwish, A. D. Electrophilic aromatic substitution by the fluorofullerene C60F18 Text. / A. D. Darwish, A. G. Avent, A. K. Abdul-Sada, I. V. Gol’dt, P. B. Hitchcock, I. V. Kuvytchko, R. Taylor // Chem. Eur. J. 2004. — V. 10. — P. 4523 — 4531.

73. Troyanov, S. I. Selective synthesis of a trifluoromethylated fullerene and the crystal structure of C6o (CF3)12 Text. / S. I. Troyanov, A. Dimitrov, E. Kemnitz // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. — V. 45. — P. 1971 -1974.

74. Jia, Zh. Boomerang-type substitution reaction: reactivity of rullerene epoxides and a halofullerenol Text. / Zh. Jia, X. Zhang, G. Zhang, Sh. Huang, H. Fang, X. Hu, Y. Li, L. Gan, Sh. Zhang, D. Zhu // Chem. Asian J. 2007. — V. 2. — P. 290−300.

75. Sawamura, M. Hybrid of ferrocene and fullerene Text. / M. Sawamura, Y. Kuninobu, M. Toganoh, Y. Matsuo, M. Yamanaka, E. Nakamura // J. Am. Chem. Soc. 2002. — V. 124, N32.-P. 9354−9355.

76. Cheng, F. Synthesis, x-ray structure, and properties of the singly bonded C60 dimer having diethoxyphosphorylmethyl groups utilizing the chemistry of C6o2″ Text. / F. Cheng, Y. Murata, K. Komatsu // Org. Lett. 2002. — V. 4, N 15. — P. 2541−2544.

77. Matsuo, Y. Organic and organometallic derivatives of dihydrogen-encapsulated 60. fiillerene [Text] / Y. Matsuo, H. Isobe, T. Tanaka, Y. Murata, M. Murata, K. Komatsu, E. Nakamura// J. Am. Chem. Soc.-2005.-V. 127, N49.-P. 17 148−17 149.

78. Huang, Sh. Preparation of covalent-bound iodofullerene through selective opening of fullerene epoxide to form halohydrin fullerene derivatives Text. / Sh. Huang, X. Yang, X. Zhang, X. Hu, L. Gan, Sh. Zhang // Synlett. 2006. — N 8. — P. 1266−1268.

79. Seiler, P. The x-Ray crystal structure and packing of a hexakis-adduct of C60: temperature dependence of weak C-H-O interactions Text. / P. Seiler, L. Isaacs, F. Diederich // Helvetica Chimica Acta. 1996. — V. 79. — P. 1047−1058.

80. Keshavarz, M. Cyanodihydrofullerenes and dicyanodihydrofullerene: the first polar solid based on C6o Text. / M. Keshavarz-K, B. Knight, G. Srdanov, F. Wudl // J.Am. Chem. Soc.- 1995.-V. 117, N45.-P. 11 371−11 372.

81. Ishida, T. First X-Ray Structural Determination of Fullerene 2+2. Cycloadduct [Text] T. Ishida, K. Shinozuka, T. Nogarni, S. Sasaki, M. Iyoda// Chemistry Letters. 1995. — P 317 — 318.

82. Романова, И.П., Мусина Э. И., Нафикова А. А. и др.// Изв. Акад. Наук. Серия химическая, 2003. — 8. — С. 1660.

83. Sheldrick G.M., SADABS, Program for experimental X-ray absorbtion correction. Bruker-Nonius, 2004.

84. Sheldrick G.M., SHELXTL v.6.12, Structure determination software suite, Bruker AXS, Madison, Winsconsin, USA, 2000.

85. APEX2 V2.1 (SAINTPlus. Data Reduction and Correction Program. V7.31A) // Madison, Wisconsin, USA: BrukerAXS Inc. 2006.

86. Altomare, A., Cascarano G., Giacovazzo C., Viterbo D. SIR. A computer program for the automatic solution of crystal structures // Acta Crysl. 1991. — V. A47, N 4. — P. 744−748.

87. Farrugia, L.J. WinGX VI.64.05 // J.Appl.Crystal. 1999. — V.32. — P.837.

88. Spek, A.L. PLATON for Windows V98 // Acta Ciyst. 1990. — V. 46. — N.l. — P. 34−41.

89. Mercury V1.3 // Cambridge, UK: The Cambridge Crystallographic Data Centre. 2010.

90. Straver L. H., Schierbeek A. J., MolEN, Structure Determination System, Program Description. Nonius B.V. 1994, 1, 180.