Достоинства и недостатки МВС

МВС достаточно часто позволяет обосновать возможные значения КЧ; в ряде случаев он дает сведения о геометрии комплексов переходных металлов и объясняет их магнитные свойства. Правда, тезис о наличии только двухэлектронных и направленных связей справедлив лишь в ограниченном числе случаев.

Достоинством теории считается наглядный характер, в особенности полезный с дидактической точки зрения. Однако это касается не столько методик расчета, сколько качественного описания некоторых следствий; кроме того, функции, вносящие наиболее важные вклады в vj/, не всегда отвечают структурным формулам, наиболее важным для описания химической связи в рамках классических представлений. Кроме того, расчеты в МВС в полном объеме проводятся весьма редко из-за своей громоздкости.

К числу недостатков следует причислить неоднозначность получаемых результатов, поскольку одна и та же пространственная конфигурация связей может описываться несколькими электронными конфигурациями и, наоборот, для одной электронной конфигурации возможны различные расположения связей. Принимаемые веса для каждой конфигурации, в общем, плохо обосновываются. Поэтому выбор гибридизации и конфигурации связей определяется дополнительными факторами (например, отталкиванием присоединенных атомов, прочностью образуемых связей и проч.) и требует экспериментального (например, магнитного) подтверждения.

Эта теория не позволяет анализировать электронные (абсорбционные и эмиссионные) спектры комплексных соединений, которые являются основой современного знания об их составе и геометрии, объяснить цветность соединений и многое другое. Она грешит также произволом в выборе параметров. Поэтому МВС в настоящем пособии представлена весьма кратко.

В то же время справедливости ради отметим, что имеется ряд работ конца 1970;х гг., в которых с помощью метода ВС рассматривались свойства некоторых координационных соединений. Это касается, например, производных бора и ряда галогенидов металлов (Чаркин О. П.), на примере которых показано, что теория валентных связей не исчерпала своих возможностей. Кроме того, МВС считается одним из способов описания строения молекул с учетом электронной корреляции.

Как бы то ни было, разделение комплексов на ионные и ковалентные, а состояний — на внешне- и внутриорбиталъные, впрочем, как и первое использование теории гибридизации состояний — несомненные достижения теории валентных связей^[1].

Более распространены, однако, другие теории, которые далее и рассматриваются. К ним относится, прежде всего, теория кристаллического поля (ТКП) (1930;е гг.), в которой устанавливается связь симметрии с атомной спектроскопией и которая позволяет интерпретировать так называемые d-d-спектры или электронные спектры комплексов металлов. Дальнейшим развитием ТКП является теория поля лигандов — ТПЛ, которая преобразовала неорганическую химию много лет назад. Примерно с 1950 г. эта теория выдвинулась в центр внимания химии, интерес к ТПЛ обострился после появления модели углового перекрывания^[2]. Сейчас трактовка химии переходных металлов в учебниках полностью определяется этой теорией.

• [1] Уэланд Дж. Теория резонанса и ее применение в органической химии: пер. с англ. М.: 1948.
• [2] Заголовок одной из статей 1965 г.: «Попытка восстановления теории полялигандов» [Schaeffer С. Е., Jorgensen С. К. // Mol. Phys. 1965. V. 9. Р. 401].