Процессы гидратации и термические свойства гидратированных кислород-дефицитных сложнооксидных фаз

Присутствие в исследуемом веществе кислородно-водородных групп может быть обнаружено с использованием обычного метода термогравиметрии (ТГ). При нагревании эти группировки разрушаются и выделяются из анализируемого вещества в виде молекул воды Н, 0. Поэтому по убыли массы вещества при его нагревании можно оценить количество молей воды, приходящееся на формульную единицу сложного оксида. Следует сказать, что если мы регистрируем выделение молекул воды при нагревании (либо поглощение молекул воды из газовой фазы при охлаждении), то это не означает присутствие молекулярной воды в структуре оксида. (Природа кислородно-водородных группировок обсуждена ранее в гл. 4.) Однако для удобства сравнения далее будем использовать запись общего состава как АВО, • «Н₂0.

Поскольку исследуемые фазы являются полиэдрическими (каркасными или 3D) структурами, характеризующимися кислородным дефицитом, то процесс поглощения паров воды (или гидратация фазы) будет определяться кристаллохимическим фактором. Таким образом, предполагая возможность заполнения всех кислородных вакансий кислородом, пришедшим от молекулы воды, можно ожидать, что фаза определенного состава будет характеризоваться некоторым максимальным водопоглощением, или теоретическим пределом гидратации.

В этой главе представлены данные по термическому анализу гидратированных перовскигоподобных фаз ЗгДа^ОцЗа^а^Ь^ц, 126.

твердых растворов на их основе Sг^Та_2+2уО_||+3^, (Ваa.)_f N Ь, 0₍₍, а также Ba₄Na, W₂0₁₍, Ва₄Са₂₅У) ₅О_п и Ba₄In_2+tZr₂__tO_n__05lt;