Соединение серы в степени окисления 4+

Сернистая кислота — H2SO3

H₂SO₃ — кислота средней силы:

H₂SO₃+H₂O-H₃O⁺+HSO^-₃ К ₁=2•10^-2.

HSO^-₃+H₂O-H₃O-H₃O⁺+SO^2-₃ К ₂=6•10^-8.

Для H₂SO₃ возможны две структуры:

Известна лишь в водных растворах [8]. Растворы ее сильно пахнут диоксидом серы, т. е. значительная часть газа остается несвязанной. Нагреванием раствора можно полностью освободится от SO₂, останется чистая Н₂О.

Соответствует 2 ряда солей: нормальные — сульфиты, и кислые — гидросульфиты:

H₂SO₃+2NaOH=Na₂SO₃+2H₂O,.

H₂SO₃+NaOH=NaHSO₃+H₂O.

Гидросульфиты за исключением известных в кристаллическом состоянии МНSO₃(M=Na, K, Rb, Cs) устойчивы лишь в растворах, им отвечает вторая из приведенных структур H₂SO₃.

Сульфиты могут быть выделены; большинству этих солей отвечает первая структура (исключение составляют соли некоторых малорастворимых Ме).

Химические свойства H₂SO₃ и сульфитов определяются наличием неполностью окисленного атома серы. В них S окислена до состояния +4, максимальна же возможная степень окисления +6, а минимальная -2. Они могут быть как восстановителями, так и окислителями. Для H₂SO₃ наиболее характерны восстановительные свойства, поэтому растворы ее, а также сухие соли следует хранить в хорошо закрытой посуде во избежание окисления кислородом воздуха.

H₂SO₃+O₂=2H₂SO₄,.

2NaSO₃+O₂=2Na₂SO₄.

При взаимодействии с бромной водой H₂SO₃ окисляется до H₂SO₄:

H₂O₊H₂SO₃+Br₂=2HBr+H₂SO_4.

При взаимодействии с активными восстановителями выступает в роли окислителя:

2H₂S+H₂SO₄=3S+3H₂O.

H₂SO₃ — дезинфицирующее вещество, которое применяется для обеззараживания погребов, подвалов, для консервирования овощей и фруктов. Сульфиты также используют для консервирования мяса и мясных продуктов, крови, бульонов, предназначенных для выработки фотографического желатина, а также для консервирования животного клея.

Na₂SO₃ используют как составную часть фотографических проявителей [4, 6].

Фторосульфиновая кислота — Н2S2O2F

Н ₂S₂O₂F-НF_(ж.)+SO_2(ж).

Температура плавления — 84 °C. Наиболее известны соли общей формулы MSO₂F (M=Na — Cs), мягкие фторагенты [2].