Ускорение и улучшение осаждения серебра из цианистых электролитов

Серебрение в электролитах с добавками азотнокислого калия, позволяет применять плотности тока в 5—10 раз большие, чем при серебрении в таких же электролитах без KNO₃, получать более светлые мелкокристаллические покрытия, а сами электролиты отличаются высокой рассеивающей способностью и стабильностью в эксплуатации. Возможно, что ионы хорошо адсорбируются поверхностью серебра и препятствуют адсорбции посторонних примесей [5]. Поэтому серебрение с добавками KNO₃ получило промышленное применение. Так, Харьковский электромеханический завод использовал электролит с азотнокислым калием в стационарной ванне, в колоколе и для поточной линии серебрения в барабанах. Для серебрения принят электролит со следующими составом (г/л) и режимом работы:

Таблица 3. Состав электролита для серебрения на харьковском электромеханическом заводе.

Введение

роданистого калия позволяет повысить рабочие плотности тока весьма существенно при условии замены свободного цианистого калия роданистым калием. Для этой цели можно рекомендовать следующие состав электролита (г/л) и режим работы:

Комплексная соль серебра KAg (CN)₂ 70—75.

Роданистый калий KCNS 140—150.

Азотнокислый калий KNO₃ 50—75.

Температура, °С—25.

Плотность тока, А/дм² 2.5.

Применение ультразвуковых колебаний также позволяет значительно ускорить процесс серебрения. Частота колебаний в этом случае подбирается экспериментальным путем в зависимости от состава электролита, конфигурации деталей и прочих конкретных условий электролиза и колеблется в пределах от 15—20 до 40—50 кГц, при средней интенсивности звука 0,3—0,5 Вт/см².

Для повышения твердости и износостойкости серебряных покрытий на кафедре электрохимии Ленинградского технологического института им. Ленсовета разработан электролит, позволяющий повысить твердость слоя серебра в полтора раза, а износостойкость почти в три раза по сравнению с серебряными покрытиями из обычных электролитов.

Для серебрения рекомендуются следующий состав и режим работы электролита (г/л):

KAg (CN)₂ в пересчете на серебро 30.

K₃Co (CN)₆ в пересчете на кобольт 1.

Температура, °С 15−25.

Плотность тока, А/дм² 0.8−1.0.

Для приготовления К₃Со (CN)₆ растворяют при нагревании углекислый кобальт или свежеосажденный гидрат кобальта в цианистом калии. Полученный раствор добавляют к электролиту серебрения.

Кобальт, введенный в состав электролита в виде К₃Со (CN)₆, не входит в состав покрытия. Поэтому расход кобальтовых солей необходим только при составлении ванны. При серебрении в указанном электролите повышается допустимая плотность тока [1].