Функциональные яды. 
Судебная медицина. 
Руководство в 3 т. Том 3

К ним относятся общефункциональные (углекислота, синильная кислота), цереброспинальные (снотворные — люминал, нембутал и др.), общенаркотические (этиловый алкоголь и его суррогаты), алкалоидонаркотические (опий, морфий и др), судорожные (стрихнин, цикутотоксин), энцефалопатические и моторно-паралитические (тетраэтилсвинец, кониин) яды и яды, действующие непосредственно на сердце (аконитин). Это вещества, вызывающие значительные нарушения функций систем и органов человека. После всасывания они оказывают избирательное действие на различные клетки, особенно на нервную систему. Например, синильная кислота (общефункциональный яд) вызывает быстрое наступление смерти, так как группа-CN блокирует клеточные дыхательные процессы и в ткани не поступает кислород крови (тканевая асфиксия). Нарушение структуры при отравлении функциональными ядами не всегда выявляется или же возникает позднее и не имеет характерных особенностей.

Общефункционалъные яды включают большое количество неорганических и органических соединений.

Углекислота — С0₂. Бесцветный газ со слабым запахом и слегка кислым вкусом, в полтора раза тяжелее воздуха, накапливается в закрытых помещениях. В больших количествах образуется при винодельческих процессах (при брожении глюкозы).

При концентрации свыше 8% в воздухе вызывает одышку, цианоз, головокружение, через 10—15 мин бессознательное состояние. При попадании человека в пространство, заполненное С0₂ (канализационный люк, колодец, в емкости, где происходит брожение, например, виноградных выжимок), следует немедленная потеря сознания из-за недостатка кислорода.

При исследовании трупа находят резко выраженные интенсивные темно-фиолетовые трупные пятна, цианоз лица, петехиальные кровоизлияния под кожей и резко выраженные признаки токсической асфиксии, при этом кровь темная, дегтярного цвета.

Синильная кислота — HCN, цианистый водород — это бесцветный газ или жидкость (температура кипения +26°С), хорошо смешивается с водой, спиртом, эфиром. Крайне летуч, крайне ядовит при попадании на кожу, внутрь, в дыхательные пути.

«С цианистым водородом в истории химии связан миф: якобы первооткрыватель его Карл Вильгельм Шееле погиб в момент открытия. Это, так сказать, полуправда. На самом деле Шееле впервые получил синильную кислоту из желтой кровяной соли в 1782 г., а умер в 1786 г., в возрасте 44 лет. Однако не подлежит сомнению, что Шееле погубили органолептические методы исследования. В XVIII в. было принято пробовать на вкус продукты реакции, а Шееле, помимо цианидов, работал с соединениями ртути и мышьяка».

Чтобы отравить человека, обычно требуется 50—60 мг синильной кислоты (других веществ — в пересчете на цианогруппу). В общем, один хороший вдох или щепотка порошка.

Синильная кислота — водянистая жидкость с острым запахом горького миндаля, весьма летуча и легко разлагается. Очень ядовита, доза 0,05 г вызывает смерть. Отравление кислотой в чистом виде — явление редкое. Встречается в косточковых плодах некоторых растений (персик, абрикос), где входит в состав глюкозида амигдалина. Наиболее типичная картина острого отравления цианистыми соединениями возникает при приеме внутрь калийной соли синильной кислоты (цианистого калия).

Цианистый калий — KCN. Кристаллическая масса белого или грязно-белого цвета (по внешнему виду напоминает сахар), растворимая в воде и спирте, щелочно-солоноватого вкуса, при длительном пребывании на воздухе переходит в поташ.

Поскольку синильная кислота слабее угольной, она легко разрушается углекислым газом, содержащимся в воздухе, с выделением синильной кислоты, поэтому сильно ядовита не только при приеме внутрь, но также при попадании на кожу или вдыхании паров раствора.

«Агата Кристи в рассказе „Гнездо ос“ пишет, как человек пытается инсценировать собственное убийство. Он носит в кармане, в обычном бумажном пакетике, цианистый калий, чтобы подсыпать его себе в чашку. Великий же сыщик Эркюль Пуаро вынимает у него из кармана цианид и подменяет содой. Если бы все происходило на самом деле, очень возможно, что до развязки не дожили бы ни преступник, ни сыщик. По крайней мере, дурноту почувствовали бы оба».

При приеме больших доз отравление протекает очень быстро. В первую же минуту человек падает, иногда с криком, сознание утрачено, зрачки расширены, на свет не реагируют, дыхание хрипящее, аритмия, иногда сжатие челюстей и судороги. Смерть наступает в течение двух— трех мин. При дозе 0,1—0,2 г цианистого калия первые симптомы отравления появляются через 5—10 мин., смерть наступает спустя 15— 40 мин. В таких случаях наблюдаются головная боль, головокружение, тошнота, сердцебиение, общая слабость, потемнение в глазах (первый период); астматическое, неправильное затрудненное дыхание, чувство страха и сдавления в верхней части груди и шеи, иногда выпячивание глазных яблок (второй период); утрата сознания, сопровождающаяся сильными судорогами (третий период); остановка дыхания, а затем сердца (четвертый период). Смертельная доза цианистого калия 0,15— 0,25 г.

При исследовании трупа характерны трупные пятна, иногда светлокрасного цвета, запах горького миндаля от полостей и органов трупа, в некоторых случаях набухание и разрыхление слизистой желудка, возможен ярко-красный цвет крови. Цианистые соединения летучи и легко разлагаются при гниении. Для судебно-химического исследования обязательно направляют, помимо других органов, головной мозг и мозжечок.

Из галоидцианов наиболее известен хлорциан C1CN — бесцветный газ или жидкость (температура кипения + 12°С), растворимый в воде, спирте, эфире. Он чрезвычайно ядовит, по токсичности превосходит цианистый водород. Хлорциан применяют как отравляющее вещество боевого и хозяйственного назначения (именно им уничтожают хвостатых отловленных бродячих животных).

О безвредных цианидах

Термин «цианиды» — собирательное название некоторых классов химических соединений, как органических, так и неорганических. Все они содержат цианогруппу — CN. Таким образом, неорганические цианиды можно рассматривать как производные циана или соли цианистоводородной кислоты HCN. Органические цианиды часто носят название нитрилов, считаясь производными соответствующих органических кислот (к примеру, метил цианид, он же ацетонитрил CH₃CN — нитрил уксусной кислоты). Бывают и более сложные органические вещества, содержащие цианогруппу, например, витамин В₁₂.

Из последнего примера понятно, что не все цианиды — яды. Само по себе наличие цианогруппы в молекуле вещества еще не смертельно. Ядовитым будет лишь такое вещество, которое содержит реактивную цианогруппу. Обычно она связана с молекулой не особенно прочно. Это может быть ионная связь или ковалентная (но не углерод-углеродная). Такая цианогруппа в определенных условиях высвобождается и вмешивается в биохимические процессы, протекающие в организме.

Среди широко распространенных цианидов сравнительно немного настоящих ядов. (Но, как правило, цианидами называют именно их.) Это растворимые цианиды щелочных металлов (калия и натрия), свободный цианистый водород (синильная кислота), дициан, галоидоцианы и некоторые другие производные. А вот известные своей светостойкостью синие краски «берлинская лазурь» и «турнбулева синь», представляющие собой цианидные комплексы железа, абсолютно безвредны.

Один из распространенных мифов: цианиды убивают потому, что связывают железо, содержащееся в гемоглобине крови, и, таким образом, лишают ее способности переносить кислород. На самом деле отравляющее действие цианидов основано на том, что они блокируют ферменты тканевого дыхания. Кровь человека, отравленного цианидами, даже венозная, как раз насыщена кислородом до предела и имеет характерный ярко-алый цвет. Но ткани теряют способность усваивать кислород, переносимый кровью, и организм «задыхается».

При введении яда непосредственно в кровь или вдыхании газообразных цианидов в больших концентрациях человек может погибнуть в течение нескольких секунд. Малые же концентрации цианидов нейтрализуются определенными защитными механизмами.

В лаборатории синильную кислоту можно определить по ее способности образовывать прочные комплексы с железом, окрашенные в темно-синий цвет (отсюда и ее название). Соответственно реактив для выявления цианида — подкисленный раствор железного купороса (или любой другой соли двухвалентного железа). Но, увы, отраву в чае или коньяке таким способом не определить: с дубильными веществами железо дает интенсивное черное окрашивание.

В сущности, если принята смертельная доза, не будет ни сомнений, ни времени на анализы — удушье, потеря сознания и мгновенная смерть. При меньших дозах наблюдаются все симптомы нехватки кислорода, сильная головная боль, возможна опять-таки потеря сознания.

Однако шансы на спасение у жертвы, как ни странно, неплохие. Цианидные отравления (когда речь идет о крохотных дозах) относятся к числу наиболее легко излечимых и создающих минимальное количество осложнений. Лечение основано, как правило, на непосредственном связывании цианидов, попавших в кровь, в нетоксичные соединения. (Разумеется, эффективность антидотов достаточно велика только в первые минуты после отравления.).

Противоцианидные антидоты глотают или вводят внутривенно. Их можно разделить на три основных класса. Первый — сахара (прежде всего глюкоза), необратимо связывающие цианиды в нетоксичные циангидрины. Кстати, этот антидот всегда присутствует в нашей крови, благодаря чему небольшие концентрации цианидов человек может выдерживать некоторое время. Вот почему химикам, работающим с цианидами, рекомендуют держать под языком кусочек сахара или леденец. Это, конечно, только дополнение к обычным средствам безопасности: перчаткам, тяге, защитной маске. К цианидам более устойчивы диабетики, поскольку уровень сахара в их крови выше. Вот, пожалуй, единственная польза, которую человек может получить от гипергликемии… По той же причине, кстати, цианиды менее опасны для птиц, чем для других теплокровных.

Другой антидот — тиосульфат натрия реагирует с цианидами, превращая их в роданиды, которые так же безвредны. Но особенно интересна третья группа антидотов — вещества, превращающие гемоглобин крови в метгемоглобин. Он не способен переносить кислород, но зато быстро связывает цианиды с образованием цианметгемоглобина, который впоследствии выводится из организма. К этой группе относятся некоторые красители (например, метиленовый синий), органические и неорганические нитриты.

Метгемоглобинобразователи наиболее эффективны из всех антидотов, так как действуют быстрее других, но в то же время они и опасны сами по себе. Как легко догадаться, при их передозировке кровь потеряет способность переносить кислород (то есть произойдет именно то, в чем несправедливо обвиняют цианиды). Кроме того, реакция образования цианметгемоглобина обратима, и со временем часть цианида будет высвобождаться обратно. Поэтому антидоты этой группы применяют обычно в сочетании с антидотами других групп.

«Еще один миф, связанный с цианидами, — миф о Распутине: злодей переусердствовал и всыпал в чашку много больше смертельной дозы, именно переизбыток и спасает жертву от отравления. Пошел этот миф, вероятно, от того, что из растворов цианистого калия на воздухе выделяется газообразная синильная кислота. Если раствор концентрированный и синильной кислоты много, при вдыхании ее быстро наступает отравление, сопровождающееся потерей сознания. Так что употребитель отравы может просто не успеть ее выпить.

Но все это не имеет ни малейшего отношения к случаю с неудачным отравлением Григория Распутина в 1916 г. Чего только ни писали об этой реальной, но, тем не менее, вполне детективной истории! Высказывалось предположение, что причиной неудачи была именно передозировка цианида. Однако случай явно не тот: отравленное угощение Распутин, по свидетельству очевидцев, съел, а плохо ему стало уже потом. Но почему-то мало кто вспоминает, что травили Распутина не просто цианистым калием, а цианистым калием, подмешанным в кремовые пирожные и портвейн. Иначе говоря, давали ему яд вместе с антидотом, и цианид незамедлительно инактивировался, вступив в реакцию с сахаром".