Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термохимия сольватации алканов в смесях кислородсодержащих оснований с I-алканолами

Диссертация: Термохимия сольватации алканов в смесях кислородсодержащих оснований с I-алканолами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Проведена интерпретация сольватационных эффектов на молекулярном уровне. В рамках модельного подхода, предложенного в литературе, показано, что во всех изученных системах, за исключением растворов алканов в смеси Ме0Н-Нех20, селективная сольватация отсутствует. а избыточная энтальпия алкана обусловлена воздействием растворенного вещества на взаимодействия растворитель-растворитель. При этом более… Читать ещё >

Термохимия сольватации алканов в смесях кислородсодержащих оснований с I-алканолами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 2. 1. Способы классификации растворителей. Их сольватирующая способность
    • 2. 2. Свойства, структурные особенности и строение индивидуальных растворителей
      • 2. 2. 1. Одноатомные спирты .13−1?
      • 2. 2. 2. Строение и свойства ацетона
      • 2. 2. 3. Строение и свойства 1,4- Диоксана
      • 2. 2. 4. Структурные особенности и межмолекулярные взаимодействия сложных эфиров
    • 2. 3. Свойства и особенности взаимодействия в смешанных растворителях
    • 2. 4. Подходы к описанию энтальпий растворения и сольватации алканов в индивидуальных растворителях
    • 2. 5. Современные представления о сольватации растворенного вещества в растворе
      • 2. 5. 1. Сольватация растворенного вещества в индивидуальных растворителях
      • 2. 5. 2. Сольватация в смешанных растворителях. Предпочтительная сольватация
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Калориметрическая установка и методика проведения эксперимента
      • 3. 1. 1. Конструкция калориметра
      • 3. 1. 2. Методика проведения эксперимента
      • 3. 1. 3. Характеристика применяемых веществ, их очистка и анализ
    • 3. 2. Обработка экспериментальных данных и определение погрешностей
      • 3. 2. 1. Расчет энтальпий растворения
      • 3. 2. 2. Расчет поправок к тепловому эффекту растворения
      • 3. 2. 3. Оценка погрешности экспериментальных данных
  • 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 4. 1. Термохимия растворения алканов в смесях кислородсодержащих оснований с 1-алканолами
    • 4. 2. Подходы к описанию энтальпий растворения и сольватации алканов в бинарных растворителях
    • 4. 3. Интерпретация сольватадионных эффектов на молекулярном уровне, селективная сольватация. Модельный подход

Актуальность темы

:

Проблема изучения процессов, протекающих в жидкостях и жидких растворах, образованных ими, особенно актуальна в наши дни в связи с все более широким использованием в современной химической технологии разнообразных неводных растворителей, характеризующихся чрезвычайно широким диапазоном различных свойств, связанных с разным характером внутрии межмолекулярных взаимодействий Ш.

Важное значение для решения многих вопросов, поставленных перед химией растворов, имеет знание энергетических характеристик процессов сольватации, таких как энтальпии растворения, переноса и сольватации веществ, отвечающих за межмолекулярные взаимодействия в системах. Указанные энтальпийные характеристики наиболее точно могут быть определены калориметрическим методом. В этой связи калориметрия как метод исследования жидких растворов продолжает оставаться актуальным.

К настоящему времени в области термохимии растворов неэлектролитов накоплен значительный экспериментальный материал по энтальпиям растворения веществ в воде, индивидуальных неводных и смешанных водно-органических растворителях. Что же касается бинарных неводных растворителей, то здесь в основном имеются данные по избыточным свойствам бинарных смесей, таких как избыточные энтальпии смешения. теплоемкости, объемные свойства [2−43. В то время как экспериментальных данных по энтальпиям растворения веществ в бинарных неводных растворителях получено значительно меньше.

Особый интерес представляет исследование сольватации неполярных неэлектролитов, так как, во — первых эти системы относительно просты с точки зрения природы сил межмолекулярного взаимодействия, и, во-вторых, все органические вещества могут считаться производными углеводородов. Поэтому особо важным моментом изучения сольватации органических веществ является знание особенностей сольватации углеводородного фрагмента.

Работа выполнена в соответствии с одним из основных научных направлений Ивановского государственного химико-технологического университета и Термодинамика, строение растворов и кинетика жид-кофазных реакций «.

Цель работы.

При 25° С определить калориметрическим методом энтальпии растворения циклогексана (С-С6Н12) и гексадекана (С16Н34) в 1- алканолах: метаноле (МеОН), бутаноле (ВиОН) и октаноле (ОсОН) и их смесях с ацетоном (МегСО), диоксаном (00), этилацетатом (ЕШАс), бутилацетатом (ВиОАс) и дигексиловым эфиром (НехгО).

Выбор нами в качестве растворенных веществ нормальногоС16Н34 и циклического — С-С6Н12 алканов, а в качестве компонентов смешанного растворителя трех представителей гомологического ряда спиртов и набора апротонных растворителей (АР), отличающихся друг от друга донорными (0Ю и акцепторными (АЮ свойствами и размером углеводородного радикала, обусловлен желанием выявить основные закономерности влияния на энтальпийные характеристики формы молекулы растворенного вещества, а также типа (специфические и неспецифические) и интенсивности межмолекулярных взаимодействий (ШВ) растворитель — растворитель и растворитель — растворенное вещество. Эфиры и кетоны являются основаниями средней силы. Для их смесей со спиртами характерны положительные значения энтальпий смешения .

Одной из важных проблем, стоящих перед химией растворов неэлектролитов, является проблема установления взаимосвязи между свойствами растворителей (индивидуальных и смешанных) и термодинамическими характеристиками растворов С5].

В связи с этим представляло интерес установить существует ли взаимосвязь между избыточными энтальпиями растворения алканов (МН°), избыточными энтальпиями смешения систем растворителей и размером радикала в изученном гомологическом ряду спиртов.

В рамках феноменологического модельного подхода, предложенного в литературе, исследовать на молекулярном уровне процесс сольватации алканов в смешанных растворителях.

Научная новизна.

Впервые при 298,15 К измерены величины энтальпий растворения циклогексана и гексадекана в смесях метанола, бутанола и октанола с ацетоном, диоксаном, этилацетатом, бутиладетатом и дигексиловым эфиром во всей области составов смешанного растворителя.

Калориметрическим методом получены относительные парциальные молярные энтальпии растворения компонентов (Ь1,Ь2) в системах Ме-0Н-Нех20, ВиОН-БО, Ви0Н-Нех20, 0с0Н-Ме2С0, ОсОН-ВО и 0с0Н-Нех20. По уравнению: НЕ = Х±-1±- + Х212, где Х1, Х2 — мольные доли 1-го и 2-го компонентов в смеси растворителей, рассчитаны величины НЕ указанных систем.

Показано, что предложенная в литературе «простая модель смешения» не применима к описанию избыточных энтальпий растворения алканов в изученных бинарных смесях.

Предложено уравнение, позволяющее рассчитать энтальпийные характеристики алканов для нескольких сотен смесей 1-алканолов с кетонами и эфирами, зная только число атомов углерода в молекулах компонентов.

В рамках предложенного в литературе модельного подхода исследован на молекулярном уровне процесс сольватации алканов в смешанных растворителях. Установлено, что во всех изученных системах, за исключением растворов алканов в смеси Ме0Н-Нех20, селективная сольватация отсутствует, а избыточная энтальпия алкана обусловлена воздействием растворенного вещества на взаимодействия растворитель — растворитель. При этом более прочные связи еще более упрочняются, а более слабые разрушаются.

Практическая значимость.

Высокая точность экспериментальных данных позволяет использовать их в качестве справочного материала. Предложенное эмпирическое уравнение позволяет рассчитать величины энтальпий растворения н-алканов в смесях 1- алканолов с апротонными растворителями.

Апробация работы.

Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на: I Региональной Межвузовской конференции «Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования „Химия — 96“ (Иваново, 1996) — Международной конференции „Теория и практика процессов сольватации и комплексообразования в смешанных растворителях“ (Красноярск, 1996) — I Международной научно — технической конференции „Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования“ Химия-97» (Иваново, 1997) — VII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1998). По теме диссертации опубликовано работ.

Структура и объем диссертации

.

Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы (198 источников) и приложения. Диссертация содержит 12 таблиц, 26 рисунков.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

Проведено систематическое исследование сольватации алканов в смесях кислородсодержащих оснований с 1- алканолами. С этой целью при 25 °C измерены энтальпии растворения циклогексана и гексадека-на в смесях ацетона, диоксана, этилацетата, бутилацетата и дигек-силового эфира с метиловым, бутиловым и октиловым спиртами. Рассчитаны стандартные значения энтальпий растворения и определены избыточные энтальпии смешения для б бинарных смесей. Всего изучено около 40 систем.

Установлено, что добавки ацетона, диоксана и этилацетата к метиловому спирту и всех изученных апротонных растворителей к ок-танолу уменьшают сольватирующую способность спиртов, а добавка дигексилового эфира и бутилацетата к метанолу усиливает сольватацию растворенного вещества молекулами растворителя.

Показано, что предложенная в литературе «простая модель смешения» не применима к описанию избыточных энтальпий растворения алканов в изученных бинарных смесях.

Впервые показана применимость принципа конгруэнтности к тройным системам. Установлена взаимосвязь между избыточной энтальпией растворения алкана и числом атомов углерода в молекулах компонентов смеси. Обнаружено необычное поведение систем НехгО-МеОН, — ВиОН, -ОсОН: если в смесях спиртов с ацетоном, ди-оксаном и сложными эфирами избыточная энтальпия растворения алканов с ростом радикала спирта становится более отрицательной, то в смесях Нех20-Р0Н МН° становится менее отрицательной. Высказано мнение, что в ряду НехгО-МеОН, — ВиОН, -ОсОН происходит уменьшение д (c)структурированности бинарного растворителя.

— ю?

Установлено, что с увеличением размера молекулы алкана, избыточная энтальпия растворения становится более положительной, если МН°>0 и более отрицательной, если МН°<0.

Найдено, что отклонение энтальпии растворения алкана от аддитивности тем больше, чем больше различаются его энтальпии растворения в компонентах смеси. Показано, что коэффициент пропорциональности С в уравнении МН° = С (ДН2°- ДН10) ХаХ2 зависит от величины молярной плотности: р = 1/Ут компонентов смеси, что фактически означает его зависимость от размера молекул компонентов. Получено соответствующее уравнение, которое позволяет рассчитать энтальпийные характеристики алканов для нескольких сотен смесей 1-алканолов с кетонами и эфирами, зная только число атомов углерода в молекулах компонентов.

Установлено, что взаимодействия сложных эфиров со спиртами определяются карбонильной группой, так же как в смесях спиртов с кетонами. По этому признаку кетоны и сложные эфиры объединяются в единую группу растворителей. Отдельную группу составляют смеси ШН-00 и Р0Н-Нех20.

Проведена интерпретация сольватационных эффектов на молекулярном уровне. В рамках модельного подхода, предложенного в литературе, показано, что во всех изученных системах, за исключением растворов алканов в смеси Ме0Н-Нех20, селективная сольватация отсутствует. а избыточная энтальпия алкана обусловлена воздействием растворенного вещества на взаимодействия растворитель-растворитель. При этом более прочные связи еще более упрочняются, а слабые разрушаются. Рассчитан параметр (сш+0М), отражающий влияние растворенного вещества на взаимодействие растворительрастворитель и обнаружены его корреляции с числом атомов углерода в молекуле спирта в системах ШН-АР, С1бНз4, с донорными числами оснований в их смесях с метанолом и с эмпирическим параметром Димро-та-Рейхардта спиртов в их смесях с кислородсодержащими основаниями.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Современные проблемы химии растворов / Крестов Г. А., Виноградов В. И. Кесслер Ю.М. и др.- отв. ред. Березин Б.Д.- АН СССР, Ин-т химии неводных растворов.- М.: Наука, 1986.-264 с.
  2. Г. А., Новоселов Н. П., Перелыгин И. С. Ионная сольватация. М.: Наука, 256 с.
  3. В.П., Морачевский А. Г. Теплоты смешения жидкостей. Л.: Химия, 1970, 256 с.
  4. В.П., Морачевский А. Г., Панов М. Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1981, 2641. Ks *
  5. Химический энциклопедический словарь.-М.: «Советская энциклопедия», 1965, 1168с.
  6. К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразо-вание в неводных средах. М.: Мир, 1984, 256с.
  7. А.Л. Роль растворителя в органических реакциях /7 Журн. Всесоюзн. Менд. общ, 1984, т. XXIX, N 5, с. 50−60.
  8. А. Дж. влияние сольватации на свойства анионов в диполярных апротонных растворителях /7 Успехи химии, 1963, т.32, N 10, с. 1270 1295.
  9. А. Дж. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии /7 Успехи органической химии, М.: Мир, 1968, т. 5, с. 5−50.
  10. А. Дж. Скорости реакций биомолекулярного замещения в протонных и диполярных апротонных растворителях /7 Успехи химии, 1971, т.40, N 12, с. 2203−2244.
  11. M.G. е.a. An Examination of linear solvation energy relationships. Progr. Phys. Org. Chem., 1981, v. 13, p. 485−630.
  12. Marcus Y. The effectivity of solvent as electron pair donors // J. of Solut. Chem., 1984, v. 13. N 9, p.599−624.
  13. X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973, 107 с.
  14. Koppel I.A., Pal’Ш V.A. The influence of the Solvent on Chemical Reactivity. In: Chapman N.B., Shorter J. e.a. Advances in Linear Free Energy Relationships .// Plenum Press. London, N.4, 1972, p. 203−280.
  15. Krugowski T.M., WronaP.K., Zielkovska U. Empirical Parameters of Lewis Acidity and Basicity for Aqueous Binary Solvent. Mixtures // Tetrahedron, 1985, v.41, N 20, p. 4519−4527.
  16. P.Г., Пиринг Я. Н., Кивелюк P.Б. Важнейшие характеристики растворителей, применяемые в уравнениях ЛСЭ // Ин-т геол. и геохим. горючих ископаемых АН УССР, Львов, 1986, 33с, деп. в ВИНИТИ 29.01.86 3628 В.
  17. Mayer U., Gerger W., Gutmann V. NMR Spectroscopic Studies on Solvent Eiectrophylic Properties. Part II: Binary Aqueous — Non — Aqueous Solvent Systems // Monatsh. Chem, 1977, v.108, p. 489−498.
  18. Krugovsci T.M., Radomsky J.P., Rzeszowiak A., Wrona P.K. An Empirical Relationship Bitween the Eluant Strength Parameter s 0 and Solvent Lewis Asidity and Basicity // Tetrahedron, 1981, v. 37, p. 119−125.
  19. Krugovsci T.M., Fawcett W.R. Complementary Lewis AcidBase Description of Solvent Effect.I. Ion-Ion and Ion Dipole Interactions // J. Amer. Chem. Soc, 1975, v. 97, N 8, p.o.l, 1 о ida л г. ci*to
  20. WronaP.K., Krugovsci T.M., Zielkovska U. Empirical Parameters of Lewis Basicity of Binary Solvent Mixtures // Z. Naturforsch. В., 1989, b.44, N 6, s. 673 -678.
  21. Marcus Y., Kamlet M.J., Taft R.W. Linear Solvation Energy Relationships. Standard Molar Gibbs Free Energy and Enthalpies of Transfer of Ions from Water in to Nonaqueous Solvents // J. Phys. Chem, 1988, v.92, p.3613 3622.
  22. E.A., Зарубин А. И., Павловская Г. P., Ренгевич В. В., Волнухина А. В. Донорные числа алифатических спиртов// Ж. общ. химии, 1975, т.45, Вып.1, с. 130−132.
  23. Краткая химическая энциклопедия. М.: «Советская энциклопедия», 1965, т.4, 1180 с.
  24. Stewart G. W., Morrow В.М. X ray Difraction in Liquids: primary Normal Alcohols // Phys. Rev., 1927, v.30, p. гч←<�о л (i1. CO
  25. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-Л.: Химия, 1973, 303 с.
  26. Л.М., Абдурахманов А. А., Рагимова Р. А. Вращательные постоянные, дипольный момент, структура молекулы н-СзНвО в транс- форме /7 Опт. и спектр., 1968, т. 25, с.954 955.
  27. Fruwert -J., Hanschmann G., Geisler G. Zur Dublettstructur der OH valenzchwingungsband // Z. Phys. Chem. (G.G.R.), 1965, b. 228, s. 277−279.
  28. Hondo S., Hiroto E. Microwave Spectrum and Internal Rotation of Isopropil Alcohol // J. Molec. Spectr., 1970, v. o4, p. a I ~ IU <.
  29. Perchard J.P., Josien M.1. Etude des Spectres Vibrotion-nels de Donse Espeses Isotopiques d" ethanols monomers //
  30. J. Chem. Phys. et Phys.- Chem. Biol., 1968, v.65, N 10, p. 1834−1855.
  31. А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая школа, 1980, 325 с.
  32. Kumar С.A., Bhusan S.A. Hydrogen bonding Properties of Alcohols // J. Phys. Chem., 1965, v.69, N 8, p. 2494 -2499.
  33. В.А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник-Л.:Химия, 1978, 392 с.
  34. Parker A. J. Protic Dipolar Aprotic Solvents Effects on Rates of Bimolecuiar Reaction // Advan. Phys. Org. Chem., 1967, v. 5, p. 173 -176.
  35. O.M., Гулашков П. Я., Вьюнник У. М. Температурная зависимость диэлектрической проницаемости в алифатических спиртах // Вестник Харьковск. Ун-та., 1972, N 14, с. 20−22.
  36. Dannhauser W., Lowell B.W. Dielectric Constants of Hydrogen Bonded Liquids. III. Superheated alcohols // J. Chem. Phys., 1964, ?.40, N 10, p. 3058−3066.
  37. А.П. Аналитическая химия неводных растворов.- М.: Химия, 1982, 256 с.
  38. Г. С., Малышев В. И. // Докл. АН СССР, т. 18, N 8, 1938, с. 549.
  39. В.И. // Докл. АН СССР, т.20, N 7−8, 1938, с. 549.
  40. В.И. // Докл. АН СССР, т. 24, N 7, 1939, с. 676.
  41. В.И. /7 Изв. АН СССР, сер. физическ., т. 5, N 1, а пм л о1"4х, С.1о.
  42. Г. С., Малышев В. И., Соловьев В. Е. // Докл. АН СССР, т. 24, N 9, 1939, с. 873.
  43. В.И. // Усп. физ. наук, т. 63, N 2, 1957, с. 323.- 113
  44. Н.Д. Водородная связь // Усп. физ. наук, т. 57, N 2, 1S55, с. 205.
  45. А.И. // Докл. АН СССР, т. 93, N 5, 1953, с. 84?.
  46. Л.Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения процессов ассоциации и фазовых переходов в системах с водородными связями: Дис.. докт. хим. наук.- Вильнюс, 1985, о о/1 .-1 (3!Л .
  47. Г. А. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей: Дис.. докт. хим. наук. Москва, 1966. — 238
  48. Coburn W.C., Grunwald E.R. Infrared Measurements of the Assatiation of Ethanol in Carbon Tetrachloride // J. Amer. Chem. Soc., 1958, v. 80, N 6, p. 1318 1322.
  49. Perotty A. Stubio del Legame ad Idrogeno in Alcini Alco-iimediante la Risonanza Magnetica Nucleare // Gazz. Chem., Ital., 1962, v. 92, N 10, p. 1125 1137.
  50. Harris F. E., Haycock E.W., Alder B.J. Dielectric Polar-rization and Structure of Liquids Pressure // J. Chem. Phys., 1953, v. 21, p. 1943 1948.
  51. Coggeshall N.D., Saier E.L. Infrared Absorption Study of Hydrogen Bonding Equilibria // J. Amer. Chem. Soc., 1951, v. 73, N 11, p. 5414 5418.
  52. .Я. Количественное определение степени ассоциации и энергии водородной связи в спиртах методом ИК спектроскопии // Ж. физ. химии, 1954, т. 28, N 8, с. 1399 -1497.
  53. И. В., Тарасов В. В. Сжимаемость неводных растворов ассоциированных компонентов // Изв. ВУЗ ов, химия и- 114 хим. технол., 1959, N 2, с. 240 243.
  54. Encken A.L. Ion Hydrates Inaqueous Solution // Z. Elect-rochem., 1948, b. 52, s. 6 24.
  55. Tucker E.E., Farnham S.B., Christian S.D. Association of Methanol and in n- hexadecane. A Model for the Association of alcohols // J. Phys. Chem., 1969, v.11, p. 3820 -3829.
  56. B.B. Скорость звука и нулевая энергия квазикристаллической сетки жидкостей // Докл. АН СССР, 1954, т. 94, с.1125 1128.
  57. В.В., Понедельникова Е. Г. Скорость звука и структура ассоциированных жидкостей // Докл. АН СССР, 1954, т. 96, N 4, с. 789 791.
  58. Е.Г., Тарасов В. В. Об обобщенном правиле РАО для ассоциированных жидкостей // Докл. АН СССР, 1954, т. 96, N 6, с. 1191 1194.
  59. J., Arnold Е. // J. Physiol., 1954, v. 46, p. 502.
  60. M.J., Brown K.B., Miller K.W. // J. mol. Pharmacol., 1981, v. 19, p. 49.
  61. Wilson L., de Alencastro R.B., Sandorfy C. Hydrogen Bonding of n- alcohols of Different Chain Leingths // Can. J. Chem., 1985, v. 63, p. 40 45.
  62. O.A., Минкин В. И., Гарновский А. Д. Справочник по дипольным моментам. М.: «Высшая школа», 1971, 371 с.
  63. F., Bowen H., Sutton H. // Trans. Faraday soc. 1952, N 48, p. 951.
  64. Й.С., Климчук M.A. // Ж. Физ. химии, 1987, т. 61, N 1, с. 101 107.- 115
  65. M.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. М.: МГУ, 1963. — 282 с.
  66. В.А., Кабанов В. А., Зубков В. Н., Панисов И. М. Полимеризация ацетона // Докл. АН СССР, 1960, т.134, с. 1098.
  67. Я.Ю., Шахпаронов М. И., Касимов Р. Н., Корнилова A.B. Диэлектрические свойства растворов ацетон бензол в сверхвысокочастотном поле флуктуации концентрации // Ж. структ. химии, 1961, т. 2, N 1, с. 131.
  68. Р.Н., Шахпаронов M.M. Диэлектрические свойства растворов в электромагнитных полях миллиметрового диапазона и флуктуации концентрации. В сб. «Критические явления и флуктуации в растворах.» Труды совещания. М.: Изд. АН СССР, 1960, с. 3? — 44.
  69. В.И. Строение и кристаллизация жидкостей. Изд. АН СССР, 1945, 586 с.
  70. М.И., Ахадов Я. Ю. Диэлектрические свойства и молекулярное строение растворов вода ацетон // Ж. с-трук. химии, 1965, т. 6, N 1, с. 21 — 26.
  71. Ю., Михальчук Е. VIII Менд. съезд «Сборник докладов иностр. ученых .» М.: Изд. АН СССР, 1959.
  72. Akerlof 3. Dielectric Constants of Some Organic Solvent -Water Mixtures at Various Temperatures // J. Amer. Chem. Зое., 1932, v. 54, p. 4125.
  73. С. //J. Z. Physica, 1939, v. 6, p. 59.
  74. Cole K.S., Cole R.N. Dielectric Constants of Alyphatic Ketones // J. Chem. Phys, '1941, v. 9, p.251.
  75. M.f., Лисянекий Л. И. Исследование водородной связи при помощи рассеяния света.- В сб." Водородная связь." -М.: Мир, 1964, с. 108 114.- 116
  76. Grundfeig L., Nissan A.H. The Energies of Vaporisation Viscosity and Cohesion and Structure of Liquids // Trans. Faraday Soc., 1949, v.45, p.125.
  77. Papousek D. Studium der Intermolekularen Einwirkung in Flussigkeiten. IV. Assoziation der Intermolekularen Structure // Collect. Czech. Chem. Comm., 1959, v. 24, p. 2594 2599.
  78. Альпер Г. А, Афанасьев В.H., Крестов Г. А. В сб. «Термодинамика и строение растворов.» Иваново: ИХТИ, 1980, с. 34 40.
  79. В.А., Кабанов В. А. Полимеризация ацетонитрила и других нитрилов // Докл. АН СССР, 1961, т. 139, с. 605.
  80. Czubryt I., Tomchuk Е., Bock Е. Magnatiс Resonance and Related Phenomen // Proc. 16 th Congr. AMDERE Bucharest, 1971, p. 384.
  81. В.П., Лапшина Г. В. Релеевское рассеяние света и молекулярное строение жидкого диоксана // Ж. струк. химии, 1970, т. 11, N 6, с. 1111 1113.
  82. Органические растворители / Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс- Э. М.: Из — во иностр. лит — ры, 1958. — 518 с.
  83. Шахпаронов М.И.// Доклады на III Симпозиуме по ФХМА жидких систем. Рига, 1969.
  84. В.М., Розенберг Ю. И. К вопросу о расположениипротонных пар в молекуле 1,4- Диоксана /У Изв. ВУЗ СССР «сер. физическая», 1970, N 10, с. 150−151.
  85. Pavis М., Hassel 0. Electron Diffraction Investigation of Muleculs Contaning a Cyclohexane Type Six-members Ring// Acta.Chem. Scand, 1963, v.17, p. 1181.
  86. Э.Л. Конформационный анализ. M.: Мир, 1969.
  87. Шахпаронов М.И.// Доклады на III Симпозиуме по ФХМА жидких систем. Рига, 1969.
  88. А.В. Молекулярные соединения 1,4-Диоксана // Успехи химии, 1961, т.30, Вып. 12, с.1453−1461.
  89. И.А., Петров В. М. Термодинамичесакие свойства кислородсодержащих органических соединений. Л.: Химия, 1984, 239 с.
  90. С. Строение молекул и внутреннее вращение. -М.: Из во иностр. лит — ры, 1957, 263 с.
  91. В.М. Стереохимия. М.: Химия, 1988.- 463 с.
  92. В.П., Шахпаронов М. И., Шлемкина Н. Г. Релеевское рассеяние света и поворотная изомерия н амилацетата // Ж. физ. химии, 1974, т. 48, N 1, с. 204 — 205.
  93. Allirger N.L., Chang S.H. Conformation Analisis Carboxy-lic Acids arid Esters in Forre Fild Calculation // Tetrahedron, 1977, v. 33, N 13, p. 1561 '1567.
  94. Schalfor T., Penner Glonn H. The conformational Properties of Some Phenil Esters. Molecular Orbital and Nuclear Magnatic Resonance Studies // Can. J. Chem., 1987, v. 65, N 9, p. 2175 2178.
  95. Oki M., Nacanishi H. Conformations of Esters. II. The Conformation of Alcylacetat. es // Bull. Chem. Soc. Jap., 1971, v.44, N 11, p. 3144 3147.- 118
  96. Moravie R.M., Corset I., Burneau A. Resonance Anhermoni-quesdans la Teqion des Vibrations Delongation C=0 de composes Carbonyies. II. Cos des Esters Methyliques // J. Chem. Phys. et Phys. Chem. Biol., 1982, v. 799, N 1, p. 119 125.
  97. Clorge W.O. Vibrational Spectra and Structure of Esters. I. Infra Red and Raman Spectra of CH3COOCH3, CH3COOCD3, CD3COOCH3 and CD3COOCH3 // Spectrochim. Acta, 1974, v. 130, A, N 4, p. 1035.
  98. Wilmshurts Т.К. A Vibrational Assignment for Methylformi-ate and Methylacetate // J. Mol. Spectros., 1957, v. l, N 3, p. 201 215.
  99. ХименкоМ.Т., Журавель В. П., Карпушина С. А. Определение поляризуемости и дипольных моментов молекул некоторых жидких сложных эфиров // Ж. физ. химии, 1989, т. 63, N 5, с. 1328 1331.
  100. Bellemy L.I., Williams R.L. Infra Red Spectra and Polar Effects. III. Dipolar Effects in Halogenated Carbonyl Compounds // J. Chem. Soc., 1957, N 10, p. 4294 — 4304.
  101. Maes G. Matrix Isolation Infra Red Spectre of Methylacetate. I. Monomer and Dimer Absorptions in Argon // Spectrosc. Lett., 1983, v.16, N 4, p. 311 — 324.
  102. И.И., ЧижовБ.В., Погорелый В. К. Исследование методом ЯМР Н связи в самоассоциатах эфиров и хлорзаме-щенных углеводородов // Теор. и эксп. химия, 1974, т.10, N 3, с. 403 407.
  103. С.А. Межмолекулярные взаимодействия и структурные особенности в жидкостях ряда сложных эфиров и их смесях: Дис.. канд. хим. наук.- Харьков, 1989, 243 с.
  104. Г. Теория диэлектриков. М.: Изд во иностр. лит -ры, I960, 251 с.
  105. В. Диэлектрики. М.: Изд во иностр. лит — ры, 1961, 326 с.
  106. Bottcher С.I.F. Zur Theorie der Inneren Elektrischen Beldstarke // Physikc, 1949, v.49, s. 937−941.
  107. Bottcher C.I.F. Theory of Electric Polarization // Feso-viec, 1973, 377 p.
  108. Finni G., Mirone P. Short Range Orientation Effects in Dippler Aprotic Liquids.- III. Intermolecular Coupling of Vibrations in Sulfoxides, Sulfones, Nitriles and of her Compounds // Spectrochim. Acta, 1976, v.32 A, N 3, p. 625−629.
  109. Forel M.I., Tranquille M. Spectres de Vibration du Dimet-hylsulfoxyde de // Spectrochim. Acta, 1970, v. 26 A, 1. N 5, p. 1023−1034.
  110. Brakaspathy R., Singh S. The Studies on Self Association of Mitromethane Using ACND0 I Force method // J. Mol.Struct. Chem, 1988, v.64, N 3−4, p. 319−324.
  111. A.M., Левицкая И. К. Исследование структуры растворов метиловый спирт 1,4- Диоксан вискозиметрическим методом // Ж. структ. химии, 1967, т. 8, N 3, с.424−428.
  112. V. // Trans. Faraday Soc., 1961, v. 57, N 3, p.425.- 120
  113. ХименкоМ.Т., Клейнерт Т., Гриценко Н. Н., Исследование поляризуемости молекул 1,4- Диоксана в различных растворителях // Ж. Физ. химии, 1975, т. 49, N 9, с. 2403 -2405.
  114. Н.И., Афанасьев В. Н., Давыдова О. И., Крестов Г. А. Диэлькометрическое изучение неводных систем на основе ацетона /V Изв. ВУЗ СССР, Химия и хим. технол., 1984, Т. 27, N 9. с. 1043 1045.
  115. Н.И., Афанасьев В. Н., Давыдова О. И., Крестов Г, А. Диэлькометрическое изучение бинарных систем на основе метанола с ацетоном, хлороформом и четыреххлористым углеродом. Термодинамика сольватационных процессов, Иваново, 1983, с. 17 20.
  116. A.N., Kartzmark Е.М. // J. Chem. Thermodynamic, 1973, v. 5, N 2, p. 163 172.
  117. A.V., Gentle P. S. // J. Chem. Eng. Data, 1962, v.7, N 3, p. 391.
  118. С.A. // Физико химические свойства растворов, Л.: Изд — во Ленингр. Ун — та, 1964, с. 219 — 226.
  119. Е.А. // Комплексообразование, межмолекулярное взаимодействие и соосаждение в некоторых системах, Днепропетровск, 1970, с. 47 49.
  120. Ortegga J., Poz Andrade M.I., Rodriggues — Nunez E. Roman! L. Excess Molar Volumes of Butyl Acetate + an n -alkanol at 298.15 К // Aust. J. Chem., 1986, v.39, N 10, p. 1435 — 1440.
  121. J., Репа I.A., Poz Andrade M.I. Excess Molar Volumes of Ethyl Acetate and Propyl Acetate with Normal Alcohols // Aust. J. Chem., 1986, v. 39, N 10, p. 1685- -1 р-1
  122. Fernandas I., Berro Ch., Peneloux A. Excess Gibbs Energies and Excess Volumes of Some Alcohol Methyl Ester Binary Mixtures // J. Chem. Eng. Data, 1987, v. 32, N 1, p. 17 — 22.
  123. Rolling O.W. Non Linear Regression Model. Dielectric Constant Data of Binary Solvent Containing the Lower Al-kanols // Anal. Chem., 1986, v. 58, N 4, p. 870 — 873.
  124. Kehion H.V. Thermodynamic Properties of Binary Mixtures Containing Esters // Fluid phas. Equil, 1984, v. 17, N 2, p. 187 216.
  125. Grolier I.P.S., Ballet D., Viallard A. Thermodynamics of Ester containing Mixtures // J. Chem. Thermodyn., 1974, V.6, p.899−908.
  126. P.M., Рыжов В. Д., Бабкина Д. Я. Физико-химическое исследование неводных растворов. III. влияние растворителя на инфракрасные спектры спиртов // Ж. физ. химии, 1980, т.54, N 2, с. 385−387.
  127. Kobisch G. Hydrogen Bonding in Methanol-Organic Solvent and Methanol-Water Mixtures by the Vco and Voh Raman Bands// J. Mol. Struct., 1982, v.81, N1−2, p.35−50.
  128. Infra Red and Proton Magnatic Resonance Studies of Structures of Methanol + Aprotic Solvent Systems // J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1981, v. 77, N 8, p. 1889 -1911.
  129. Bellmany L.J. Infra Red Spectra of Complex Moleculs (Chapman and Hall, London, 1975).
  130. Pimentel G.C., McClellan A.L. The Hydrogen Bond (W.H. Freeman, San Francisco, 1960).
  131. Vinogradov 5.N., Linnel R.H. Hydrogen Bonding (Van Mostrand Reinhold Company, New York, 1971).
  132. Maridal K., Frood D.G., Habibullah M., Humeniuk L., Walker S. Dielectric Studies of the Switch over Mechanism in the Principal Relaxation Process of Alkan -1- ols // Chem. Soc. Faraday Trans. 1, 1989, v. 85, N 9, p. 3045 -3057.
  133. Patterson D. Structure and the Thermodynamics of Non -Electrolyte Mixtures // J. of Solut. Chem., 1994, v. 23, N 2, p. 105 120.
  134. Patil K.R., Pathak G., Pradhan S.D. Excess Enthalpies and Excess Volumes of Mixing for isomeric Buthanol Acetone Systems at 303. 15 K // Thermochim. Acta, 1991, v. 177, p. 143−149
  135. E.D. /7 Spectrochim. Acta, v.17, 1961, p.436.
  136. Sign S., Murthy A.S.N., Rao C.N.R. /7 Trans. Faraday Soc. 1966, v. 62, p. 1056.
  137. Kister A.T., Waidmann D.C. Heat of Mixing of Acetone with Methanol // J. Phys. Chem., 1958, v.62, p.245.
  138. H. /7 J. Fac. Sci. Univ. (Tokio) Sect. l, 1926, v. l, p.155.
  139. Coomber B.A., Wormald C.J. The Excess Enthalpies of Acetone + Some Normal Alcohols /7 J. Chem. Thermodyn., 1976, o «-1 rino i-innv.o, p. ryo
  140. Singh P.P., Verma D.V., Arora P. S. Thermodynamics of Binary Methanol Solutions /'./' Thermochim. Acta, 1976, v. 15, p. 267−280.
  141. J.A. // J. Chim. Phys., 1952, v.30, p. 1526.
  142. U. // Z. Phys. Chemie (NF), 1962, b. 33, s. 162.14*2. Sieg» L., Grutzen J.L., Jost W. // Z. Phys. Chemie. 1951, b.198, Abt. lt s. 263.
  143. Nagata I., Umada Т., Nakagawa S. Excess Gibbs Energies and Heats of Mixing for Binary Systems Ethylacetate with Methanol, Ethanol, 1- Propanol and 2-Propanol // J. Chem. Eng. Data, 1975, v. 20, N 3, p. 271.
  144. Nagata I., Nagashima M., Kazuma K. Heats of Mixing for Bynary Systems and Data Reduction Based on a Triplet Model of Guggenheim // J. Chem. Eng. Jap., 1975, v.8, N 4, p.261.
  145. Kehlen H., Fuhrmann E. Die Exzebenthalpien in Butylaceta-te Buthanol Mischungen // Z. Phys. Chemie, Leipzig, 1978, b. 259, s. 373 — 376.
  146. Krishnan C.V., Friedman H.L. Solvation Enthalpies of Hydrocarbones and Normal Alcohols in Highly Polar Solvents /7 J. Phys. Chem., 1971, v.75, N 23, p. 3598−3605.
  147. Stephenson W.K., Fuchs R. Enthalpies of Interaction of Ketones with Organic Solvents // Can.J. Chem., 1985, v.63, p. 336−341.
  148. Fuchs R., Stephenson W.K. Enthalpies of Transfer of Alcane Solutes from the Vapor State to Organic Solvents // Can. J. Chem., 1985, v.63, p.349−352.
  149. В.П. Термохимия сольватации незаряженных частиц.-В кн. Растворы неэлектролитов в жидкостях.- М.: Наука, 1989, с. 103−136.
  150. .Н., Коновалов А. И. Термохимия сольватации органических неэлектролитов // Успехи химии, 1991, т.60, N 1, с. 45−68.
  151. Hildebrand J.H., Scott R.L. The Solubility of Nonelectrolytes.- 3-ed. N.Y.: Dover, 1964.
  152. Г. А., Батов Д. В., Королев В. П. Энтальпия сольватации углеводородов и плотность энергии когезии растворителя // Докл. РАН, 1992, т. 326, N 5, с. 851−853.
  153. Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii // J. Phys. Chem., 1964, v. 63, p. 441−445.
  154. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-2-е изд. Л.: Химия, 1984, 272 с.
  155. Дж. Органическая химия растворов электролитов.-М.: Мир, 1979, 712 с.
  156. А.Ф. Определение состава сольватных оболочек ионов. «Современные проблемы термодинамики растворов», МежВУЗ. сб. научных трудов МХТИ, М.: 1985, Вып. 136, с. 3.
  157. Сох B.G. Waghorne W.E. Free Energies, Entropies and Enthalpies of Transfer of Electrolytes from Propylene Carbonate to Dimethylsulphoxide + PK Mixtures and from Methanol Mixtures at 25 °C // J. Chem. Faraday Trans., 1984, v. 36, p. 1267 1278.
  158. Subramanian S., Sasicumar G., Kalidas C. Solvation Energies and Solvent Transport Numbers of Silver Sulfate in Methanol, Ethanol and their Mixtures with Acetonitrile // J. Chem. and Eng. Data, 1983, v. 28, N 1, p. 8 10.
  159. Gill D.S., Chauhan M.S. Preferential Solvation of Ions in Mixed Solvent /7 J. Phys. Chem. (BRD), 1984, v. 140, N 2, p. 149 156.
  160. Gill D.S., Chauhan M.S. Preferential Solvation of Ions in Mixed Solvent /7 J. Phys. Chem. (BRD), 1984, v. 140, N 2, p. 139 148.
  161. Stroka J., Shneider H. Solvent Transference Number and- 125
  162. GIbhs Energies of Soivaition of Silver in Binary Mixtures of Methanol and N, N- Dimethylformamide // Pol. J. Chem., 1980., v. 54, N 9, p. 1805 1814.
  163. Gill D.S., Sharma A., Chauhan M.S. Preferential Solvation of Ions in Mixed Solvent // Electrochim. Acta, 1985, v. 30, N 2, p. 151 153.
  164. Gill D.S., Chauhan M.S. Preferential Solvation of Ions in Mixed Solvent // J. Phys. Chem. (BRD), 1983, v. 134, N 1−2, p. 205 214.
  165. Chattenee P., Medda K., Bagchi S. Study of Preferential Solvation of N Alkyl Pyridinium Iodides in Mixed Solvents Contaning Acetonitrile // J. of Solut. Chem., 1991, v. 20, N 2, p. 249 — 255.
  166. Dawber J.G., Ward J. and Williams R.A. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1, 1988, v. 84, p. 713.
  167. Chatter.ee P., LahaA.K., Barchi S. Preferential Solvation in Mixed Binary Solvents: Ultraviolet Visible Spectroscopy of N — Alkylpyridinium in Mixed Solvent contaning Cyclic Ethers // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1992, v. 88, N 12, p. 1675 — 1678.
  168. Papadopoulus N. and Avranas A. // J. Solut. Chem., 1991, v. 20, p. 293.
  169. Kovacs H. arid Loaksonen A. // J. Am. Chem. Soc., 1991, v.113, p. 5596.
  170. J.G. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1990, v.86,p. 287.
  171. A.K., Newman K.E. // Pure Appl. Chem., 1979, v.51, p. 2041- A.K. Covington, K.E. Newman, T.H. Liffey /7 J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1973, v. 63, p. 973.- ige
  172. E., Baughmann G., Kohnstam G. // J. Am. Chem. Soc., I960, v. 82, p. 5810.
  173. A.W., Stengel T.R., Langford C.H. // J. Phys. Chem., 1970, v. 74, p. 1376.
  174. Y. // Aust. J. Chem., 1983, v.36, p. 1719- J. Chem. Soc. Faraday Trans.1, 1988, v.84, p.1465.
  175. Ben Nairn A. // Gell Biophys., 1988, v. 12, p. 255- Pure Appl. Chem., '1990, v. 62, p.25- J. Phys. Chem., 1989, v. 93, p. 3809.
  176. Kirkwood J.G. and Buff P.F. // J. Chem. Phys., 1951, v. 19, p. 774.
  177. Baner.jee, A.K. Laha, S. Bagchi, Preferential Solvation in Mixed Binary Solvent // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1995, V.91, N 4, p. 631 636.
  178. Pirila-Honcanen P.L. DETN Values of N- Methybenzenesulfo-namide + Acetone + Dimethylsulfoxide, +1,2- Dichloretha-ne and 2- Propanol Mixtures at 30 and 50 °C // J. Solut. Chem., 1996, v.25, N9, p.825−835.
  179. Chatter.jee P., Bagchi S. Preferential Solvation in Mixed Bynary Solvents by Ultraviolet-Visible Spectroscopy: N-Ethyl 4 Cyanopyridinium Iodide in Alcohol- Acetone Mixtures // J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1991, v.87, N 4, p. 587−589.
  180. D., 0' DuinnC.C., Waghorn W.E. Enthalpies of Transfer of N- Methylformamide from Methanol to Methanol+ Dimethylformamide Mixtures // J. Solut. Chern., 1987, v. 16, N 11, p. 907−915
  181. Д.В. Энтальпии растворения неэлектролитов и межмолекулярные взаимодействия в их водных, спиртовых и водно-спиртовых растворах: Дис.. канд. хим. наук.- Иваново, 1987, 162 с.
  182. С.М., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Термохимия.-М.: МГУ, 1964, Т.1, 302 с.
  183. В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений.- М.: Химия, 1967, 208 с.
  184. Wadso I. Calculation Methods in Reaction Calorimetry // Science tools the LKB Instrument J., 1966, v.13, p. 33−39.
  185. Stuart R.G. On the Calculation of the Corrected Tempera-turerise in Isoperiboi Calorimetry. modifications in Dis-cinsonextrapolation Method and Treatment of Thermistor-Thermometerresistence Values /7J. Chem. Thermodyn., 1971, v.3, p. 19−34.
  186. O.A. Энтальпии сольватации неполярных и полярных органических молекул в водно-спиртовых растворителях: Дис. .канд. хим. наук.- Иваново, 1993, 123 с.
  187. К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов.- Л.: Химия, л г, ←*нэ<~> .—1У (О, ос О С .
  188. Описание и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений /7 Ж. физ. химии, 1983,1. Т. DC, U. (COUO-COOi.
  189. Н.Л., Литова Н. А., Королев В. П. Энтальпии раство- 128 рения алканов и CCI4 в бинарных смесях на основе 1-алка-нолов, эфиров и ацетона. Деп. в ВИНИТИ, N 2472- В 97, 24. 07. 97, 12 с.
  190. Н.А., Поткина Н. Л., Бушуев Ю. Г., Королев В. П. Избыточные энтальпии сольватации алканов и избыточные свойства бинарных неводных смесей // ЖОХ, 1998, т.68, вып. 2, с. 239−243.
  191. М.В., Кропотова М. Ю., Королев В. П. Энтальпии сольватации углеводородов в смесях воды с ацетоном и 1,4-Диоксаном при 298.15 К // ЖОХ, 1997, т. 67, вып. 12, с. 1953- 1958.
  192. Д.В., Королев В. П. Энтальпии сольватации алканов в бинарных неводных смесях /7 ЖОХ, 1994, т. 64, вып. 4, с. 576−578.
  193. Д.В., Королев В. П. Энтальпии растворения углеводорода в бинарном неводном растворителе. Анализ отклонения от аддитивности избыточных функций // ЖОХ, 1998, т.68, вып. 2, с. 196−203.
  194. Burchfield Т.Е., Bertrand G.L. Thermochemical Investigations of Nearly Ideal Binary Solvents. II. Standard Heats of Solution in Systems of Nonspecific Interactions // J. Solut. chem., 1975, v. 4, N 3, p. 205−214.
  195. J.N., Koefoed J. // Kgl. Danske Videnskab. Sels-kab. Mat. Fys. Medd., 1946, v. 22, N 17.
  196. H.А. Молекулярные теории растворов. Л.: Ленинградское отделение, 1987, 326 с.
  197. Pope А.Е., Pelug H.D., Dacre В., Benson G.C. Molar Excess Enthalpies of Binary n- Alcohol Sustems at 25 °C // Can. J. Chem., 1967, v. 45, p. 2665−2673.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!