Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Влияние давления на растворимость и фазовые превращения в двойных системах соль-вода

Диссертация: Влияние давления на растворимость и фазовые превращения в двойных системах соль-вода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Все эти данные можно было получить различными экспериментальными методами, которые подробно рассматриваются в главе Ш. Но ин решили не идти традиционным путем, через определение P-V-T данных, примененным в /199, 200, 20Vt, а получить весь комплекс термодинамических величин методом электродвижущих сил (ЭДС): экспериментально изучать влияние давления до 1000 МПа при нескольких температурах на ЭДС… Читать ещё >

Влияние давления на растворимость и фазовые превращения в двойных системах соль-вода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ В В Е ДЕ Н ИЕ
  • Глава I. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ТЕРМОДИНАМИКИ ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ЭЛЕМЕНТА И ГЕТЕРОГЕННОГО РАВНОВЕСИЯ ТВЕРДАЯ СОЛЬ-НАСЫЩЕННЫЙ РАСТВОР ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ
    • I. Л.и дУпотенциалобразующих реакций
      • 1. 2. Парциальные мольные величины и коэффициенты активности электролитов в растворе
      • 1. 3. Фазовые превращения в системах соль-вода
      • 1. 4. Термодинамика гальванического элемента с участием водно-солевых систем с конгруэнтно плавящимися кристаллогидратами
      • 1. 5. Определение растворимости солей в воде при высоких давлениях методом ЭДС
      • 1. 6. Равновесие кристаллогидрат-насыщенный раствор при высоких давлениях
      • 1. 7. Выводы
  • Глава II. СВЕДЕНИЯ ОБ ИЗУЧАЕМЫХ ВОДНО-СОЛЕВЫХ СИСТЕМАХ И
  • ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЦЕПЯХ П. 1. Водные растворы солей цинка и кадмия
  • П. 2. Диаграммы растворимость-температура
  • П.З. Фазовые Р-Т диаграммы, удельные объемы веществ, участвующих в потенциалобразующих реакциях
  • П. 4. Электрохимические цепи (1)-(10) при атмосферном давлении
  • П. 5, Влияние давления на ЭДС обратимых электрохимических цепей с водными растворами электролитов .¦
  • П. 6. Выводы
  • Глава III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ВЛИЯНИЯ ГИДРОСТАТИЧЕСКОГО ДАВЛЕНИЯ ДО 1000 МПа НА РАСТВОРИМОСТЬ И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В СИСТЕМАХ СОЛЬ-ВОДА ШЛ. Краткий обзор литературных данных
    • 1. П. Аппаратура
  • Ш.ПЛ" Общая схема установки высокого давления
  • Ш. П.2. Контроль и измерение температуры и давления
  • Ш. П. З. Электрохимическая ячейка
  • Щ.Ш. Методика исследований. №
  • Ш. Ш.1. Приготовление электродов и растворов

Ш. Ш.2. Методика исследования влияния гидростатического давления до 1000 Ша на ЭДС гальванических цепей с общим раствором электролита с целью изучения гетерогенного равновесия твердая соль-насыщенный раствор

Ш. Ш. З. Методика исследования влияния давления на растворимость в системе СсК^г)^- н^О методом электропроводности

Ш. Ш.4. Методика исследования влияния давления на температуры инконгруэнтного плавления кристаллогидратов методом ДТА

Ш. Ш.5. Идентификация твердых фаз, находящихся в равновесии с насыщенным раствором при высоких давлениях

Ш. 1У.

Выводы

Глава 1У. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

1У.1.1. Экспериментальные результаты по влиянию давления на ЭДС цепей (1а)-(8а) ид&эдУ потенциалобразующих реакций

1У.1.2. Влияние давления на ЭДС цепей (1б)-(8б)

1У.1.3. Изменение парциальных мольных объемов солей цинка и кадмия в водных растворах при повышении давления

1У.П" Результаты по фазовым Р-Т диаграммам и растворимости при высоких давлениях в изученных системах соль-вода

1У.П.1. Система хлорид кадмия — вода

1У.П.2., Система бромид кадмия — вода

1У.П. З. Система иодид кадмия — вода

1У.П.4. Система сульфат кадмия — вода

1У.П.5. Система сульфат цинка — вода

13 Г.П.6. Система иодид цинка — вода

1У.П.7, Система бромид цинка — вода

1У.П.8. Система хлорид цинка — вода

1У.П.9. Система нитрат кадмия — вода

IV.Ш.

Выводы

Глава V. ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЬНЫЕ ОБЪЕМЫ СОЛЕЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ В ШИРОКОЙ ОБЛАСТИ КОНЦЕНТРАЦИЙ И ИХ ИЗМЕНЕНИЕ С РОСТОМ ДАВЛЕНИЯ ДО 1000 МПа

V.1. Краткий обзор литературных данных

УЛ. 1. Некоторые сведения о структуре воды

УЛ. 2, Гидратация ионов в растворе и ее изменение с ростом давления до 1000 МПа

УЛ"3. Различные концентрационные области водных растворов электролитов

У.1.4. Парциальные мольные объемы солей в водных растворах и их изменение с концентрацией

У.1.5, Влияние давления до 1000 МПа на парциальные мольные объемы солей в водных растворах различной концентрации

У, П. Закономерности изменения парциальных мольных объемов электролитов в водных растворах различной концентрации при повышении давления до 1000 МПа

У.ПЛ. Барическая зависимость парциальных мольных объемов электролитов в водных растворах в широкой области концентраций

У.П.2. Влияние ацидокомплексообразования на характер изменения с давлением парциальных мольных объемов солей в растворах

У.Ш.

Выводы

Глава VI. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ С РОСТОМ ДАВЛЕНИЯ ДО

1000 МПа

ТЕМПЕРАТУР ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ И КОНЦЕНТРАЦИИ НАСЫЩЕННЫХ РАСТВОРОВ ВДОЛЬ ЛИНИЙ РАВНОВЕСИЯ ФАЗ НА Р-Т ДИАГРАММАХ ДВОЙНЫХ СИСТЕМ СОЛЬ-ВОДА У1Л. Краткий обзор литературных данных

УI.ПЛ. Общие черты фазовых Р-Т диаграмм двойных систем со ль-во да

И.П.2. Влияние давления на состав звтектик кристаллогидратов и на концентрацию насыщенного раствора вдоль линий инконгруэнтного плавления кристаллогидратов

У1.Ш.

Выводы

Глава II. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА РАСТВОРИМОСТЬ СОЛЕЙ В ВОДЕ УПЛ. Краткий обзор литературных данных

УП.П. Закономерности изменения растворимости солей в воде в интервале давлений до 100 Ш1а

УП.ПЛ. Термодинамический анализ барической зависимости растворимости солей в воде в широкой области концентраций насыщенных растворов в интервале давлений до 100 МПа

УП.П.2. Изменение при повышении давления до 100 МПа растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы относительно невысокой концентрации

УП.П. З. Изменение при повышении давления до 100 МПа растворимости в воде солей, образующих высококонцентрированные насыщенные растворы. 2Э

УЛ. П.4. Изменение при повышении давления до 100 МПа растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы, относящиеся к переходной области концентраций

УП.Ш. Закономерности изменения растворимости солей в воде в интервале давлений до 1000 МПа

УП.Ш Л. Термодинамический анализ барической зависимости растворимости солей в воде при давлении до 1000 МПа и типы полибар растворимости

УП.Ш.2. Характер барической зависимости растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы, относящиеся к различным концентрационным областям, в интервале давлений до 1000 МПа

УПЛУ.

Выводы .334

Глава VIII. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ТЕМПЕРАТУРНЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ РАСТВОРИМОСТИ СОЛЕЙ В ВОДЕ УШЛ. Краткий обзор литературных данных

УШЛ. Изменение с ростом давления до 1000 Ша температурных коэффициентов растворимости солей в воде ¦¦.34

УШ.Ш.

Выводы .34

Состояние проблемы. При атмосферном давлении и различных температурах экспериментально определена растворимость в воде эчень многих неорганических солей, что объясняется широким участием водных растворов электролитов в различных технологических и природных процессах. Результаты этих исследований собраны в справочниках по растворимости, например /58, 144/* Несравненно меньше выполнено экспериментальных работ по исследованию влияния давления на растворимость солей в воде, хотя изучение этого вопроса *ачалось более ста лет назад /218, 338, 373, 384, 157/. В обзор-юй работе Р. Гибсона /277/, опубликованной в 1942 году, приведена данные по зависимости растворимости в воде (при 298 К) от дав-тения до 100−150 МПах/ девяти электролитов: хлорида натрия, сульфата калия, иодида калия, нитрата аммония, иодида кадмия, сульфата таллия, 2 ftStVfHaP, Со1в0у-«/зНг0, Ьа (ОН)^ *НхО (рис. 70), хричем для четырех первых солей растворимость определена до дав-гения 1000 МПа. Однако в /199, 200, 204/ растворимость в воде хло-жда натрия, сульфата калия и нитрата аммония была определена не [рямьш отбором проб насыщенного при высоких давлениях раствора с юследующим количественным анализом, а термодинамическим расчетом ta основании экспериментального определения удельного объема твер-[ых фаз и растворов различной концентрации при давлении до 1000 [Па.

К началу настоящей работы лишь для двух солей: перхлората ам-юния и хлористого гидроксиламмония [j/H3OH]c& растворимость в юде была определена при нескольких температурах (до 353 К) и? — 0,1 МПа = I бар = 0,987 атм = 1,0X98 кг/см^ давлении до 100 МПа /332/. Поэтому нельзя было судить об изменении с давлением температурных коэффициентов растворимости (ТКР в зИТм) оолей в воде, ът.

В конце шестидесятых и в семидесятые годы была определена растворимость в воде сульфатов щелочных металлов и карбоната натрия при температурах 473−673 К и давлениях до ^ 150 МПа /121/ и таких плохо растворимых в воде солей, как: фторид кальция, карбонат кальция, сульфат стронция (273−313 К и до 100 МПа /328/), сульфат кальция (373−573 К и до 100 МПа /215/) и сульфат бария (298−573 К и до 140 МПа /214/).

Столь же малочисленны и данные по фазовым Р-Т диаграммам двойных систем соль-вода. Это работы, выполненные в начале века до давления 300 МПа Г. Тамманом /389/ по изменению с давлением температур инконгруэнтного плавления кристаллогидратов: CaCe^-GHf MgC^GH^O^zC^GH^O, jTa^044OHzOf.

УяхСг.ОчЧОЦРи Н. А. Путиным /120/ по влиянию давления на температуру конгруэнтного плавления ^(УО^Ч Н^О. До более высоких давлений 1000 МПа прослежено изменение температуры инконгруэнтного плавления УаС?.-1ИхО в работе Л" Ддаиса, а Р. Гибсона /203/. В конце аестидесятых годов К. Писториус методом дифференциально-термического анализа (ДТА) до давления 4,0 Г, Па изучил фазовые Р-Т диаграммы четырех водно-Солевых систем: сульфат лития — вода /355/, сульфат меди — вода /359/, хлорид стронция — вода /356/ и хлорид бария — вода /357/. Фазовые превращения в целом ряде кристаллогидратов зафиксированы методом смещения поршня (по скачку объема) /382/ в том числе в кристаллогидратах систем: сульфат магния — вода /81/ и нитрат кадмия — вода /405/ при давлении до 2,5 ГПа.

Следует подчеркнуть, что экспериментальные данные по растворимости солей в воде и фазовым Р-Т диаграммам систем соль-вода существуют в отрыве друг от друга: для тех водно-солевых систем, растворимость в которых определена хотя бы до давления 100 МПа, не изучена фазовая Р-Т диаграмма и наоборот, когда известна фазовая Р-Т диаграмма, то нет данных по растворимости" И только для системы хлорид натрия — вода известны и растворимость при 298 К и давлении до 1000 МПа /199/ и изменение температуры инконгруэнт-ного плавления кристаллогидрата j{.

Актуальность проблемы определяется потребностью в достоверных экспериментальных данных по физико-химическим свойствам водно-солевых систем при высоких давлениях и различных температурах таких отраслей народного хозяйства, как химическая технология, геохимия, энергетика.

Водные растворы электролитов, встречающиеся в практической работе, представляют сложные многокомпонентные системы (морская вода, гидротермальные природные растворы, растворы в промышленных установках по искусственному выращиванию кристаллов в гидротермальных условиях и т. д.-. Поэтому бесперспективным является только экспериментальное определение различных физико-химических свойств таких многокомпонентных растворов, так как при этом необходимо проведение очень большого числа исследований при высоких параметрах. Единственным научно обоснованным и практически осуществимым является путь экспериментального определения физико-химических свойств двойных водно-солевых систем в широкой области концентраций, температур, давлений. После этого проводится сбор и оценка экспериментальных результатов с целью создания серии официальных таблиц рекомендованных и стандартных справочных данных. Формирование такого фонда экспериментальных данных позволяет перейти к их термодинамической обработке и создать систему взаимосогласованных термодинамических характеристик ионов в растворах во всей области концентраций, давлений и температур. Такая система, включающая строгие соотношения термодинамики и достоверные данные по различным свойствам, является оптимальным способом хранения информации по физико-химическим свойствам систем соль-вода, позволяющим дополнять и уточнять систему взаимосогласованных данных по мере получения новых экспериментальных результатов.

Весь этот комплекс мероприятий по получению, сбору, оценке, обработке и хранению экспериментальных данных о водно-солевых системах при высоких параметрах предусмотрен Координационным планом по решению научно-технической проблемы «Обеспечить народное хозяйство достоверной информацией по физико-химическим свойствам водных систем в широком интервале температур и давлений», утвержденным ГКНТ СССР 21 июня 1982 года и составленной в соответствии с этим планом Межотраслевой комплексной программой (МКП) «Растворы» .

Проблема научно-обоснованного поиска и прогнозирования месторождений полезных ископаемых, а также проблема оптимизации условий промышленного гидротермального выращивания кристаллов могут быть решены с помощью физико-химического моделирования природных гидротермальных процессов и процессов в промышленных установках по гидротермальному выращиванию кристаллов путем машинного термодинамического обсчета модельных систем в широком диапазоне параметров, основанном на надежных, взаимосогласованных термодинамических характеристиках ионов в растворах при температурах 2 981 073 К и давлениях до 500 МПа.

Ограниченность сырьевых и энергетических ресурсов ставит задачу поиска и освоения новых технологических процессов более экономичных с точки зрения расходования сырья и энергии /48/. Одним из путей решения этой задачи является более широкое применение высоких давлений как мощного средства воздействия на вещество* в том числе и на водные растворы солей. Для создания научно-обоснованных высокопараметрических технологий переработки веществ также необходимо проведение систематических исследований по изучению различных физико-химических свойств водных растворов электролитов при высоких давлениях.

Поэтому экспериментальные исследования, ставящие целью изучение термодинамических свойств двойных водно-солевых систем при высоких давлениях и различных температурах в том числе и гетерогенного равновесия твердая соль-насыщенный раствор является актуальными и перспективными. Все девять водно-солевых систем, экспериментально изученных в настоящей работе, включены в МКП «Растворы» в качестве объектов, растворимость и термодинамические свойства которых должны быть определены при высоких давлениях и различных температурах.

Основной целью настоящей работы являлось выявление общих закономерностей изменения растворимости солей в воде при повышении давления до IGG0 МПа и температурах до 373 К, изучение связи барической зависимости растворимости электролитов различных типов с концентрацией насыщенного раствора, содержанием кристаллизационной воды в кристаллогидратах, находящихся в равновесии с насыщенным раствором и с ацидокомплексообразованием. То-есть цель работы заключалась не в исследовании каких-то конкретных технологических или геохимических процессов, а в выявлении общих закономерностей, позволяющих создать научную основу высокопараметрических технологических процессов и систему взглядов на поведение водно-солевых систем при высоких давлениях до 1000 МПа.

Из-за очень ограниченного количества экспериментальных данных по растворимости и термодинамическим свойствам водно-солевых систем в этом интервале давлений поставленные задачи могли быть решены только при условии проведения систематических исследований определенной группы водно-солевых систем, получения новых результатов и затем их обобщения. Естественно, что для выявления общих закономерностей влияния давления на гетерогенное равновесие твердая соль — насыщенный раствор кроме данных по растворимости нужно было иметь точные сведения о составе твердых фаз, находящихся в равновесии с насыщенным раствором при высоких давлениях, которые могли быть получены при изучении фазовых Р-Т диаграмм систем соль-вода, об изменении с ростом давления парциальных мольных энергий Гиббса (химических потенциалов) и парциальных мольных объемов содей в растворах различной концентрации.

Все эти данные можно было получить различными экспериментальными методами, которые подробно рассматриваются в главе Ш. Но ин решили не идти традиционным путем, через определение P-V-T данных, примененным в /199, 200, 20Vt, а получить весь комплекс термодинамических величин методом электродвижущих сил (ЭДС): экспериментально изучать влияние давления до 1000 МПа при нескольких температурах на ЭДС обратимых гальванических цепей с водными растворами изучаемых солей различной концентрации. Метод ЭДС является уникальным в том смысле, что это единственный экспериментальный метод, который позволяет при высоких давлениях из непосредственно и с высокой точностью измеряемой величины ЭДС цепи (Е, В) по строгому термодинамическому соотношению определять изменение с ростом давления химических потенциалов (парциальных энергий Гиббса) солей в растворах различной концентрации в том числе и в насыщенных растворах (глава I). Это дает методу ЭДС неоценимые преимущества перед другими экспериментальными методами изучения гетерогенного равновесия твердая соль-насыщенный раствор при высоких давлениях. Одним из таких преимуществ является высокая точность и комплексность получаемых результатов: из одной серии экспериментов в изучаемом интервале температур и давлений получаются следующие данные: участки фазовых Р-Т диаграмм, объемные эффекты фазовых превращений и объемные эффекты растворения солей, изменение с давлением химических потенциалов и парциальных мольных объемов солей в растворах различной концентрации и, наконец, растворимость солей в воде.

Основными недостатками метода ЭДС являются: ограниченность по температуре (не выше 373 К в многосуточных экспериментах) и в выборе объектов исследования (о чем подробно сказано в главе Ш). На первом этапе, когда практически отсутствовали экспериментальные данные по влиянию давления до 1000 МПа на равновесие твердая соль-насыщенный раствор, вопрос о выборе конкретных водно-солевых систем для исследования не был самым главным: на многих системах соль-вода могли быть получены новые результаты, которые позволили бы сделать целый ряд обобщений. Гораздо важнее, на наш взгляд, было использовать те преимущества, которыми обладает метод ЭДС,.

Поэтому в качестве объектов исследования были выбраны двойные водно-солевые системы с участием: хлорида, бромида, иодида, сульфата кадмия и цинка (метод ЭДС) и нитрата кадмия (метод электропроводности)* Они оказались наиболее удобными объектами с точки зрения выбранного метода исследования, в то же время являлись хорошими моделями для выявления общих закономерностей поведения водно-солевых систем при высоких давлениях: концентрации их насыщенных растворов изменяются в широких пределах (от 2,35 моль/кг воды для иодида кадмия до 31,7 моль/кг воды для хлорида цинка при 298 К /144/), в равновесии с насыщенным раствором наряду с безводными солями при температурах до 373 К находятся кристаллогидраты с содержанием кристаллизационной воды от I до 7 молей на моль соли /144, 58/ и в водных растворах галогенидов кадмия и цинка имеет место ацидокомплексообразование /313, 8, 330″ 339/, а в растворах сульфатов цинка и кадмия — образование сольватно-разделенных ионных пар /307, 380, 323/.

Для практического осуществления экспериментальной части работы была разработана герметичная тефлоновая электрохимическая ячейка высокого давления и методика изучения гетерогенного равновесия твердая соль-насыщенный раствор путем исследования влияния давления до 1000 МПа на ЭДС обратимых гальванических цепей с общим раствором электролита*.

Результаты по изучению водно-солевых систем до давлений 1000 МПа, полученные главным образом методом ЗДС, подтверждены в настоящей работе и другими методами: дифференциально-термического анализа (Р-Т диаграммы систем сульфат цинка-вода, бромид кадмия-вода, а такке хлорид кадмия-вода), смещения поршня (идентификация полиморфных переходов в кристаллогидратах & НхО и CdbO^i/ъН^О электропроводности (идентификация фаз в системах нитрат кадмия-вода, хлорид цинка-вода, бромид цинка-вода), а также рентгенофазового анализа (получение рентгенограммы безводного иодида цинка при 298 К и давлении 1,5 ГПа позволило доказать отсутствие полиморфного перехода в иодиде цинка при 298 К и давлении 580 МПа)*2/. Это значительно повысило достоверность результатов, полученных методом ЭДС.

Обобщение всего экспериментального материала по барической зависимости растворимости солей в". воде как вновь полученного в настоящей работе, так и имевшегося в литературе, проводилось на основе современных представлений о строении водных растворов х/.

— исследование выполнено Л"Д. Лившицем (ИФЗ АН СССР) хх/ рентгенограммы получены Н. Р, Серебряной (ИФВД АН СССР) электролитов в широкой области концентраций.

Необходимо отметить, что область температур, ограниченная в настоящей работе 373 К, обладает целым рядом специфических особенностей:

1) вода сохраняет аномальные свойства, связанные с наличием структуры /192/, многочисленные теоретические модели структуры водных растворов электролитов при атмосферном давлении разработаны именно для этой области температур и их справедливость может быть проверена на новом экспериментальном материале, полученном в настоящей работе, так же, как возможность применения теоретических представлений при высоких давлениях;

2) в отличие от высоких температур (Т^, 500 К) не наблюдается расслаивания в жидкой фазе /121, 24/" поэтому можно исследовать гомогенные водные растворы солей во всей области концентраций;

3) эта область существования и превращений (с изменением содержания кристаллизационной воды) для наибольшего числа кристаллогидратов /17, 100/, то-есть взаимодействие ион-вода имеет место не только в жидкой, но и в твердой фазе, находящейся в равновесии с насыщенным раствором.

Кроме того свойства водно-солевых систем при атмосферном давлении наиболее полно изучены при температурах до 373 К.

Объем и структура работы. Работа начинается с рассмотрения некоторых вопросов термодинамики гальванического элемента при высоких давлениях в плане возможности изучения фазовых равновесий в системах соль-вода и вывода соответствующих соотношений. Далее излагается литературный материал по выбранным для исследования водно-солевым системам и гальваническим цепям. Затем рассматриваются аппаратура и методики, применявшиеся для исследований, по лученные новые результаты, но девяти водно-солевым системам* Лишь после этого проводится обобщение всего имеющегося экспериментального материала* Такая последовательность изложения кажется нам наиболее рациональной.

Диссертация состоит из введения, восьми глав, заключения, общих выводов, списка цитированной литературы (406 ссылок), приложения, в котором изложена математическая обработка результатов и в компактной форме /66/ представлены первичные экспериментальные данные по зависимости от давления ЭДС всех изученных электрохимических цепей, а также вычисленные из них величины. Диссертация изложена на 496 страницах машинописного текста, содержит 119 таблиц, включая 71 таблицу приложения и иллюстрирована 72 рисунками.

ВЫВОДЫ.

1. С позиций количественного термодинамического исследования гетерогенного равновесия твердая сольнасыщенный раствор в интервале давлений до 1000 МПа, температур 288−353 К и концентраций 0,1 — 39,5 моль/кг воды экспериментально изучены девять двойных систем соль-вода. Полученные результаты обсуждены на основе различий между разбавленными и высококонцентрированными насыщенными растворами, что позволило выявить ряд общих закономерностей, определяющих поведение водно-солевых систем при высоких давлениях.

2. Для выполнения экспериментальной части работы термодинамически обоснована и разработана методика исследования влияния гидростатического давления до 1000 МПа на ЭДС обратимых гальванических цепей с общим раствором электролита с целью изучения равновесия твердая соль — насыщенный раствор и термодинамических свойств растворов.

С помощью этой методики экспериментально определены при давлениях до 1000 МПа и температурах 288−353 К ЭДС электрохимических цепей: а) с насыщенными растворами хлорида, бромида, иодида, сульфата кадмия и цинка (МГ2) в присутствии соответствующих твердых фаз (НГ^кН^О б) с растворами тех же солей различной известной концентрации.

Из экспериментальных данных для восьми изученных систем соль-вода определены: участки фазовых Р-Т диаграмм, объемные эффекты фазовых превращений, изменение состава насыщенных растворов вдоль линий равновесия фаз на Р-Т диаграммахрастворимость солей в воде (lm^) и парциальные мольные объемные эффекты растворения твердых фаз в насыщенный раствор (^^" раств)* изменение с давлением химических потенциалов (ApJU^) и парциальных мольных объемов (YL) солей в водных растворах различной концентрации.

Кроме того целый ряд результатов был получен другими методами: растворимость в системе нитрат кадмия — вода при 348 К и участки фазовых Р-Т диаграмм систем нитрат кадмия — вода, хлорид цинка — вода, бромид цинка — вода — методом электропроводностиучастки фазовых Р-Т диаграмм систем бромид кадмия — вода, сульфат цинка — вода — методом дифференциально-термического анализа.

3. В соответствии с проведенным термодинамическим анализом экспериментально обнаружена противоположная барическая зависимость парциальных мольных объемов солей (АТ^) в разбавленных.

0) и высококонцентрированных (гУ/эр<0) растворах. Увеличение Y1 с давлением в растворах невысоких концентраций связано с отрицательным объемным эффектом гидратации ионов и его изменением с ростом давления. Перемена знака производной) т с плюса на минус по мере увеличения концентрации растворов экспериментально обнаружена у солей с высокой растворимостью и обязательно должна наблюдаться в системах электролит-вода с неограниченной растворимостью при условии, что в бесконечно разбавленном л7~° растворе)1> 0.

Интенсивное ацидокомплексообразование в растворах, сопровождающееся значительным увеличением объема системы соль-вода, может приводить к уменьшению У^ с ростом давления даже в растворах невысоких концентраций, как например, в одномоляльном растворе иодида кадмия.

4. Повышение давления до 1000 МПа приводит к увеличению температур инконгруэнтного (или конгруэнтного) плавления кристаллогидратов, у которых вся кристаллизационная вода входит во внутреннюю координационную сферу катионов. Положительная производная убывает с ростом давления за счет уменьшения объемного эффекта плавления. При изотермическом повышении давления до 1000 МПа в равновесии с насыщенным раствором оказываются кристаллогидраты с большим содержанием кристаллизационной воды (большим «rLn)» При высоких давлениях до 1000 МПа не обнаружены кристаллогидраты с иными значениями «гь», чем у кристаллогидратов, существующих в равновесии с насыщенным раствором при атмосферном давлении. При повышении давления число кристаллогидратов с разными «п.» в данной системе соль-вода может изменяться лишь в сторону уменьшения.

5. В согласии с проведенным термодинамическим анализом экспериментально обнаружены примеры как увеличения, так и уменьшения концентрации насыщенного раствора вдоль линий инконгруэнтного плавления кристаллогидратов при повышении давления до 1000 МПа: соответственно примеры перехода инконгруэнтного плавления в конгруэнтное л ЬгС^ЧН^О) и впервые в двойных системах соль-вода конгруэнтного в инконгруэнтное (гкСв^^ДН^О). Оба эти явления должны быть обнаружены в экспериментально не изученных при высоких давлениях двойных водно-солевых системах, что подтверждено результатами, полученными в системах нитрат цинкавода и нитрат меди — вода.

6. Проведенный термодинамический анализ и рассмотрение всех экспериментальных, а также расчетных величин барических коэффициентов растворимости БКР = для семидесяти твердых фаз в з р 1 интервале давлений до 100 МПа позволили выявить противоположный первоначальный знак БКР для солей, образующих насыщенные растворы относительно невысоких концентраций (БКР> 0, растворимость увеличивается с давлением) и высококонцентрированные насыщенные растворы (БКР < 0, растворимость уменьшается с давлением) независимо от того, безводная соль или кристаллогидрат находятся в равновесии с насыщенным раствором.

В интервале давлений до 1000 МПа противоположен знак производной) т: отрицателен для солей, образующих насыщенные растворы невысоких концентраций (исключение плохорастворимые в воде соли, для которых отрицательна производная по давлению от относительного барического коэффициента растворимости — ОБКР = - * БКР), и положителен для солей с высококонцентрированными насыщенными растворами.

Специфический характер барической зависимости растворимости солей в воде при образовании насыщенных растворов невысокой концентрации (первоначально ЕКР> 0 и 0 в интервале давлений до 1000 МПа) связан с большим по модулю отрицательным объемным эффектом гидратации ионов и его изменением при повышении давления. Барическая зависимость растворимости в воде солей, образующих высококонцентрированные насыщенные растворы (БКР< 0, и 0: уменьшение растворимости с давлением в убывающем темэ р пе) неспецифична в том смысле, что качественно не отличается от изменения с давлением до 1000 МПа растворимости в системах неполярное твердое вещество — неполярный растворитель. Это связано, главным образом, с малым количеством воды в таких насыщенных растворах и их сходством с расплавами кристаллогидратов или безводных солей.

7. Интенсивное ацидокомплексообразование в насыщенном растворе с большим положительным объемным эффектом может приводить к уменьшению растворимости с ростом давления до 1000 МПа (БКР< 0) даже для солей, образующих насыщенные растворы относительно невыссе ких концентраций, например, для иодида кадмия при 298 К. я рамках одной системы соль-вода увеличения содержания кристаллизационной воды в кристаллогидрате, находящемся в равновесии с насыщенным раствором, при изотермическом повышении давления приводит" как правило, к уменьшению БКР и увеличению производной т, при переходе отСЛВ^к ^г^ЧН^О, от МС^Н^О к и от Z^bCVHaP к ^".?.06^03. знак БКР меняется с плюса на минус, а (^р Р с минуса на плюс.

Темп изменения растворимости солей в воде при повышении давления особенно высок вблизи дистектик кристаллогидратов (ги-Вг^* •ЗНхо,, йксе^н^о tca (jvro^/yHxO и др.), когда.

БКР-^оО .

Повышение давления до 1000 МПа при 298 К приводит в конечном итоге к уменьшению растворимости в воде (БКР< 0) большинства умеренно и хорошо растворимых в воде солей. Причины перемены знака БКР с плюса на минус по мере повышения давления различны: максимум на зависимости Р, образование кристаллогидратов с большим пгьи, полиморфный переход в твердой фазе и т. д.

8. Для электролитов различных типов выделены границы трех концентрационных областей насыщенных растворов с различным характером барической зависимости растворимости в воде в интервале давлений до 1000 МПа: а) первая концентрационная область (с относительно невысокой концентрацией, lrvtx^< моляльность, при которой находится максимум на зависимости удельная электропроводность раствора — концентрация), где первоначально БКР^О, а.

ЕГКР) < о: растворимость увеличивается с давлением в убываю-э Р, А щем темпе как для безводных солей, так и для кристаллогидратовб) третья концентрационная область (высококонцентрированные насыщенные растворы, 12), где БКР< 0 и) т> 0: растворимость уменьшается с ростом давления до 1000 МПа в убывающем темпе как для кристаллогидратов, так и для безводных солейв) вторая концентрационная область (переходная, 12), эБКР где первоначально БКР> 0, а (гр~ ^т** 0как в пеРВой концентрационной области) для безводных солей и маловодных кристаллогидратов (rL< 2,0), и БКР < 0, а (^^)т>0 (как в третьей концентрационной области) для многоводных кристаллогидратов (п.^ >?4,0).

В соответствий с проведенным термодинамическим анализом обнаружены экспериментальные примеры противоположной первоначальной зависимости растворимости от давления для одной и той же твердой фазы при различных температурах, связанные со значительным увеличением концентрации насыщенного раствора при повышении температуры: БКР> 0 дляУНмсе? Х, при 263 К и Си-ёО^НдО при 298 К и БКР < 0 для^/Н^сео^ри 298 К и для Си. бО^Н^О при 348 К. В экспериментально не изученных при высоких давлениях системах соль-вода должны быть обнаружены аналогичные явления.

9. Проведенный термодинамический анализ и рассмотрение всех имеющихся экспериментальных данных по растворимости солей в воде при давлениях до 1000 МПа позволили выделить четыре типа полибар растворимости: I) монотонное увеличение растворимости с давлением во всей области существования данной твердой фазы: КЗ, СоКе^О, СДаОч-Н^О.сабО^зН^От, ZnSCVHaP — 2) монотонное уменьшение растворимости с давлением: УН^УО^СЫЯ^, ^ fo*.5CV бНаРд. f С*&а,-5″ НяО (348 К) и все твердые фазы в системах: — М^Г Н^ОЫ^хг Н^О-Н, 0 ¦ * 3) полибара с максимумом:, а. а я, j.

Уасе, CuSCVSHaP (298 К), С^Ьгг (348 К), УНчСв07 (273 К) полибара с минимумом: единственный пример 2iaS04 fHx0 (298 К).

Полибары первого и третьего типа характерны для безводных солей и кристаллогидратов, насыщенные растворы которых относятся к первой концентрационной области, а также для безводных солей и маловодных кристаллогидратов с насыщенными растворами, относящимися к переходной области. Полибары второго типа характерны для кристаллогидратов и безводных солей с высококонцентрированными насыщенными растворами (третья концентрационная область) и для многоводных кристаллогидратов (yl^ 4,0), насыщенные растворы которых относятся к переходной области. Лишь в отдельных случаях у многоводных кристаллогидратов с насыщенными растворами, относящимися ко второй концентрационной области, может наблюдаться полибара с минимумом.

Выявленные закономерности поведения водно-солевых систем при высоких давлениях и выделенные для электролитов различных типов три концентрационных области насыщенных растворов с различным характером барической зависимости растворимости позволяют качественно прогнозировать изменение с давлением до 1000 МПа растворимости в экспериментально не изученных двойных системах соль-вода.

10. Проведенный термодинамический анализ и рассмотрение всех имеющихся экспериментальных данных по растворимости солей в воде при высоких давлениях и нескольких температурах позволили установить, что при невысоких температурах температурные коэффициенты растворимости солей в воде: ТКР s (f^Hil) в большинстве, а гт .г.

ОТКР «ТКР во всех экспериментально изученных случаях, убывают с ростом давления в той области давлений, когда при двух сравниваемых температурах в равновесии с насыщенным раствором находятся одинаковые твердые фазы, и возможна даже перемена знака ТКР с плюса на минус (как у карбоната кальция) при неизменной твердой фазе. Уменьшение ТКР с ростом давления при невысоких температурах наблюдается во всех концентрационных областях насыщенных растворов и подтверждает сделанный при атмосферном давлении вывод о том, что усиление гидратации ионов в насыщенном растворе приводит к уменьшению ТКР. В случае галогенидов кадмия и цинка одной из основных причин усиления гидратации ионов при повышении давления является диссоциация ацидокомплексов с образованием аквакомплек-сов.

Изменение с давлением температурных коэффициентов растворимости для солей, образующих насыщенные растворы относительно невысоких концентраций, противоположно при низких (-< о в большинстве, а ^< 0 во всех слУчаях) и высоких (BJpP> О в большинстве, а > 0 во всех случаях) температурах: для сульфатов щелочных металлов и карбоната натрия при высоких температурах (Т> 500 К) наблюдается перемена знака ТКР с минуса на плюс при давлении около 100 МПа. Температуры перемены знака производной (с минУса на плюс зависит от природы соли и концентрации насыщенного раствора.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Как уже отмечалось, главная цель настоящей работы заключалась не в изучении какого-то конкретного технологического или природного процесса, а в нахождении общих закономерностей изменения с давлением до 1000 МПа растворимости в двойных системах соль-вода. Выявленные закономерности составляют научную основу для качественного прогнозирования поведения экспериментально не изученных водно-солевых систем при высоких давлениях.

В главе 71 приводились примеры прогнозирования изменения с ростом давления состава насыщенного раствора вдоль линий равновесия фаз на Р-Т диаграммах, возможности перемены типа плавления кристаллогидратов при повышении давления. В главе УП была дана общая схема качественного прогноза влияния давления до 1000 МПа на растворимость солей в воде. Ниже приводятся примеры качественных прогнозов изменения с ростом давления до 1000 МПа при 298−348 К в шести водно-солевых системах, которые различаются и по природе солей, и по концентрации насыщенных растворов, и по содержанию кристаллизационной воды в кристаллогидратах, находящихся в равновесии с насыщенными растворами.

В системах перхлорат серебра — вода (298 К) и роданид натрия — вода (323 К) моляльность насыщенных растворов очень высока: соответственно 26,9 и 27,1 моль/кг воды /58/, и они относятся к третьей концентрационной области 12): растворимость должна уменьшаться с давлением как для безводных солей, так и для кристаллогидратов. В системе перхлорат серебра — вода при темпе-пературах до 316 К в равновесии с насыщенным раствором находится кристаллогидрат Л^Се^Л0/58/. Во всем интервале давлений до 1000 МПа (при 298 К) растворимость должна уменьшаться с ростом давления (БКР< 0). Первоначально темп уменьшения mxs с давлением должен быть значительным, однако он будет существенно убывать по мере повышения давления С ростом давления.

1Р температура инконгруэнтного плавления кристаллогидрата J^C&O-tifi с образованием JjCCO^ и насыщенного раствора должна увеличиваться (от 316 К) вплоть до 850 МПа. При этом давлении в безводном перхлорате серебра обнаружен полиморфный переход с уменьшением объема на 2,5 см3/моль /358/, в результате которого величина ^^ для инконгруэнтного плавления О несколько уменьшится и даже может стать отрицательной. Тем не менее при 298 К во всем интервале давлений до 1000 МПа в равновесии с насыщенным раствором будет находиться кристаллогидрат Jjceot-HtP. Фазовая Р-Т диаграмма системы J^CZO^-H^O дри высоких давлениях неизвестна. Если в кристаллогидрате — HzO при 298 К при давлении до 1000 МПа произойдет полиморфный переход (Д^перех. < 0), то это приведет лишь к увеличению по модулю отрицательного БКР. Характер же барической зависимости растворимости останется неизменным.

Б системе роданид натрия-вода при 323 К и атмосферном давлении в равновесии с насыщенным раствором находится безводная соль, в которой во всем интервале давлений до 1000 МПа и температурах до 373 К не обнаружено полиморфных переходов /358, 151/. Растворимость СjfS в воде при 323 К должна уменьшаться с ростом давления в убывающем темпе. По мере повышения давления (до ^ 500 600 МПа) в равновесии с насыщенным раствором должен оказаться кристаллогидрат Л/а О (ПрИ атмосферном давлении Тпл = 300,8 К /58/ и 0). Это приведет к увеличению по модулю отрицательного БКР: концентрация насыщенного раствора будет убывать с ростом давления с еще большей скоростью, но по-прежнему в убывающем темпе 0). При 298 К, когда во всем интервале давлений до 1000 МПа в равновесии с насыщенным раствором находится кристаллогидрат УаСУ. S*2,KxO (мг^ = 17,1 /58/) растворимость должна монотонно уменьшаться с ростом давления в убывающем темпе.

В целом повышение давления до 1000 МПа должно значительно понизить моляльность насыщенных растворов перхлората серебра и роданида натрия (по крайней мере на 50% от lUxs при атмосферном давлении).

В системах хлорат калия — вода и хлорид бария — вода при 298 К моляльность насыщенных растворов невелика: соответственно 0,70 и 1,80 моль/кг воды /58/ (), и они относятся к первой концентрационной области: растворимость первоначально увеличивается с ростом давления как для безводных солей, так и для кристаллогидратов. в системе хлорат калия — вода при атмосферном давлении в равновесии с насыщенным раствором находится лишь безводный Величина Д^ра0ТВв «(45,70 — 52,80) = -7,1 см3/модь /143, 334/, Д^раств. несколько меньшая по модулю отрицательная величина. Поэтому первоначально растворимость должна увеличиваться с давлением, однако в невысоком темпе (проведенный нами расчет БКР дал величину +0,05 моль/кг воды*100 МПа). С повышением давления величина БКР должна уменьшаться и на зависимости кгЦс, — Р при давлении ^ 400−500 МПа может быть максимум, так как парциальный мольный объем хлората калия в насыщенном растворе (V~2 Нвр.) увеличивается с ростом давления /273/, а мольный объем твердого КСЮ3 заметно убывает /33/. При давлении выше 630 МПа БКР хлората калия в воде станет наверняка отрицательным (или еще более отрицательным, если до этого давления на зависимости m.^-Р был максимум), так как в твердом KCIOg при давлении 630 МПа и 298 К происходит полиморфный переход с уменьшением объема на 3,0 см3/моль /33,.

151/. При давлениях выше 630 МПа растворимость хлората калия в воде будет уменьшаться с давлением (ЕКР< 0). В итоге повышение давления до 1000 МПа должно несильно изменить моляльность насыщенного раствора хлората калия в воде по сравнению с кп^5при атмосферном давлении.

В системе хлорид бария — вода во всем интервале давлений до 1000 МПа и температурах до 373 К в равновесии с насыщенным раствором находится кристаллогидрат ЬаCQ. yrZH^O /357/. Величина Д^аств. = ~19*5 см3/моль /143, 336/, a Л^~раств. несколько меньшая по модулю, но все же отрицательная величина (как показал выполненный нами расчет, Д^аСтв = см3/моль). Поэтому первоначально с ростом давления растворимость bft.^a.'2-Н^О в воде должна увеличиваться (как показал проведенный нами расчет, БКР +0,11 мо ль/кг воды-100 МПа) в убывающем темпе (< 0). Это связано с тем, что V^ce,^ р заметно увеличивается с давлением (таблица 26 и /273/), а ^асе^ИхОть. уменьшается, убыль же с давлением 2/V" ^^ н ^ невелика (не превышает 1,4 см³ на первые 100 МПа /278/), и в сумме должно выполняться условие (98), ъ р и (¦ эр-) < 0. По мере повышения давления до 1000 МПа на зависимости Р должен быть максимум, и при более высоких давлениях БКР должен быть отрицательным: растворимость BaCe^ZH^O в воде должна уменьшаться с давлением. В целом же повышение давления до 1000 МПа должно не очень сильно изменить моляльность насыщенного раствора хлорида бария.

Насыщенные растворы в системах нитрат церия — вода (298 К) и хлорид никеля — вода (348 К) относятся ко второй (переходной) концентрационной области (^<12):

Моляльность насыщенных растворов в системах нитрат цериявода и хлорид никеля — вода при атмосферном давлении и различных температурах /58/ и концентрации максимума на зависимости удельная электропроводность растворов — состав /55/.

Твердая фаза IILJI пгхь 1.

I. 298 5,70 1.8.

2. 348 6,68 2,8.

3. yite^HHiO 323 5,85 2,8.

4. Ji сех 6 Н^о 298 4,91 2,8.

Растворимость в воде многоводного кристаллогидрата.

GH^O, который находится в равновесии с насыщенным pads' вором при 298 К и атмосферном давлении /58/, должна уменьшаться с ростом давления вплоть до 1000 МПа (ЕКР<0) в убывающем темпе (> о). Так как при температурах ниже 298 К в системе нито Р рат церия — вода неизвестны кристаллогидраты с содержанием воды большим, чем в С^УО^&Н^О 9 то кристаллогидрат с П. = 6,0 должен находиться в равновесии с насыщенным раствором вплоть до 1000 МПа. Фазовая Р-Т диаграмма системы нитрат церия — вода при высоких давлениях до 1000 МПа неизвестна. Если в Се (х/03) • вНхО при высоких давлениях произойдет полиморфный переход (ех< 0), то это приведет лишь к увеличению абсолютной величины отрицательного БКР. В целом же уменьшение HVs с ростом давления до 1000 МПа должно быть значительным (десятки процентов).

При 348 К и атмосферном давлении в системе в равновесии с насыщенным раствором находится двуводный кристаллогидрат, растворимость которого должна несколько увеличиваться с ростом давления (БКР^ 0). При давлении выше 100−200 МПа в равновесии с насыщенным раствором должен находиться кристаллогидрат j/it^ ЧНхО (ПрИ о, Ю13 МПа Тпл# = 337,4 К /58/, 4 г? Г>0), и при переходе от и jfвкр должен поменять знак с плюса на минус, и растворимость jA’C^-ЧНхО должна убывать при дальнейшем повышении давления. Вполне возможно, что при давлениях выше 600−700 МПа в равновесии с насыщенным раствором при 348 К будет уже кристаллогидрат У’С^-бИ^О (при 0,1013 МПа ТПДв = 302 К /58/, ^'р" 1 > 0), и абсолютная величина отрицательного ШР при переходе от У увеличится. Темп же уменьшения Wis с давлением будет убывать по мере повышения давления как для Ч НхО f 1ак и для jfi6 НхО.

При 298 К в равновесии с насыщенным раствором во всем интервале давлений до 1000 МПа будет находиться кристаллогидрат хлорида никеля, для которого гь = 6,0: растворимость должна значительно убывать с ростом давления (десятки % на 1000 МПа), причем уменьшение l^lis при повышении давления до 1000 МПа при 298 К должно быть значительно больше, чем при 348 К.

Во всех шести рассмотренных водно-солевых системах повышение давления должно приводить к уменьшению положительных температурных коэффициентов растворимости солей в воде (^^р^- <" 0) в той области давлений, когда при двух сравниваемых температурах в равновесии с насыщенным раствором находятся одинаковые твердые фазы*.

Приведенные примеры показывают, каким образом могут быть сделаны качественные прогнозы изменения при повышении давления до Х000 МПа при температурах до 373 К растворимости в воде типичных неорганических солей.

Хотелось бы обратить внимание на некоторые результаты и выводы настоящей работы, которые могли бы найти известное научнопрактическое применение.

Еще в монографии МЛ. Равича /121/ указывалось на возможность использования повышения и снижения давления для перекристаллизации солей. Возможность увеличения концентрации насыщенного раствора таких твердых фаз, как СА$ 0н НхО и ЫСё^Н^О t при атмосферном давлении за счет повышения температуры исчерпаны (ТКР< < О или положителен, но очень мал /144/). Но может быть достигнуто весьма существенное увеличение их растворимости в воде за счет повышения давления. Так при 348 К моляльность насыщенного раствора может быть повышена от 3,31 (0,1013 МПа) до 4,64 (750 МПа) в случае ColbOvH^O и 0 т 7,60 (0,1013 МПа) до 9,70 (520 МПа) в случае ЫС^Н^О. очень сильное уменьшение моляльности насыщенного раствора хлорида цинка при 298 К от 31,7 до 4,83 при повышении давления до 1000 МПа говорит о больших возможностях выделения твердых солей из высококонцентрированных насыщенных растворов за счет повышения давления.

Несомненный интерес для геохимии представляет обнаруженное в настоящей работе противоположное влияние давления на температурные коэффициенты растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы относительно невысоких концентраций, при низких и высоких температурах. Это следует учитывать при рассмотрении перемещения гидротермальных растворов на различных глубинах, где температуры существенно отличаются.

То, что интенсивное ацидокомплексообразование в растворах может менять на противоположный (с положительного на отрицательный) знак барического коэффициента растворимости солей с насыщенными растворами относительно невысоких концентраций (например, иодида кадмия) также важно для гидротермального рудообразования, так как перенос многих металлов осуществляется в виде комплексов /159, 126/ в частности хлоридных.

В последние годы значительно повысился интерес к изучению инконгруэнтного и конгруэнтного плавления кристаллогидратов при атмосферном давлении /279/, который объясняется тем, что эти обратимые превращения протекают при невысоких температурах и сопровождаются большими тепловыми эффектами, и поэтому кристаллогидраты могут применяться в тепловых аккумуляторах, например, в установках по использованию солнечной энергии. Одним из главных препятствий для использования конкретных кристаллогидратов в качестве рабочего вещества тепловых аккумуляторов является кинетическая заторможенность инконгруэнтного плавления отдельных кристаллогидратов, связанная с трудностями образования твердой фазы другого кристаллогидрата. При конгруэнтном же плавлении кристаллогидратов этого не наблюдается, и кристаллогидраты практически не «перегреваются» так же, как индивидуальные вещества /154/)* Поэтому изучение перемены типа плавления кристаллогидратов от инконгруэнтного к конгруэнтному и наоборот при повышении давления представляет значительный практический интерес, так как подобного рода эффектов можно добиться и добавлением в двойную систему соль-вода еще одного солевого компонента при атмосферном давлении.

В заключение следует отметить, что до начала настоящей работы имелись малочисленные и разрозненные экспериментальные данные по растворимости солей в воде при высоких давлениях и фазовым Р-Т диаграммам двойных систем соль-вода. Полученный нами новый экспериментальный материал существенно превышал по объему весь имевшийся в литературе. Были проведены комплексные исследования: для одних и тех же систем соль-вода: хлориды, бромиды, иодиды, сульфаты кадмия и цинка были получены данные по фазовым Р-Т диаграммам, влиянию давления на растворимость при различных температурах, по изменению с давлением химических потенциалов и парциальных мольных объемов солей в растворах различной концентрации. Весь экспериментальный материал был проанализирован на основе современных представлений о строении водных растворов электролитов в широкой области концентраций. Это позволило выявить целый ряд закономерностей, главными из которых являются: противоположный характер барической зависимости парциальных мольных объемов (У^) солей в разбавленных (э^-/зр>0) и высококонцентрированных < 0) растворах и растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы относительно невысоких концентра.

TkKK Р ций (БКР > 0, зр -< 0) и высококонцентрированные насыщенные растворы (БКР< 0, Выделение для электролитов различных типов границ трех концентрационных областей насыщенных растворов с различным характером барической зависимости растворимости дает возможность качественного прогнозирования влияния давления до 1000 МПа на растворимость в экспериментально не изученных водно-солевых системах.

Все это делает обоснованным утверждение о новом научном направлении физической химии: количественном термодинамическом исследовании гетерогенного равновесия твердая соль — насыщенный раствор в широком интервале давлений и концентраций на основе различий между разбавленными и высококонцентрированными насыщенными растворами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.В., Монякина Л. А., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Влияние давления на электродвижущую силу электрохимически? цепей, ^Ce^lHj и ЦЦЪь .HgJajHg — Ж.физ. химии, 1976, т. 50, № 9, с. 2416−2418
  2. В.В., Чурагулов Б, Р., Калашников Я. А. Изучение растворимости иодистого цинка в воде при высоких давлениях методом электродвижущих сил. Ж.физ.химии, 1976, № Ю, с. 2692−2694
  3. В.В., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А., Кецко В. А. Изучение фазовых превращений в системе HzO и растворимости хлористого цинка в воде при высоких давлениях методом электродвижущих сил. Доклады АН СССР, 1977, т. 232, № 4,с. 1326−1329.
  4. В.В., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А., Степанов А. И. Изучение растворимости и фазовых превращений в системепри высоких давлениях методом электродвижущих сил. Доклады АН СССР, 1977, т. 237, № 4, с. 855−858.
  5. С.М., Аллахвердов Г. Р., Жеребович А. С., Волков О. Д. Температурная зависимость растворимости кристаллогидратов. -Ж.физ.химии, 1976, т. 50, № 8, с. 2I5I-2I52.
  6. Е.А., Дядин Ю. А. Клатратообразование под давлением в системе Н20-СНд(С^Н^)2Р0. Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1982, вып. I, с. 77−80.
  7. О.С., Львов С. Н., Зарембо В. И., Объемные свойства водных растворов хлорида кальция в интервале давлений 0,1−100 МПа при 298,15 К. Геохимия, 1980, № 10, с. 1554−1557.
  8. И.Н., Латышева В. А., Нефедова Т. Н. Изменение объемаи сжимаемости при образовании комплексов цинка и кадмия в вод^ных растворах. -В сб.: Химия и термодинамика растворов, 1977, вып. 4, Л., Изд-во ЛГУ, с. 54−80.
  9. Э. Аносов В. Я., Озерова М. И., Фиалков Ю. Я. Основы физико-химического анализа. М., Наука, 1976, 503 с.
  10. Н.А., Гиляров В. Н., Зарембо В. И., Федоров М. К. Коэффициенты активности хлористого натрия в системе j/аСв-Н^О при температурах 150−350° и давлениях до 1000 кгс/см2. ж. прикл. химии, 1976, т. 49, № I, с. 120−124.
  11. В.П., Емельянов М. И., Самигуллин Ф. М., Гайсин Н. К. Гидратация ионов в водных растворах электролитов при высоких давлениях. Деп. ВИНИТИ 20 марта 1978 г., № 966−78. Казанск. хим.техн.ин-т. Казань, 22 с.
  12. Т.Г., Андреев G.H., 0 состоянии воды в гидратной оболочке ионов. Ж.структ.химии, 1964, т. 5, № 6, с. 29−36.
  13. Берг Л. Г, Прибылов К. П. О термической дегидрацииZn. S04*7HxO, Химия и хим. технология, 1964, т. 7, № 4, с. 535−539.
  14. .И., Гейншафт Ю. С., Рябинин Ю. Н., Мартынов Е. Д. Механические свойства политетрафтоэтилена и полиметилмета-крилата при высоком давлении. Доклады АН СССР, 1971, N2 3, с. 568−570.
  15. Д.Д. Роль воды в кристаллических веществах. Успехи химии, 1956, т. 25, с. 643−661.
  16. В.П., Панов М. Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л. Химия, 1983, 265 с.
  17. К. Применение техники высоких давлений при исследованиях твердого тела. М., Мир. 1972,232 с.
  18. П. Физика высоких давлений. (Пер. с англ. М.П. Воларо-вича). М., Изд-во ОНТИ, 1935,402 с.
  19. В.П. О состоянии нитрата кадмия в водном растворе.- Извест. Вузов, хим.техн., 1961, № б, с. 936−940.
  20. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М., Высшая школа, 1982, 320 с.
  21. В.М. Полные фазовые диаграммы водно-солевых систем.- Автореф. док г. хим. наук, ИОНХ АН СССР им. Н. С. Курнакова, 1982, 37 с.
  22. В.М., Равич М. И. Фазовые равновесия в системе K^SO^f^O^-HaP пРи высоких температурах и давлениях.- Ж.неорг.химии, 1968, т. 13, № 5, с. I426-I43I.
  23. Л.Ф., Кабалкина С. С. Рентгеноструктурные исследования при высоком давлении. М., Наука, 1979, 174 с.
  24. И.К. Расширенные таблицы коэффициентов активности и осмотических коэффициентов водных растворов 150 электролитов при В кн.: Вопросы физической химии растворов электролитов (Под ред. Г. И. Микулина. М., Химия, 1968, с.172−201.
  25. Вуд Б., Фрезейзер Д. Основы термодинамики для геологов, (пер. с англ. М.А. Богомолова- Под ред. В.А. Жарикова). М., Мир, 1981, 184 с.
  26. А.Ф., Мальков И. В., Василев. В.А. О влиянии ацидо-комплексообразования на теплоемкость и плотность водных растворов иодида кадмия. Деп. ВИНИТИ 9 ноября 1982 года5536−82 Деп. Моск.хим.техн. ин-т, М., 1982, 8 с.
  27. А.Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и неводных разбавленных растворов электролитов. В кн. Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. Иваново, 1971, Изд-во ИХТИ, с. 5−24
  28. Я.Й., Гейдерих В. А. Термодинамика растворов. М., изд. МГУ, 1980, 183 с.
  29. Ю.С., Ларионов Л. В., Рябинин Ю. Н. О полиморфном превращении в КС103 при высоком давлении. Ж.физич.химии, 1969, т. 43, № 9, с. 2348−2351.
  30. А.К., Колобов Н. П., Маренина К. Н. Температурная зависимость скорости ультразвука в комплексообразующей системеи термодинамика отдельных равновесий. Ж.физ.химии, 1980, т. 54, № 9, с. 2231−2235.
  31. ., Жолинкер К. Гидратация и термодинамические свойства ионов. В кн. Современные проблемы электрохимии. (Пер. с англ. под ред. Я.М. Колотыркина). М., Изд-во Мир, 1971"с. II-97.
  32. Диен Нгок Ань, Жуковский А. П., Сидорова А. И. Строение некоторых водных растворов электролитов по Ж спейтрам. Вестн. Лен. Ун-та, сер.физ.хим., 1972, К" 4, 63−70.
  33. А.К. Структура конденсированных систем. Львов. Изд-во Выша Школа, 1981, 176 с.
  34. В.П., Калашников Я. А. Правило фаз. М., Изд-во МГУ, 1964, 455 с.
  35. Ю.А., Аладко Е. А. Образование под давлением клатратных гидратов в бинарных системах с нижней критической температу -рой растворения. Извести. СО АН СССР, сер. химия, 1979, № 2, вып. I, с. 42−45.
  36. Ю.А., Зеленин Ю. М., Безуглов С. Г., Бондарюк И. В. Клат-ратные гидраты и фазовая диаграмма системы вода-ацетон при давлениях до 10 кбар. Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1978, вып. 3, с. 70−79.
  37. Ю.А., Кузнецов П. Н., Яковлев И. И. Диаграмма состояния системы вода-диэтиламин в области кристаллизации при давлениях до 3000 бар. Доклады АН СССР, 1972, т. 203, № 4, с.825−828.
  38. Ю.А., Кузнецов П. Н., Яковлев И. И. Плавление клатратных гидратов под давлением. Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1972, № 4, вып. 2, с. 3−8.
  39. Ю.А., Кузнецов П. И., Яковлев Н. И., Пырикова А. В. Система вода-тетрагидрофуран в области кристаллизации при давлениях до 9 кбар. Доклады АН СССР, 1973, т. 208, ft I, с. 103 106.
  40. Ю.А., Кузнецов Н. Н., Яковлев И. И. Плавление клатратно-го гидрата окиси этилена при высоких давлениях. Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1975, вып. 3, с. 72−75.
  41. Ю.А., Кузнецов П. Н., Яковлев И. И. Клатратные гидраты в системе 1,3-диоксолан-вода при высоких давлениях. Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1976, № 2, вып. I, с. 30−36.
  42. Ю.Я., Набирухин Ю. И. Структурная интерпритация различий в температурной трансформации полос валентных колебаний ОН-групп воды и метанола. Ж.структ.химии, 1981, т. 22, с. 88−92.
  43. Н.М., Роль химии и химической технологии в материально-техническом прогрессе. Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1982, т. 27, Ш 2, с. 198−214.
  44. В.И., Антонов Н. А., Федоров М, К. Средние ионные коэффициенты активности хлористого лития в системепри температурах 423−623 К и давлениях до 150 МПа. Ж.прикл. химии, 1977, т. 50, № I, с. 35−39.
  45. В.И., Федоров М. К. Плотность растворов хлористого натрия в интервале температур 25−350° и давлениях до 1000 кгс/см2. Ж.прикл.химии, 1975, т. 48, № 9, с. 1949−1953.
  46. И.И. Поляризующее действие ионов в водных растворах. I. общей химии, 1939, т. 9, с. I094-II00.
  47. Г. Н. Свойства и структура воды. М., Изд-во МГУ, 1974, 167 с.
  48. Н.А. Электрохимия растворов, М", Химия, 1976, 488 с.
  49. Н.Ю. Гидротермальный синтез кристаллов в хлорид-ных системах. М., Наука, 1975, 233 с.
  50. М.Х. Химическая термодинамика. М., Химия, 1975, 583 с. 57.иргинцев А. Н. Очерки о термодинамике водно-солевых систем. -Новосибирск, Наука, 1976, 200 с.
  51. А.Н., Трушникова Л. Н., Лаврентьева В. Г., Растворимость неорганических веществ в воде (справочник). Л., Химия, 1972, 248 с.
  52. В.А., Шейндлин А. Е., Шпильрайн Э. Э. Термодинамика растворов. Ы., Изд-во Энергия, 1980, 287 с.
  53. Э.Н., Смыкова Н. Я. Очистка хлорида цинка путем многократного пропускания его паров через высокотемпературную зону. Извест, СО АН СССР, сер. химия, 1973, № 9, вып. 4, с. 139−142.
  54. В.В., Малюк Н. Г., Торяник A.M. Влияние давления на самодиффузию воды. Ж.структ.химии, 1973, т. 14, № 6, с.963−967.
  55. Ю.А., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Растворимость иодистого кадмия в воде при высоких давлениях. Ж.физ.химии, 1972, т. 46, № 8, с. 2I60−2I6I.
  56. Ю.А., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Влияние давления на электродвижущую силу электрохимических цепей Со((С<�Ц,
  57. Ж.физ.химии, 1972, т. 46, № 8, с. 2I6I-2I62.
  58. Ю.А., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А., М0някина Л.А. Влияние давления на температуру дегидрации САЪъ^ЧН^О. Ж.физ.химии, 1973, т. 47, № 10, с. 2724.
  59. Ю.А., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А., ^онякина Л.А. Определение растворимости Cctb^ в воде при высоких давлениях методом электродвижущих сил. Ж.физ.химии, 1973, т. 47,10, с. 2724−2725.
  60. В.И., Набирухин Ю. И. Согласуется ли представлениео льдоподобном строении воды с ее радиальной функцией распределения? I." структурн. химии, 1980, т. 21, № 5, с. 76−81.
  61. К.Г., Валяшко В. М. Исследование фазовых равновесий в системе SiO^-J^O- НгО при высоких температурах и давлениях. Деп. ВШШТИ, ЙОНХ АН СССР. 21 сентября 1978 г. № 3116−78, 32с.
  62. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л., Химия, 1973, 303 с.
  63. Й.Р. Термодинамика критических бесконечно разбавленных растворов. М., Химия, 1975, 120 с.
  64. И.Р., Парциальные молярные объемы сильных электролитов в воде при высоких давлениях. Ж.физ.химии, 1938, т. II, с. 305−309.
  65. И.Р. Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях. М.Л., ГНТИХЛ, 1952, 168 с.
  66. В.Н., Кулешова О. М., Карабин Л. А. Произведения растворимости, Новосибирск, Наука, Сибирское отделение, 1983, 229 с.
  67. П.А., Калинина А. Г., Линов Э. Д. Аппаратура для кондук-тометрических и потенциометрических исследований растворов электролитов при высоких давлениях. Шзвест. СО АН СССР, сер. химия, 1969, № 2, вып. I, с. 3−8.
  68. П.А., Ларионов Э. Г., Старостина Л. И. Константа ионизации воды при температурах 25−150°С и давлениях 1−6000 кгс/см2. Применение палладиево-водородного электрода. Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1980, № 2/1, с. I0I-II0.
  69. П.А., Манохин В. И. О характере плавления глауберовой соли при высоких давлениях. В кн.: Физико-химический анализ /Под ред. А.В. Николаева/. Новосибирск, Изд-во СО АН СССР, 1963, с. II5-II8.
  70. Д.И., Кожуховский А. А. Растворимость в системе ^С&сНСе-НоР при 25°. Ж.прикл.химии, 1936, т. 9, с.185−188.
  71. Л.Ф., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Исследование системы casCVH^O при высоких давлениях методом электродвижущих сил. Ж.физ.химии, 1972, т. 46, № 2, с. 530−531.
  72. Л.Д., Геншафт Ю. С., Рябинин Ю. Е. Фазовая диаграмма кристаллогидратов .XlgSOs при высоких давлениях. Ж.неорг. химии, 1963, т. 8, с. 1302−1306.
  73. Е.Б., Хитаров Н. И. Физические свойства магматических расплавов. М., Наука, 1979, 200 с.
  74. Л.и., варшавский Ю.с. о гидролизе солей. П. Галогениды цинка, кадмия, ртути. Ж. общей химии, 1956, т. 26, с. 317 322.
  75. Ю.В. Метод наименьших квадратов и основы математико-с^сатистическоЭ обработки наблюдений. М., Физматгиз, 1962, 349 с.
  76. Э.Д., Крюков П. А. Ионизация воды при давлениях до 8000 кгс/см2 и температурах 18, 25, 50 и 75 °C. Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1972, № 9, вып. 4, с. 10−13.
  77. СЛ., Чурагулов Б. Р. Ячейка для определения влияния давления до 1000 МПа на растворимость в системах жидкость-твердое вещество- Деп. ВИНИТИ 12 июля 1984 г., Редколл. Вестн.Моск.ун-та, сер. химия, Кг 5010−84 Деп, 9 с.
  78. А.К. Размещение ионов и гидратных комплексов в структуре водного раствора. Ж. структурн. химии, 1968, т. 9, № 5 с. 781−787.
  79. А.К. Изменение молекулярного взаимодействия в водном растворе с температурой и вид политерм растворимости. Ж. структурн. химии, 1975, т. 16, № 5, с. 785−791.
  80. А.К. Состояние и роль воды в растворах электролитов широкой области концентраций растворенного вещества. В кн.: Термодинамика и строение растворов, вып. 4, Иваново, Изд-во ИХТИ, 1976, с. 54−75.
  81. А.К., Иванов А. А. Структурные особенности концентрированных водных растворов электролитов и их электропроводность- Ж.структурн.химии, 1981, т. 22, № 5, с. 69−75.
  82. А.К., Иванов А. А. О структуре насыщенных растворов электролитов. -Координ.химия, 1982, т. 8, вып. 3, с. 291 296.
  83. А.К., Чурагулов Б. Р. Структурные аспекты сжимаемости водных растворов электролитов. Ж.структурн.химии, 1980, г. 21, № 6, с. 60−68.
  84. А.К., Чурагулов Б. Р. О влиянии давления на температурные коэффициенты растворимости в воде. Ж. не орг. химии, 1981, т. 26, № 5, с. II90−1197.
  85. А.Н., Чурагулов Б. Р. Барическая зависимость растворимости солей в воде. Ж.неорг.химии, 1983, т.28, N° 2, с. 456 465.
  86. С.Н., Зарембо В. И. Методы расчета стандартных значений термодинамических функций ионов в водных растворах при высоких температурах и давлениях. В кн.: Обзор по теплофизиче-ским свойствам веществ. М., 1983, № 1/39, с. 3−72.
  87. Р.К., Самойлов О. Я., Брюшкова Н. В., Буслаева М. Н., Релаксация ядер и CV*ьъ в водных растворах. В кн.: Тезисы докладов V-Всесоюзного совещания по электрохимии, т. I, М., ВИНИТИ, 1975, с. 69−71.
  88. В.Н., Щегров Л. Н. Состояние воды в неорганических кристаллогидратах и особенности реакций их дегидратации. -Успехи химии, 1972, т. 41, te II, с. 1937−1958.
  89. С.Д. Физическая химия гидротермальных систем с углекислотой. М., Наука, 1979, 112 с.
  90. Г .Г., Дьякова Л. П. Машинное моделирование структуры жидкой воды. В кн. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л., Изд-во ЛГУ, 1979, с. 18−36.
  91. К.П. Сольватация ионов в растворах электролитов. I. Химическая теплота сольватации индивидуальных ионов и приближенный расчет энергии сольватации. Ж.физ.химии, 1952,26, с. 1736−1760.
  92. К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л., Химия, 1976, 328 с.
  93. Л.А., Авдеев В. В., Чурагулов Б. Р., Калашников Я.А, Коваленко Ю. А. Влияние давления на парциальные мольные объемы компонентов в системе Colb^H^O t Ж.физ.химии, 1976, т. 50, № 10, с. 2661−2662.
  94. Л.А., Авдеев В. В., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А., Коваленко Ю. А. Влияние давления на парциальные мольные объемы компонентов в системе C-dCfc^-H^D . Ж.физ.химии, 1976, т. 50, №. II, с. 2974−2976.
  95. Л.А., Чурагулов Б. Р. Изучение влияния давления и температуры на растворимость и фазовые превращения в системе (хАС&^-НдО методом электродвижущих сил. Ж.физ.химии, 198 г, т. 56, № 4, с. 951−954.
  96. Л.А., Чурагулов Б. Р. Влияние давления и температуры на растворимость и фазовые превращения в системе сульфат кадмия-вода. Ж.физ.химии, 1982, т. 56, № 10, с. 2436−2439.
  97. Н.А., Самойлов О. Я., СеЙфер А.Л. Зависимость ближней гидратации катионов J/a+t К**, УН^от давления. Ж. струк-турн.химии, 1969, т. 10, № 2, с. 203−207.
  98. ПО. Нигметова Р. Ш., Киселева В. Ф., Козин Л. Ф. Исследование объема смешения двойных амальгамных систем. Ж.физ.химии, 1982, т. 56, № 8, с. 2080−2083.
  99. Н.М. Химические равновесия в водных растворах при повышенных температурах. Новосибирск, Наука, 1982, 231 с.
  100. .Ф. Структуры неорганических веществ. М.-Л. Гостех-издат, 1950, 968 с.
  101. ИЗ. Погорелова Л. Ф., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Влияние давления на электродвижущую силу насыщенного элемента Кларка. Ж.физ.химии, 1971, т. 45, № I, с. 152−154.
  102. Л.Ф., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Влияние давления на парциальные мольные объемы компонентов в системе- Ж.физ.химии, 1971, т. 45, № 3, с. 698−700.
  103. Л.Ф., Чурагулов Б. Р., Калашников Я. А. Исследование растворимости сульфата цинка в веде при высоких давлениях методом электродвижущих сищ. Ж.физ.химии, 1971, т. 45, № 4, с. 818−821.
  104. Л.В., Зарембо В. И. Влияние температуры и давления на гидратацию ионов. Тезисы докладов П Всесоюзного совещания «Проблемы сольватации и комплексоооразования в растворах». Иванов, 1981, с. 123.
  105. Л.В., Ковалевич О. В., Зарембо В. И. Стандартные значения термодинамических функций галогенидов щелочных металлов в водном растворе при 298−600 К. Извест. Вузов, хим. и хим. техн., 1980, т. 23, с. I234−1236.
  106. Л.В., Стяжкин П. С., Федоров М. К. Интегральные функции растворения в системе jfatt-HiP ДрИ температурах до 623 К и давлениях до 100 МПа. Ж.прикл.химии, 1977, т. 50, с.1004−1007.
  107. Л.В., Федоров М. К., Зарембо В. И. Влияние вкладов дальней и ближней гидратации на значение термодинамических функций растворов. В кн.: Методы экспериментального исследования гидротермальных равновесий. Новосибирск, Наука, 1979, с. 71−81.
  108. Пум/ин Н. А. Координаты плавления, изменение объема и теплоты кристаллизации С^^ОД^Н^О в зависимости от давления. ЖРФХО, 1905, т. 37, с. 382−392.
  109. М.И. Водно-солевые системы при повышенных температурах и давлениях. М., Наука, 1974, 151 с.
  110. М.И., Боровая Ф. Е., Растворимость карбоната натрия в воде при повышенных температурах и давлениях. Доклады АН СССР, 1964, т. 156, № 4, с. 894−896.
  111. М.И., Боровая Ф. Е. Растворимость сульфата лития в воде при повышенных температурах и давлениях. Доклады АН СССР, 1964, т. 155, № 6, с. 1375−1378.
  112. М.И., Боровая Ф. Е. Фазовые равновесия в системе сульфат натрия-вода при высоких температурах и давлениях. Ж. не-орг.химии, 1964, т. 9, № 4, с. 952−973.
  113. М.И., Боровая Ф.Е. Фазовые равновесия в системе
  114. Н^О при повышенных температурах и давлениях. -Ж.неорг.химии, 1968, т. 13, № 5, с. 1418−1425.
  115. Р.П. Гидротермальные равновесия и процессы минера-лообразования. М., Атомиздат, 1973, 151 с.
  116. Г. Курс неорганической химии. /Пер. с нем. под ред. А.В. Новоселовой/. Т. I, 2, М., Мир, 1974, 824 е., 776 с.
  117. Р.А., Стоке Р. Г. Растворы электролитов (Пер. с англ. Н. М. Алпатовой и др. под ред. А.Н. Фрумкина). М., Изд-во иностр.лит., 1963, 646 с.
  118. A.M. Стандартное состояние «чистое вещество» как термодинамический инструмент для выявления химических взаимодействий в растворах электролитов. Докл. АН СССР, 1979, т. 249,1. I, с. 134−139.
  119. .Н. Термодинамика равновесий в гидротермальных растворах. М., Наука, 1981, 191 с.
  120. О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М., йзд-во АН СССР, 1957, 180 с.
  121. О.Я. Общие вопросы теории гидратации ионов в водных растворах. В кн.: Состояние и роль воды в биологических объектах. М., Наука, 1967, с. 31−40.
  122. Самойлов О. Я", Носова Т. А. Структурные особенности воды. -Ж.структурн.хишши, 1965, т. 6, с. 798−808.
  123. О.Я., Сейфер А.31., Неволина И. А. О влиянии давления на гидратацию катионов Ус? и КЧ водных растворах по данным адиабатической сжимаемости. Ж.структурн.химии, 1973, т. 14, № 2, с. 360−361.
  124. О.Я., Ястремский Н. С. Изменение сольвации ионов при переходе от растворов в Н20 к растворам в Ж.структурн. химии, 1971, т. 12, с. 379−386.
  125. О.Я., Ястремский П. С., Нестерова А. К. Температурная инверсия концентрационных зависимостей диэлектрической проницаемости растворов хлоридов и иодидов щелочных металлов в 2)^0 . Ж.структурн.химии, 1974, т. 15, № 5, с. 923−927.
  126. Л.А., Хетчиков Л. Н., Остапенко Г. Т. Объемные свойства растворов хлоридов щелочных металлов. В кн.: Синтез минералов и методы их исследования (Под ред. B.H. Буту зоваи Л.Н. Хетчикова). М., Недра, 1976, с. 5−14.
  127. А.Л., Разумихин В. Н., Неволина Н. А., Борзунов B.A. Плотность водных растворов некоторых сильных электролитов при давлениях до 1200 бар. В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов, М., Изд-во Стандартов, 1970, с. 276 281.
  128. В.В. Теоретическая электрохимия. Л., Химия, 1974, 567 с.
  129. В.А. Вид кривой растворимости вблизи точки превращения твердого вещества. Ж.физ.химии, 1948, т. 22, № 5,с. 633−636.
  130. В.П., Лопаткин А. А. Математическая обработка физико-химических данных. М., Изд-во МГУ, 1970, 220 с.
  131. Справочник по расплавленным солям (Под ред. А.Г. Морачевско-го). Т. I, Л., Химия, 1971, 168 с.
  132. Справочник химика. Основные свойства неорганических и органических соединений (под ред. Б.П. Никольского), т. 2, 1971, Л., Химия.
  133. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем. Двухкомпонентные системы. Элементы П группы и их соединения. (Под ред. А.Д. Пельша). Т. 4, 1963, Л., Изд-во ГОС-ХИМИЗДАТ, с. 2330−2880.
  134. Справочник по электрохимии (под ред. A.M. Сухотина), Л., Химия, 1981, 486 с.
  135. Л.И., Тарасенко С. Я., Крюков П. А. Вторая константа диссоциации угольной кислоты при давлениях 0,1−588,6 МПаи температурах 298,15 348,15 К. — Извест. СО АН СССР, сер. химия, 1982, № 4, вып. 2, с. 33−36.
  136. С.М. Плавление при высоких давлениях. Успехи физ.наук. 1968, т. 96, № 3, с. 467−497.
  137. С.М. Термодинамика плавления простых веществ. Успехи физ. наук, 1974, т. 114, te I, с. 3−40.
  138. Таблицы физических величин. Справочник. (Под ред. акад. И.К. Кикоина). М., Атомиздат, 1976, 1006 с. 151. 'Гонков Е. Ю. Фазовые диаграммы соединений при высоком давлении. М., Наука, 1983, 280 с.
  139. В.Ю. Фазовые диаграммы элементов при высоком давлении. М., Наука, 1979, 192 с.
  140. Я.И., Жанталай Б. П. Полярографическое исследование хлористых комплексов в водных, водно-метанольных и водно--этанольных растворах. Ж.неорг. химии, 1У60, т. 5, с. 17 481 955.
  141. А.Р. Расплавленное состояние вещества.(Пер. с англ. В.А. Польского- Под ред. Ю.А. Тарана). М., Металлургия, 1982, с. 375.
  142. М.А. Объемные свойства водных растворов хлорида натрия при повышенных температурах и давлениях. Ж.неорганич. химии, 1975, т. 20, № II, с. 3I03−3II0.
  143. В.А., Киприн Л. И., Щекина Н. С., Самсонова Н. П., Кутузова М. Я., Миронов В. Е. О термодинамике бромидных и ио-дидных комплексов кадмия. Ж.неорг.химии, 1974, т. 19, № 4, с. 872−877.
  144. ФиндлеЙ А. Правило фаз и его применение. (Пер. с англ.
  145. В.И. Нестеровой- под ред. А.В. Раковского). М., Госнаучтех-издат, 1932, 304 с.
  146. Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. (Пер. с англ. И. И. Лицклиной, М. С. Стакановой, под ред. И.Ф. Капустинского). М., Изд-во иностр.лит., 1952, 628 с.
  147. Г .К. Комплексообразование в гидротермальных растворах (Пер. с англ. С. Л. Неверовой, Д. С. Шляпниковой, подред. Л.Н. Овчинникова). И., Мир, 1967, 184 с.
  148. Н.Е. о величинах радиусов гидратированных ионов. -Ж.физич.химии, 1956, т. 30, № Ю, с. ZE60−2I63.
  149. И.Л. Некоторые вопросы термодинамики водных растворов при высоких температурах и давлениях. В кн.: Физико-химические проблемы гидротермальных и магматических: процессов. Наука, 1975, с. 124−150.
  150. И.Л., Дорофеева В. А. Диэлектрическая постоянная воды и значение ее производных по температуре и давлению в интервале 0−300°С и 1−5000 бар. Геохимия, 1981, № 8,с. II74-II85.
  151. И.Л., Дорофеева В. А., Мельникова Г. Л., Гаранин А. В., Рыженко Б. Н. Термодинамические свойства жидкой воды в интервале температур 0−300°С и давлений до 10 000 бар. Геохимия, 1981, №. 2, с. 208−220.
  152. В.Г., Цветкова Л. Я. Последние дифференциальные теплоты растворения электролитов в водных растворах. Деп. ВИНИТИ, Редкол. Журнала физической химии 3 декабря 1973 г., № 7683,1. с.
  153. Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких и сверх высоких давлениях. М., Химия, 1976, 432 с.
  154. Д.С. Плотные газы. М., Химия, 1977, 168 с.
  155. .Р. Применение метода ЭДС для определения растворимости солей в воде при давлениях до 10 кбар и температурах до Ю0°С. В кн.: Методы экспериментального исследования гидротермальных равновесий. Новосибирск, Наука, 1979, с. 123−130.
  156. .Р. Изучение влияния давления на растворимость и фазовые превращения в системах inCt^H^O, ^иЛ^-Н^О, С^се^-ИяР, Сс(Ьг?-На, 0 методом электродвижущих сил. В кн.: Химическая термодинамика. М., Изд-во МГУ, 1984, с. 193−212.
  157. .Р., Авдеев В. А., Калашников Я. А. Влияние давления на температуры фазовых превращений в системе Zw-Ьг^-НаО . Ж.физ.химии, 1979, т.53, № 3, с.763−769.
  158. .Р., Авдеев В. В., Калашников Я. А. Влияние давления на парциальные мольные объемы хлористого и бромистогоцинка в водных растворах. Ж.физ.химии., 1979, т. 53, № 6, с. 1425−1428.
  159. .Р., Авдеев В. В., Калашников Я. М. Влияние давления и температуры на растворимость и фазовые превращения в системе . Ж.физ.химии, 1980, т. 54, N2 4, с.1061−1064.
  160. .Р., Авдеев В. В., Калашников Я. А. Влияние давления на температуры фазовых превращений в системе ^nC^-RjO -ж.физ.химии, 1980, т. 54, № 4, с. 1064−1066.
  161. .Р., Калашников Я. А. Влияние давления на температуру частичной дегидратации ^rvSO^-fH^O . Ж.физ.химии, 1969, т. 43, № 2, с. 481−482.
  162. .Р., Калашников Я. А. Исследование фазовых превращений при высоких давлениях методом электродвижущих сил и дифференциально-термического анализа. В кн.: Современные проблемы физической химии, 4, М., Изд-во МГУ, 1970, с. 499−515.
  163. .Р., Калашников Я. А. Изучение водно-солевых систем при высоких давлениях методом электродвижущих сил.
  164. В кн.: Современные проблемы физической химии, т. 9, М., Изд-во МГУ, 1976, с. 284−307.
  165. .Р., Калашников Я. А., Коваленко Ю. А. Влияние давления на парциальные мольные объемы галогенидов кадмия в водных растворах. Ж.физ.химии, 1973, т. 47, N°. 9, с. 2412−2420.
  166. .Р., Калашников Я. А., Коваленко Ю. А., Куликова Л. Ф. Исследование системы СЫСС^-Н^О при высоких давлениях методом электродвижущих сил. Ж.физ.химии, 1973, т. 47, № 9,с. 2420−2422.
  167. .Р., Калашников Я. А., Коваленко Ю. А. О влиянии давления на растворимость солей в воде. Ж.физ.химии, 1974, т. 48, № II, с. 2802−2804.
  168. .Р., Калашников Я. А., Фекличев Е. М., Хохлова Г. И. Исследование электродвижущих сил электрохимических целей при высоких давлениях. Ж.физ.химии, 1967, т. 41, № 6, с.1526−1527.
  169. .Р., Лященко А. К. О влиянии давления на температурные коэффициенты растворимости электролитов в воде .
  170. В кн.: Второй Всесоюзный симпозиум по экспериментальному исследованию эндогенного рудообразования. Тезисы докладов. Черноголовка, 1981, с. 38−39.
  171. .Р., Монякина Л. А. Изменение с давлением температурных и барических коэффициентов растворимости хлорида и бромида кадмия в воде. Ж.физ.химии, 1982, т. 56, № 2, с. 337−340.
  172. .Р., Монякина Л. А., Калашников Я. А. Влияние давления на характер изменения с ростом давления парциальных мольных объемов хлористого и бромистого кадмия в водных растворах. Ж.физ.химии, 1978, т. 52, № 2, с. 286−289.
  173. .Р., Монякина Л. А., Калашников Я. А., Дадашев С. Ш. Влияние давления на растворимость бромистого кадмия в воде.- Ж.физ.химии, 1980, т. 54, № 2, с. 512−514.
  174. И.М., Радченко И. В. Рентгенографическое исследование воды и водных растворов сульфатов марганца, цинка, меди.- Ж.структурн.химии, 1971, т. 12, Ш 5, с. 769−773.
  175. Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. (Пер. с франц. под ред. Ю.Ю.Лурье) М., Химия, 1969, ч. I, 667 е., ч. П, 1204 с.
  176. Д., Кауцман В. Структура и свойства воды.(Пер. с англ. А. К. Шмелева под ред. В.В. Богородского). Л., Гидро-метеоиздат, 1975, 280 с.
  177. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. (Пер. с англ. Н. С. Ледоренко и Ю. А. Мазитова под ред. Н.С. Ледорен-ко). М., Мир, 1976, 595 с.
  178. А.Н., Чурагулов Б. Р. Влияние давления и температуры на растворимость сульфата цинка в воде. Ж.физич.химии, 1984, т. 58, № 4, с. 910−913.
  179. А.Н., Чурагулов Б.Р. Влияние давления и температуры на растворимость и фазовые превращения в системе
  180. Вестн. Моск. ун-та, сер. химия, 1984, т. 25, № 3, с. 3II-3I3.
  181. Adams L.H. Equilibrium in Binary Systems under Pressure. I. An Experimental and Thermodynamic Investigation of the System NaOl-HgO at 25°0. J. Am. Chem. Soc., 1931″ v. 53″ P. 3769−3813.
  182. Adams L.H. Equilibrium in Binary Systems under Pressure. II. The System K2S04-H20 at 2 5°0. J. Am. Chem. Soc., 1932, v. 54, p. 2229−2243.
  183. Adams L.H. Activity and related thermodynamic quantities, their definition and variation with temperature and pressure. Ohem. Rev., 1936, v. 19, P. 1−26.
  184. Adams L.H. The Ereesing-point-solubility curves of hydrates and other compounds under pressure. Amer. J. Science, 1938″ V.35A, p. 1−18.
  185. Adams L.H., Gibson E.E. The Melting Curve of Sodium Chloride dihydrate. An Experimental Study of an Incongruent Melting at Pressures up to Twelve Thousand Atmospheres. Am. Ohem. Soc., 1930, v. 52, No. 11, p. 4252−4264.
  186. Adams L.H., Gibson R.E. Equilibrium in Binary Systems under Pressure. III. The Influence of Pressure on the Solubility of Ammonium Nitrate in Water at 25°0. J. Am. Ohem. Soc., 1932, v. 54, p. 4520−4537.
  187. Adams L.H., Hall R.E. The Influence of Pressure on the Solubility of Sodium Chloride in Water. A New Method for the Measurement of the Solubilities of Electrolytes under Pressure. J. Wash. lead. Sci., 1951, v.21, p. 185−194.
  188. Asuno T., Noble W.J. Activation and reaction volumes in solution, Oh em. Rev., 1978, v. 78, Ло.4, p. 407−489.
  189. Basset H,, Croueher H.H. A Phase-rule study of the cobalt cloride colour change. J. Ohem. Soc., 1950, p.1784−1819.
  190. B. G., Vorburgh W. 0. The Activity Coefficients of Oad-mium Iodide. J. Amer. Ohem. Soc., 1937, v. 59, P. 1583−1585.
  191. Bates R. G. The Thermodynamics of Bi-univalent Electrolytes.
  192. I. Zinc Iodide in Aqueous Solutions. J. Amer. Ohem. Soc., 1938, v. 60, p. 2983−2990.
  193. Bates R.G. The Thermodynamics of Bi-univalent Electrolytes.1. Oadmium Bromide in Aqueous Solution. J. Amer. Ohem. Soc., 1939, v.61, p.308−315.
  194. Bates R.G. The Thermodynamics of Bi-univalent Electrolytes.
  195. V. The Heats of Formation and Entropies of Certain Zinc and Oadmium Halides. J. Am. Ohem. Soc., 1939i V.61, p. 10 401 044.
  196. Bates R. G. The Thermodynamics of Bi-univalent Electrolytes. 71. Solutions of Oadmium Iodide from 5 to 40°. J. Amer. Ohem. Soc., 1941, V.63, P.399−404.
  197. Beck W.H., Gobson J.7., Wynne-Jones W.F.K. The Potentials of ffiercurous Sulfate/Mercury Electrode. Trans. Par, Soc., 1960, v. 56, Ho. 8, p, 1172−1178.
  198. Blount 0, W. Barite solubilities and thermodynamic quantities up to 300°0 and 1400 bars. Amer. Mineralogist, 1977″ v. 62, p. 942−957.^
  199. Blount C. W, Dickson F.W. The solubility of anhydrite (OaSO^) in UaGl-H^O from 100 to 450°0 and 1 to 1000 bars. -G^ochiin. Oosmochim. Acta, 1969, v. 33, P. 227−245.
  200. Bockris J.O.M. Ionic Solvation. Quart. Eev. Ohem. Soc., London, 199, v, 3, Ho. 12, p. 173−180.
  201. Born M. Volumen und Hydratations warme der Ionen. Zeitsch, Phys., 1920, b.1, No.1, S. 45−48.
  202. Braun .?. Untersuchungen uber die Loslichkeit fester Korper und die den Vorgang der Losung begleitenden Volum und Ene-rgieanderungen. — Zeitsch. Phys. Ohem., 1887, B.1, S. 258 292.
  203. Braunstain J. Some aspects of solution chemistry in liquid mixtures of inorganic salts with water. Inorg. Chem. Acta Eev., 1968, v. 2, p.19−30.
  204. Bray U.B. Activity Coefficients of Electrolytes. I. A Bi-bivalent salt and the Ion Attraction Theory. J. Amer. Ohem. Soc., 1927, v. 49, p.2372−2380.
  205. Bricwedde L.H. Solubility of Cadmium Sulfates in H20-D20 mixtures. J. Res. Natl. Bur. Stand., 1946, v. 36, p. 377 383.
  206. Bridgman P. W. Compressibilities and pressure coefficients of elements, compounds, and alloys, many of them anomolous. -Proc. Amer. Acad. Arts Sci., 1933″ v. 68, p. 27−93.
  207. Bridgman P.W. The Phase Diagram of Water to 45 000 kg/cm2. -J# Ohem. Phys., 1937, v. 5, p. 964−966.
  208. Bridgman P.ff. Shearing phenomena at high pressures, particularly in inorganic compounds. Proc. Amer. Acad. Arts. Sci., 1936, v. 711 P. 387−460.
  209. Bridgman P. W., Down B.B. The Compressibility of solutions of Three Amino Acid. J. Ohem. Phys., 1935, v.3, p.35−41.
  210. Carpenter C.D., Jette E.E. The Vapour Pressure of Certain Hydrated Metal Sulfates. J. Amer. Chem. Soc., 1923, v.45, P. 578−590.
  211. Ohen-Tung Ohen, Emmet T.M., Millero F.J. The Apparent Molal Volumes of Aqueous Solutions of NaGl, KG1, MgClg, NagSO^, MgSO^ from О to 1000 Bars at 0, 25, 50еС. J. Ghem, Eng. Data, 1977, v. 22, No. 2, p. 201−20?.
  212. Gleaton ft. J., Vorburgh W. G. Zinc and Amalgam Electrodes. -J, Amer. Oh em. Soc., 1936, v. 58, p. 2093−2096.
  213. Oohen E. Physico-chemical metamorfosies and some problems of pieso-chemistry. New-Xork London, McGraw-Hill, 1926, 190 p.
  214. Oohen E., Bosch Т.О. Loslichkeitsbestimmung bei hohen Druck mittels elektrisher Widerstandbestimmung. Z. Ph. Oh., 1925″ B.114, S. 453−484.
  215. Cohen E., Hetterschi^ 0. W. G., Moesveld A.L. Piezochemische Studien XVI. Experimentalie Prufung des Braunschen Gesetzes auf elektrischem Wege. Z. Phys. Ohem., 1920, B. 94, S.210−232.
  216. Gohen E, Inouye K. Zur Thermodynamik der Kompressionumwand-lungselemente. Z. Phys. Ghem., 19Ю, В.75″ S.1−44.
  217. Cohen E., Piepenbrock K. Der Einfluss des Druckes auf die Affinitat. IV. Z. Phys. Ohem,, 1934, B.170A, S. 145−163.
  218. Gohen E., Schut W. Piezochemie kondensierter susteme. Leipzig. Akademische Verlagsgesellschaft, 1919″ S. 560.
  219. Oohen E., Sinnige Ii. Piezochemische studien. I. Der Einfluss des Druckes auf die Affinitat. Z. Ph. Oh., 1909, B.67, S.1.47.
  220. Gohen E., Sinnige L. Piezochemische Studien. II. Der Einfluss des Druckes auf die Loslichkeit. Z. Phys. Ohem., 1909, B.67, S.432−445.
  221. Gohen E., Sinnige L. Piezochemische Studien. III. Der Einfluss des Druckes auf die E.K. des Westonschen Normalelementea. Z. Phys. Ohem., 1909, B.67, S. 515−557.
  222. Cohen E., Voller D, H. P,, Мое a veld A.L. T. Ein allgemeins, di-rektes verfahren zur Loslichkeitsbestimmung bei hohen Druck.- Z. Ph. Oh., 1925, B. 104, S.525−551.
  223. Oollings A.F., McOool M.A., Woolf L.A. Activity Coefficients of Non-Electrolyte liquid Binary Systems under Pressure.- Phys. Ohem. Liq., 1974, p. 65−82.
  224. Dakin T. W., Ewing D.T. The Thermodynamics of Silver Bromide.- Mercurous Bromide Oell. J. Amer. Chem. Soc., 1940, v. 62, p. 2280−2284.v/
  225. Darbari G. S., Richelson M.R., Petrucci Ultrasonic Study of Aqueous Solutions of ZnOl^ from Dilute Solutions to Hydrared Melts. J. Ohem. Phys. i 1970, v. 55, No. 5″ p. 859−866.
  226. Darnell A.J., McCollum W.A. Thermodynamics of the Pm5m Pm5m Transition in the Potassium and Rubidium Halides. J. Phys. Ohem. Solids, 1970, v.51, p. 805−815.
  227. Davidson D. W. Glatrate Hydrates. In books Water. A comprehensive treatise, Water cristalline hydrates. Aqueous solutions simple nonelectrolytes. New-York «London, 1975, v. 2, p. 115 661.
  228. Daviee J.E., Long D.A. The Vibrational Spectra of Odl^, CdBr2, CdBr^, CdClg, CdCl^, CdGl|~, and MgGl|~. J. (Jhem. Soc. U)', 1968, No. 9″ p. 2054−2058.
  229. Deffet L. Piezometric studies. I. Effect of high pressure on the temperature of fusion and transition of organic compounds.- Bull. Soc. Ohim. Belg., 1955, v.44^ p. 97−159.
  230. Deffet L. Piezometric studies. III. Effect of high pressure on the melting point of binary mixtures. Bull. Soc. Ohem. Belg., 1956, v. 45, p. 215−250.
  231. Deffet L. Piezometric studies. IV. Effect of high pressureon the melting point curve of binary mixtures. Bull. Soc. Ohem. Belg., 1938, v. 4−7, p. 461−505.
  232. France, 1955″ P. 1294−1299.24.9. Dieta R. Die Loslichkeit der Halogensalze des Zinks und Cadmiums. Zeitschr. Aoorg. allgem. Ohem., 1899, B.20, S. 240 263.
  233. Disteche A. Electrochemical Measurements at High Pressures.- J. Electrochem. Soc., 1962, v. 109, ITo.11. P. 1084−1092,
  234. Doane E.P., Drickamer H. G-. The effect of pressure on the solubility of solids in non-polar liquids. J. Phys. Ohem, 1955, v. 59, tfo.5, P.4−54−4-57.
  235. Dobson J.V., Pirmann R.E. The behaviour of cells using silver-silver sulfate and the skin-mercurous sulphate electrodes at temperatures between 25°0 and 200 °C and 1 bar to 2 kbar pressure. J. Electroanal. Ohem., 1972, v.40, Wo. 1, p.283−293.
  236. Dobson J.V., Eirmann R.E., Thirsk H. R, 5he behaviours of cells using silver/silvercloride and skin-calomel electrodes at temperature from 25° 0 to 200°0 and 1 bar to 2 kbar pressure. Electroehim. Aeta^ 1971, v. 16, No.6, p.793−809.
  237. Drude P., Ifernst W. Uber Electrostriktion durch freie Ionen.- Z. Phjs. Ohem., 1894, B.15, S.79−85.
  238. A.J. 1. Partial molal volumes of alcali chlorides in aqueous solution to 200°0. J. Chem. Soc. (A), 1966, p. 1579
  239. Ellis A.J. Partial Molal Volumes of MgOlg, Sr012 and Ba012 in Aqueous solution to 200°G. J.' Ohem. Soc. (A), 1967, p. 660−664.
  240. Ellis A.J. Partial molal volumes in high temperature water. Part 3, Halide and oxionion salts. J, Ohem. Soc, (A), 1968, p. 1138−1143.
  241. Enerby J. E,, Neilson G. W. X-Ray and Neutron Scattering Solutions of Electrolytes. In» Water, a Comprehensive Treatise, v.6, ed. F. Franks. New-York: — London. PI. Press, 1979″ P.1−46.
  242. Estrin E.I. Kinetics and hysteresis of phase transformation at high pressures. High Temp. — High Press., 1976, v. 8, N0.6, p. 632−633.
  243. Fisher F.H., Davis D.F. Effect of Pressure on the Dissociation of the LaSO^* Complex Ion. J, Phys. Chem., 1967, v.71, p. 819−822.
  244. Fisher F.H., Fox A.P. Divalent sulfate ion pair in aqueous solutions at pressures up to 2000 atm. J. Solut. Ohem., 1979, v.8, No.4, p.309−328,
  245. Frank G. H, Physical chemistry of zinc-bromide battery: I. Activity coefficients of aqueous zinc bromide. J. Solut. Ohem., 1981″ v. 10. No. 9, p. 611−620.
  246. Frank H. S., Wen W. Т. Structural aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions* a suggested picture of water structure. Disc. Farad. Soc., 1957, n.24, p. 133−140,
  247. Gehlen H., Dieter H. Thermodynamische Berechnung von Loslich-keiten unter hohen Drucken, Zeitschr. Phys. Ohem., 1955″ B. 196, S. 258−277.
  248. Gerding P. Thermochemical Studies on Metal Halide Complexes. I. Free Energy, Enthalpy and Entropy Changes for Stepwise Formation Constants of Cadmium (II) Halide Complexes in Aqueous Solution at 25eC. Acta Ohem. Scand., 1966, v. 20, Ho. 1, p. 79−94.
  249. Gaballa G.A., Neilson G.W. The effect of pressure on the structure of light and heavy water" Mol, Phys., 1982, v. 46, No. 1, p. 211−215.
  250. Gretman F.H. A study of the Activity and Eree Energy of Dilution of some Salts of Cadmius. J. Phys. Chem., 1928, v. 32, p. 91−102.
  251. Gitterman M., Procaccia J. Quantitative theory of solubility in supercritical fluids. J. Ohem. Phys., 1983, v. 78, Ho. 5, P. 2648−2654.
  252. Gibson E.E. The Influence of Concentration on the Compressions of Aqueous Solution of Certain Sulfates and a Note on the Representation of the Compressions of Aqueous Solutions as a Function of Pressure. J. Am. Ohem. Soc., 1934, v. 56, p. 414.
  253. Gibson R.E. The Calculation of the Solubility of Certain Salts in Water at High Pressure from Data Obtained at Low Pressures. J. Am. Chem. Soc., 1934, v. 56, p. 865−870.
  254. Gibson R.E. The Influence of the Concentration and Natureof Solute on the Oompressions of Certain Aqueous Solutions.
  255. J. Amer. Ohem. Soc., 1935″ v. 57. P. 284−293.
  256. Gibson R.E. The Compressions and Specific Volumes of Aqueous Solutions of Resoncinol and Methanol at 25® and Behaviour of Water in these Solutions. J. Amer. Ohem. Soc., 1935.v. 57, P. 1551−1557.
  257. Gibson R.E. Compressions of Solutions of Salts in Water, Glucol and Methanol. J. Amer. Ohem. Soc., 1937, v.59, p. 1521−1528.
  258. Gibson R.E. The Effect of Pressure on the Solubility of Solids in Liquids. Amer. J. Science, 1938, v. 35A, p.49−69.
  259. Gibson R.E. Effect of Pressure on Phase Equilibria in Binary Condensed Systems. Handbook of Physical Constants, see. 13, 1942, p. 187−202.
  260. Grindley T. and Lind J.E. PVT Properties of Water and Mercury. J. Ohem. Phys., 1971, v. 54, No. 9, P. 3983−3989.
  261. Gronwold E., Meisingset K.K. Thermodynamic properties and phase transitions of salt hydrates between 270 and 400 K. -J. Ohem. Thermodyn., 1982, v. 14, No. 11, p. 1083−1098.
  262. Hale C.F., Spedding P.H. Effect of High Pressure on the mation of Aqueous EuS04+ at 25e0. J. Ph. Ch., 1972, v.76, Ho. 20, p. 2925−2930.
  263. Hamann S.D. Physico-chemical Effects of Pressure, London, Butterworth, 1957, 246 p.
  264. Hamann S.D. The Ionization of Water at High Pressures. J. Phys. Ohem., 1963. v. 67, p. 2233−2235.
  265. Hamann S.D. Chemical equilibria in condensed systems. In book" High Pressure Physics and Chemistry / Ed. R. S. Bradley, v. 2, L, Academic Press, 1963, p.131−162.
  266. Hamann S. D, Electrolyte Solutions at High Pressure. Modern Aspects of Electrochemistry, 197−4, v. 9, P.47−158.
  267. Hamann S.D. The role of electrostriction in high pressure chemistry. Rev. Phys. Ohem. Japan, 1980, v. 50, p. 147−168.
  268. Hamann S. D, Linton M. influence of Pressure on the Ionisa-tion of Substituted Phenols. J.O.S. Faraday I, 1974, v.70, p. 2239−2249.
  269. Hamaan S.D., Pearce P.J., Strauss W. The Effect of Pressure on the Dissociation of Lanthanum Ferricyanide Ion Pairs in Water. J. Phys. Ohem., 1964, v.68, p.375−380.
  270. HarnedH. S., Keston A.S., Danelson J.D. The Thermodynamics of Hydrobromic Acid in Aqueoug Solution from Electromotive Force Measurements. J. Amer. Ohem. Soc., 1936, v. 58, p. 989−994.
  271. A. 0., Psrton H.N. The transport numbers of zink clo1. V-'лride from Е.Ш.F. measurements, Trans. Far. Soc., 1940, v. 36, p. 113.
  272. Basselblatt M. Das Sehmelzdiagramm 0d (N0^)2*4aq + 0e (H0j)2*1. Лр -,•4aq bei Drucken von 1 bis. 3000 kg/cm'. Z. anorg. Ohem., 1921, B.119, S. 313−324.
  273. Helgeson H. C. Thermodynamics of hydrothermal system at elevated temperatures and pressure. Amer. J. Science, 1969, v.267, No. 7, p. 729−804.
  274. Hilbert R. PVT-Daten von Wasser und Wassrigen Natrium Ohio-rid Losungen bis 873K, 4000 bar und 25 gew % NaCl. Dissert, Universitat Karlruhe, BRD, 1979, 212 S.
  275. Hills G. J, The Pressure Coefficients of Electrode Processes.- In books Advances in High Pressure Research / By ed. R, S. Bradley, v. 2, London New-Tork, Academic Press, 1969″ p. 225 255,
  276. Horne R.A. The Effect of Pressure on the Electrical Conductivity of Aqueous Solutions. Ini Advances in High Pressure Research / ed. H.S.Bradly. v.2, N.-Y-L, Academicpress, 1969″ p. 169−223.
  277. Horne R.A., Oourant R.A., Johnson D. S. The dependence of ion, proton, water and electron-transport processes on solvent structure in aqueous electrolyte solutions. Electrochim. Acta, 1966, v. 11, p. 987−996.
  278. Horne R.A., Myero B.R., Fry singer G.R. The effect of pressure on the dissociation of iron (III) monochloride complex in aqueous solution, Inorg. Ohem., 1964, v.3″ P.452−454,
  279. Hsieh An-Kong, Ang Kok-Heng, Chang Meng. Conductance of calcium sulfate and magnesium sulfate in aqueous solution at high pressure, J. Ohem. Soc. Faraday Trans., Part I, 1982, v. 78, No. 8, p. 2455−2466.
  280. Irish D.E., McOarrol В., Yong T.F. Raman Study of Zinc Ohio-ride Solutions." J. Chem. Phys., 1963, v. 39, p. 3426−24*14.
  281. Irish D.E., Yong T.F. Raman Spectrum of Molten Zinc Chloride. J. Chem. Phys., 1965, v. 43, p. 1765−1768.
  282. Ishikawa F., Ueda I. Thermodynamic Study of Cadmium Bromide.- J. Chem. Soc. Japan, 1930, v. 51, p. 634−649.
  283. Ishikawa F., Kimura G., Murooka T. Thermodynamic data on zinc chloride and cadmium chloride. Science Repts. Tohoku Univ., ser. I, 1932, v. 21, p. 455−473.
  284. Ishikawa F., Yoshida T. Thermodynamic studies of zinc bromide. Science Repts. Tohoku Univ., ser. I, 1932, v. 21, p. 474 483.
  285. Ishikawa P., Shibata E. Thermodynamic studies on zinc iodide and mercurous iodide. Sci. Rep. Tohoku Univ., ser. I, 1928, v. 17″ P. 99−109.
  286. Jacobs R.D. X-ray Diffraction of Substances under High Pressure. Phys. Rev., 1938, v.54, p.325−330.
  287. Jamieson J.0. Phase Equilibrium in the System Oalcite-Aragonite. J. Ohem. Phys., 1953, v. 21, p. 1385−1390.
  288. Janz G. J., Balasubrahmanyam K., Oliver B. G. Ionic Association in Electrolyte Solutions Criteria of Electrical Conductance and Vibrational Spectroscopy. J. Ohem. Phys., 1969, v. 51, P. 5723−5724.
  289. Jund H., Koenig J.E., Brenet J. Cellule pour etudes electro-chimiques sous pression- application a l1etude de la force electronic trice de la pile Ou (Hg) CuSO^, HggSO^ Hg. Electro-chim. Acta, 1980, v.25, P.1555−1559.
  290. Element W. J., Richter P.W., Olark J.B. Melting and solid-solid transitions at high pressure for PbCl2, PbBr2, CdCl2, CdBr2, 0dl2, SrBr2 and BaClg, High temperatures — High pressure. 19S3, v.15, Ко. 5, P. 539−546.
  291. Kruh R.F., Standley C.L. X-ray diffraction study of aqueous Zn0l2 solutions. Inorg. Chem., 1962, v.1, Wo. 4, p. 941−943.
  292. Larson W.D. The Mercurous Bromide Electrode. J. Amer. Ohem. Soc., 1940, v.62, p.764−765.
  293. Lawrence R.M., Kruh R.F. X-ray Diffraction Studies of Aqueous Alkalimetall Halide Solutions. J. Ohem, Phys., 1967, v, 47, 3ST0.11, p.4757−4765.
  294. Leden L. Einige Potentiometrishe Messungen zur Bestimmung der Komplexionen in Cadmium Salzlosungen. 2. Phys. Chem., 194−1, B. A188, S. 160−181.
  295. Leligny H., Monier J.C. Structure de 0dCl2*H20. Acta
  296. Oryst., 1974, v. B30, No. 2, p. 305−309.
  297. H., Monier J. 0. Structure de OdClg* 2, 5H20. Acta Oryst., 1975″ v. B31, P. 728−732.
  298. Leligny H., Monier J.C. Structure Orystalline de GdBr2'4H^>. Acta Oryst., 1978, V. B34, No.1, p.~5−8.
  299. Leligny E., Monier J.O. Structure du Dichlorure de Oadmium Tetrahydrate. Acta Oryst., 1979, V. B35, P. 569−573.
  300. Lietzke M.H., Vanghem J.V. The Behaviour of the Silver, Silver Chloride and Mercury, Mercurous Chloride Electrodes at High Temperature. J. Amer. Ohem. Soc., 1955, v. 77, No. 4, p. 876−881.
  301. Lipscomb G.F., Hulett G. A. Oalomel Standard Gell. J. Am. Ghem. Soc., 1916, v.38″ P.20−27.
  302. Lip son H. Qry stal Structure of 3
  303. Longhi P., Mussini Т., Rondinini S., Sala B. Thermodynamics of the cadmium-amalgam electrode in aqueous medium. J. Ohem. Thermo d., 1979, v. 11, No. 4, p. 359−365.
  304. Lo Surdo A., Millero F, J. Apparent Volumes and Adiabatic Oompressibilities of Aqueous Transition Metal Chlorides at 25°0. J. Phys. Ohem., 1980, v. 84, No. 7, Р.7Ю-715.
  305. Lo Surdo A., Millero F.J. The Volume and Compressibility Change for the Formation of Transition Metal Sulfate Ion Pairs at 25° G. J. Solut. Chem., 1980, v. 9, P.163−181.
  306. Lo Surdo A., Shin C., Millero F.J. The Apparent Molal Volume and Adiabatic Compressibility of some Organic Solutes in Water at 25°0. J. Chem. Eng. Data, 1978, v.23, No.3, P. 197−201.
  307. Lucasse W.W. Activity Coefficients of Oadmium Chloride and Bromide. J. Am, Ghem/Soc., 1929, v. 51, P. 2597−2604.
  308. Lucasse W.W. The Transference Numbers of Cadmium Chloride and Bromide. J. Am. Ohem. Soc., 1929, v. 51, p. 2605−2608.
  309. Lutfullah P. Stability Constants for Cadmium Iodide Complexes in Aqueous Cadmium Iodide. J. Chem. Soc. Far. Trans. Part I, 1978, v. 74, No. 2, p. 484- 489.
  310. Macdonald R.W., North N. A. The Effect of Pressure on the Solubility of OaCOj, CeF2 and SrS04 in Water. Can. J. Chem, 1974, v. 52, p. 3181−3186.
  311. Mackenzie J. D, Murphy W.K. Structure of Glass-Forming Hali-des. II. Liquid Zinc Chloride. J. Chem. Phys., i960, v.33, p. 366−369.
  312. Macklin J.W., Plane A. Raman Study of Stepwise Formation of Bromide Complexes of Zinc, Cadmium and Mercury in Aqueous Solution. Inorg. Chem., 1970, v, 9″ No, 4, p. 821−827.
  313. Moesveild A.L., Hordon H. J. Electrostriction. Z. Phys, Chem., 1931, B. A155, S.238−256.
  314. Mathie M.P. Recherches Piezometrigues. VIII. Sur la solubi-lite dans Iifeau de guelgues Electrolytes jusgu’a 1000 atmospheres. Bull. Soc. Ohim. Belg., 1949, v. 58, p. 112−145.
  315. Meisalo Y. г Kolliomaki M. Polimorphic transformations of ZnBr^ (zinc bromide) under high pressure. High Temp. High Pressure, 1975, v. 7, No. 4, p. 419−423.
  316. Millero F.J. The partial molal volumes of electrolytes in aqueous solution. In books Water and Aqueous Solutions (Ed. R. A. Horne), Chapter 13, 1972, Willey, New-Xork, p. 519−595.
  317. Millero F.J." The Molal Volumes of Electrolytes. Ohem. Rev., 1971, v. 71, No. 2, p. 147−176.
  318. Millero F.J. The effect of pressure on the solubility of minerals in water and seawater. Geochim. Oosmochim. Acta, 1982, v. 46, No. 1, p. 11−22.
  319. Moles E., Orespi M. Study of the volume of water in metall-salt hydrates. Z. Phys. Ohem., 1927, B.130, S.337−344.
  320. Moller K. Uber den Einflusa des Druckes auf die Loslichkeit einiger salze. Arm. Physic und Ohemie, 1862, B.117, S. 386 417.
  321. Morris D.F.G., Short E.L., Waters D. N. Zinc Ohloride and Zinc Bromide Complexes. J, Inorg. Nucl. Ohem., 1963, v.25, P. 975−983.
  322. Mylius F., Dietz R. Uber das Ghlorzink. Z. Anorg. allgem, Chem., 1905, B. 44, S. 209−220.
  323. Pbys., 1973, v. 58, p. 5017−5023.547, Neuhaus A., Hinze E. Pressure-State Behaviour and Pressure Phases in the Binary System Silver Iodide-Copper (I) Iodide. -Ber. Bun, Ges. Phys. Chem., 1%6, v. 70, p.1073−1080.
  324. Ohling W., Schneider G.M. Densities and isothermal compressibilities of aqueous of lithium chloride and cesium bromide at 293,15K up to 200 MPa. J. Ohem. Thermodynamics, 1979, v. 11, p.1203−1204.
  325. Ohtaki H., Maeda M., Ito S. X-Ray Diffraction Studies of Aqueous Solutions of Oadmium Perchlorate and Sodium Tetraio-docadmate. Bull. Ohem. Soc. Japan, 1974, v.47, p. 2217−2221.
  326. Owen B.B., Brinkley S.R. Calculation of effect of pressure upon ionic equilibria in pure water and in salt solutions, -Ohem. Rev., 1941, v.29, No.3, p.461−474.v
  327. Padova J. Ion-Solvent Interaction. II. Partial Molar Volume and Electrostrictions a Thermodynamic Approach. J. Ohem. Phys., 1963, v. 39, p. 1552−1557.
  328. Parks W. G., Mer V.K.La The Temperature Coefficients of the Electromotive Force of the Oell Cd (metal), CdSO^, Cd (satd. amalgam). J. Am. Chem. Soc., 1934, v. 56, p. 90−91Г
  329. Parton H.N., Mitchell J.W. Activity coefficients and transport number of zinc bromide at 25°0 from electromotive force measurements. Trans. Ear. Soc., 1939, v. 35″ Р.758−765.
  330. Perman E.P., Urry W.D. The Compressibility of Aqueous Solu- v/tions. Proc. Royal. Soc., Sec. A, 1929, v.126, p.44−78.
  331. Pistorius O.W.F.T. Incongruent Melting and Polymorphism of Id^SO^-H^up to 40 Kilobars. Z. Phys. Ohem., 1967, v. 54, S. 225−228.
  332. PistoriuB C.W.F.T. Phase Boundaries in the System SrCl^-HgO to 40 Kilobars. Z. Phys. Chem., 1968, v. 57, p.171−176.
  333. Pistorius C.lff.F.T. Polymorphyc and Dehydration Phase Boundaries in the Systems Ba012-H20 and BaC^-D^O to 40 Kilobars.
  334. Z. Phys. Chem., 1968, v.60″ p.114−125. I58. Pistorius~C. W.F.T. Phase relations and structures of solidsat high pressure. Progr. Solid State Ohem., 1976, v.11, p. 1−151.
  335. Pistorius C.W.F.T, Clark: J.B. Pha9e Boundaries the System CuSO^-HgO to 40 Kilobars. Z. Ph. Ch., 1967, v. 55″ p. 79−86.
  336. Pistorius C.lff.F.T., Rapoport Е", Clark J.B. Phase Diagrams of HgO and D^O at High Pressure. J. Chem. Phys., 1968, v. 48, p. 5509−5514.
  337. Poulter T.C., Ritchey 0. The Effect of Pressure upon the e.m.f. of the Weston Standard Cell. Phys. Rev., 1932, v.39″ p. 816−820.
  338. Priepke R. J., Vosburgh W. C. A Study of the Cadmium-Lead Chloride Yoltaic Oell. J. Am. Chem. Soc., 1930, v.52, p.4831−4837.
  339. Rauga P. T., Satyanarayaua M.H., Jeela J., Rao K.K.V. Pressure induced phase transition in mercurous chloride, Pramena J, Phys., 1979, v. 12, No.5, P.523−525.
  340. Redlich 0., Meyer D.M. The molal volumes of electrolytes. -Ohem, Rev., 1964, v. 64, No.3″ p. 221−227.
  341. Rahman A., Stillinger F.H., Lemberg H.L. Study of centralforce model for liquid water by molecylar dynamic. J. Ohem. Phys., 1975, v.63, No, 12, p.5223−5230.
  342. Robinson R.A. A Thermodynamic Study of Bivalent Metall Hali-des in Aqueous Solutions. Part V. Oadmium Cloride and Bromide at 25°. Trans. Far. Soc., 1940, v. 36, p. 113^-1136.
  343. Robinson R.A., Farally R.0. Some e.m.f. and conductance measurements in concentrated solutions of zinc and calcium chlorides. J. Phys. Colloid. Chem., 1947, v. 51″ P. 704−708.
  344. Robinson R.A., Harned H.S. Some aspects of the thermodynamics of strong electrolytes from electromotive force and vapor pressure measurements. Ohem. Rev., 1941, v. 28, No. 1, p. 4^ 9−4-76.
  345. Robinson R.A., Stokes R.H. The Thermodynamics of Zink Ohlo-ride Solutions. Trans. Far. Soc., 1940, v. 36, No. 5. p.^740−748.
  346. Rabinowitch A.J. Anomales dissociations in aqueous solutions. Z. Phys. Ohem., 1921, B. 99, S. 338−360.
  347. Rodriques S., Offen H. Pressure Effects on the Absorbance of Oobaltous Chloride Solutions. Inorg. Chem., 1971, v. Ю, p. 2086−2089.
  348. Rolfe J.A., Sheppard D.E., Woodward L.A. Raman Spectra of Complex Cadmium and Mercuric Anions in Solution. Trans. Far. Soc., 1954, v. 50, p. 1275−1283.
  349. Rothmund V. Loslichkeit und Loslichkeitsbeeinflussung: Hand-buch der angewanten physikalischen Ohemie in Einzeldarstel-lunge. B.7, Leipzig, Barth, 1907, 196 S.
  350. Russell P., Anderson J., Anderson S. Transport in Aqueous Solutions of Group IIB Metal Salts at 298,15K. I. Isothermal Transport Properties of Cadmium Iodide. J. Chem. Soc. Far. Trans., Part I, 1977, v.73, No.11, p.1763−1772.
  351. Sahu G., Prasad B. Ionic Equilibria in Aqueous Solutions of Oadmium Perchlorate and Oadmium Nitrate. J. Indian. Chem, Soc., 1969, v. 46, No. 10, p. 909−911.
  352. Satoh T. A Simple Model of Aqueous Solution of Strong Electrolyte. J. Phys. Soc. Japan, i960, v.15, No.6, p.1134−1137.
  353. Scott F., Wilson R.E. The Apparent Volumes of Salts in Solutions and their Compressibilities. J. Phys. Chem., 1934, v., 38, No. 5, P. 951−977.
  354. Schulz K.R. Ramanspektroskopische untersuchungen an Wassri-gen Zinkehloridlosungen bis 500° und 4000 bar. Dissert. Universitat Earlruhe, BRD, 1974, 57 S.
  355. Shimizu К., Tsuchihashi N., Furumi Г. Effect of Pressure on Dissociation of Nickel Sulfate Ion Pair in Water. Rev. Phys. Ohem. Japan, 1976, v. 46, No.1, p. 30−38.
  356. Shimizu K., Tsuchihashi N., Eondo Y. Effect of Pressure on Dissociation of Ion Pairs MnSO^, 0uS04 and ZnSO^. Rev. Phys. Ohem. Japan, 1977, v.47, No."2, p. 80−89.
  357. Sieverts A., Petzold W, Binare Systeme: Nitrate von Metallen der Zweiten Gruppe des Periodischen Systems und Wasser. II. Be (N05)2-H20, Zn (N0^)2-H20, und OdCNO^-HgO. Z. anorg. Chem., 1933, B.212, S.49−60.
  358. Sood R. R., Stager R. A. Pressure-induced Dehydration Reactions and Transitions in Inorganic Hydrates. Science, 1966, v. 154, p. 388−390.
  359. Spencer H.M., Selden R.F. The free energies and heats of formation of tetrahydrate and anhydrous form of cadmium bromide and their transition temperatures. J. Am. Ohem. Soc., 1932, v. 54, p.4504−4515.
  360. Stackelberg E.F. Uber die Abhangigkeit der Loslichkeit von Druck. Z. Phys. Ohem., 1896, B.20, S. 337−358.
  361. Stillinger F.H., Rahman A. Revised central force potentials for water. J. Ohem. Phys., 1978, v. 68, No. 2, p. 666−670.
  362. Stokes R.H., Levein B.J. Transference Numbers and Activity Coefficients of Zink Iodide Solution at 25е. J. Amer. Ohem. Soc., 1946, v. 68, p. 1852−1854.
  363. Stokes R.H., Stokes J, M. Thermodynamic study of bivalent metal halides in aqueous solution. XI. Osmotic and activity coefficients of Znl2 at 25®. Trans, Far. Soc., 1945, v.41, p. 12−17.
  364. Stokes R.H., Stokes J.M., Robinson R.A. Thermodynamic Study of Bivalent Metal Halides in Aqueous Solution. X. Osmoticand Activity Coefficients of ZnBrg. Trans. Far. Soc., 1944, v. 40, p. 333−537.
  365. Tammaa G. Kristallisieren und Smelzen, Leipzig, Barth, 1903, 348 S.
  366. Tamman G. Das Zustanddiagram des Iodsilbers. Z. Phys. Ohem, 1911, B. 75, S. 733−762.
  367. Timofeev G. Piezochemische Studien. VIII. Der Einfluss des Druckes auf die Affinitat. Z. Phys. Ohem., 1912, B.78, S. 299−320.
  368. Timofeev G. Piezochemische Studien. XII, Der Einfluss des Drucks auf die Affinitat. Z. Phys. Ohem., 1914, B.86, S. 113−128.
  369. Triolo R., Narten A.N. X-Ray Diffraction Study of Molten Zinc Chloride at 323°0. J. Chem. Phys., 1981, v.74, No.1, p. 703704.
  370. Vaidya S.N., Kennedy G.C. Compressibility of 16 Metals to 45 Kbar. J. Phys. Chem. Soc., 1970, v. 31, P. 2329−2347.
  371. Vaidya S.N., Kennedy G.0. Compressibility of 27 halides to 45 kilobars. J. Phys/Chem. Solid, 1971, v.32, No.5, P. 951−964.
  372. Van Hook A. The pressure coefficient of solubility for some alkali halides and its solvent isotope effect. Pluid Phase Equilibria, 1980, v.4, p. 287−292.
  373. Verrall R.E. Infrared Spectroscopy of Aqueous Electrolyte Solutions. Ins Water, a Comprehensive Treatise, v. 3, ed.
  374. F.Franks, N-T-L, PI. Press, 1973, P. 200−264.
  375. Vinal G.W., Brickwedde L.H. Metastability of Cadmium Sulfate and its Effect on Electromotive Force of Saturated Standard Cells. J, Res. Natl. Bur. Stand., 1941, v. 26, p. 455 465. *
  376. Vosburgh W.C. Cells of Standard Cell Type with Low Electromotive Forces. J. Am. Ohem. Soc., 1927, v. 49, p. 2222−2229.
  377. Wetz D. Z., Bell G.R. On the Existence of Pseudotetrahedral Tetrachlorzincate (II) in Hidrochloric Acid Solutions. J. Inorg. Nucl. Ohem., 1973, v.35, No.1, p. 137−143.
  378. Wetz D.Z., Lawrence R.M., Kruh R.F. X-Ray-Diffraction of Zinc Bromide Solutions. J. Ohem. Phys, 1965, v.65, p. 2163−2165.
  379. Witfield M. Multicell Assemblies for Studying Ion-Selective Electrodes at High Pressure. J. Electrochem. Soc., 1969, v.116, p. 1042−1046.
  380. Witfield M. Self-ionisation of water in dilute sodium chloride solutions from 5°-35° and 1−2000 bars. J. Ohem. Eng. Data, 1972, v. 17, p. 124−128.
  381. Witfield M. The Effect of Temperature and Pressure on Specie tion. Phys. Ohem. Science Res. Rept., 1975, No.1, p. 137−164.
  382. д. В., Olark J.B., Richter P.W. Study of the Piston-Rotation Technique for Piston-Oylinder Devices. Rev. Sci. Instrum., 1978, v.49, No.1, p.11−14.
  383. Tellin W., Plane R.A. A Raman Study of Bromide Solution of Zinc and Oadmium. J. Amer. Ohem. Soc., 1961, v. 83, p.2448−2452.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!