Характеристика веществ, экстрагируемых органическими растворителями из щелочного раствора

Экстрагир. из щелочной среды: алкалоиды и синтетич биологич активные вещества (производные фенотиазина и 1,4- бензодиазепина, пиперидина, парааминобензойной кислоты, фенилалкил амины).

В зав-ти от рН среды в-ва основного характера в растворах находятся в виде солей и оснований. В кислых растворахв виде солей (хорошо раств в воде и не раств в орг растворителях). В щелочных растворах в виде оснований — не раств в воде и хорошо раств в орг растворителях. В крови (рН 7−8) и в тканях организма алкалоиды находятся в виде комплексов с белками. При подкислении комплексы разрушаются, алкалоиды переходят в соли (хорошо раств в воде). Извлечение можно проводить спиртом и водой после предварительного подкисления. Подкисляют орг и неорг кислотами (неорг кислоты не разрушаютсложноэфирные связи). Щелочи взаим-т с солями алкалоидов с выделением последних в виде оснований, которые затем извлекаются органическими растворителями.

Алкалоиды с фенольным гидроксилом или с др кислотными центрами (морфин), со щелочами образуют соли (раств в воде) и не извлекаемые неполярными орг растворителями. Для их экстракции используют относительно полярные орг растворители (изоамиловый спирт (извлекает морфина)).Чаще алкалоиды — это амфолиты экстрагируют смесью полярного и неполярного орг растворителя. Степень экстракции алкалоидов из биологических объектов зависит от рН среды, температуры, природы органических экстрагентов, присутствия электролитов и др факторов.

Представителей обеих групп — ЛС, острые отравления которыми занимают одно из ведущих мест среди бытовых отравлений в большинстве стран мира. Сложная клиническая симптоматика при отравлениях и отсутствие характерной патологоанатомической картины повышают значимость хим методов анализа. Алкалоиды — орг азотсодержащие основания сложного состава, встречающиеся в растит (реже в животных) организмах и обладающие сильным фармакологическим действием. Отравлений ими много потому, что ЛС проявляют физиологический эффект в очень малых дозах (ядовитые) и легко доступны (из растений). Причины отравлений: употребление в пищу частей растений детьми или животными и передозировка ЛС.

Основные этапы анализа:1. Извлечение алкалоидов из биоматериала. 2. Очистка и концентрирование полученных извлечений. 3. ТСХ или химический скрининг (имеет отрицательное судебнохимическое значение). 4. Подтверждающее исследование с использованием хим и физико-хим методов. 5. Количеств определение алкалоидов.

Алкалоиды — кристаллические, реже аморфные твердые вещества. Основания никотина и анабазина — жидкости. Большинство оснований алкалоидов труднораств или нераств в воде и растворимы в орг растворителях (спирт, эфир, хлороформ). Жидкие алкалоиды хорошо раств в воде даже в виде оснований. Водные растворы оснований имеют щелочную реакцию. Степень основности алкалоидов характеризуется показателем ионизации рКВН+, который больше, чем сильнее основные свойства алкалоидов. Взаимодействуя с кислотами, алкалоиды образуют соли. Соли алкалоидов с минеральными (H2SO4, HCl, H3PO4) или орг (щавелевая, лимонная) кислотами растворяются в воде, нерастворимы в эфире, углеводородах и их галогенпроизводных.

Гидрохлориды кокаина, папаверина, производных, гидробромиды скополамина и хинина растворяются в хлороформе и в процессе извлечения могут частично экстрагироваться им из кислых водных растворов. Основание морфина не растворяется в эфире.