Инициирование кинетических цепей

Процесс зарождения кинетических цепей происходит по следующей схеме:

Радикал Н0₂‘ может реагировать с другой макромолекулой, образуя алкильный радикал:

или рекомбинировать с R'-радикалом по реакции.

R* + Н0₂ —? неактивные продукты, вероятность выхода радикалов из клетки (а) при этом снижается.

Инициировать процесс окисления могут остатки катализаторов полимеризации.

Продолжение кинетической цепи

Эта стадия включает в себя чередующиеся реакции:

Вторая реакция продолжения кинетических цепей — реакция радикального замещения, заключается в отрыве атома водорода перекисным радикалом от одного из ближайших звеньев макроцепи либо собственной, либо соседней — в первом случае будет осуществляться внутримолекулярная, во втором — межмолекулярная передача кинетической цепи. Скорость окислительной деструкции определяется скоростью диффузии кислорода в полимер и скоростью химического взаимодействия полимера с кислородом. На рис. 3.30 представлена зависимость скорости образования гидроперекисей в зависимости от давления кислорода. Повышение температуры также приводит к ускорению процесса окисления.

Рис. 3.30. Накопление гидроперекисей в ходе окисления полипропилена при 130 °C и давлении кислорода: 1 — 200; 2 — 400; 3 — 600 мм рт. ст.

Важными факторами, определяющими развитие процесса окисления, являются количество образующегося гидропероксида и скорость его распада.