Кинетика глубокого окисления метана

Поскольку окислительная конденсация обычно сопровождается окислением СИ* до С02 и Н20, во многих работах приводятся данные по кинетике глубокого окисления метана. И в этом случае данные представлены в виде степенных уравнений типа (7.55) или уравнений Лэнгмюра-Хиншельвуда типа (7.58). Имеется и существенное различие: если в окислительной конденсации обычно т > л, то в глубоком окислении чаще находят п > т [47, 248, 356, 361, 366]. Очевидно, в этом случае в окислительно-восстановительном процессе лимитирующей стадией является окисление катализатора. Было найдено отсутствие кинетического изотопного эффекта CD4/CH4 для глубокого окисления СН4, например, на NaOH/CaO [358], что также указывает на отсутствие зависимости скорости от давления метана в лимитирующей стадии. Энергия активации глубокого окисления СН4 в большинстве случаев ниже Ел окислительной конденсации метана на тех же катализаторах [28, 47, 104, 279, 359, 366] и изменяется в интервале 130−170 кДж/моль. Это означает, что механизм глубокого окисления существенно отличается от окислительной конденсации метана и связан с активацией кислорода решетки. Эти реакции протекают по параллельным механизмам и на разных активных центрах.