Способ И.И. Остромысленского

Другой способ получения бутадиена, предложенный русским химиком И. И. Остромысленским еще в 1915 г., был реализован в США в годы Второй мировой войны. В отличие от способа С. В. Лебедева этот процесс протекает в две стадии.

На первой стадии дегидрированием этанола получают ацетальдегид:

С₂Н₅ОН СН₃СНО + Н₂

На второй стадии смесь спирта и ацетальдегида в мольном соотношении 3:1 пропускают над катализатором (оксид тантала на силикагеле):

СН₃СНО + С₂Н₅ОН СН₂ =СНСН=СН₂ + 2 Н₂О Селективность процесса — 63,9% от теоретической.

По этой технологии дегидрирование осуществляют при 250−300°С. В качестве катализатора используют медь, нанесенную на асбестовое волокно. В качестве промоторов к катализатору добавляют 5% оксида кобальта и 2% оксида хрома (в расчете на медь). Выход ацетальдегида на пропущенный этанол составляет 30−40% при селективности ~ 92%. Основными побочными продуктами являются масляный альдегид, этилацетат и уксусная кислота.

Вторая стадия получения бутадиена по этому способу представляет собой совместное превращение этанола и ацетальдегида в присутствии в качестве катализатора оксида тантала, нанесенного на силикагель, при 330−350°С и атмосферном давлении. Синтез бутадиена протекает через стадию образования кротонового альдегида:

2CH₃—CHO CH₃—CH=CH—CHO + H₂O.

CH₃—CH=CH—CHO + CH₃—CH₂OH CH₂=CH—CH=CH₂ + CH₃CHO + H₂O.

В годы Второй мировой войны по методу Остромысленского в США выпускалось ~ 60% всего бутадиена, использованного для производства синтетического каучука.

После 1952 г. все заводы, использовавшие этот процесс, были закрыты из-за их нерентабельности.