Взаимодействие с ангидридами карбоновых кислот

Ангидриды карбоновых кислот являются функциональными ацилирующими агентами, которые вступают в реакции с фенолами невозратно. Более дешёвым, действенный и потому хорошо и свободно эксплуатированным реагентом представляется ангидрид уксусной кислоты.

Процессы ацилирования незащищённых флавоноидов 13, 14, 15 дабы создать возможные биоантиоксиданты из природных полифенолов осуществлял Симокорияма [33] без растворителя в соотношении реагентов флавоноид/уксусный ангидрид 1:10 и применении каталитических количеств пиридина. За 1−6 минут реакции прекращались:

Спецификой этихреакций представляется то, что гидроксильная группа в положении 5 остаётся нетронутой.

Увы, в данных работах [33], [34] исследователями не предоставлены факты строения полученных соединений.

Продолжая эти исследования, провели перацилирование флавоноидов. В ходе работы, оказалось требуемым ужесточить условия реакции, а именно: время реакции (как в случае дигидрокверцетина), тумпературу проведения процесса или воспользоваться избытком реагента [35].

Исходя их этого, целью исследования процессов не полного ферментативного гидролиза перацилированных флавоноидов были синтезированы перацетаты лютеолина, кемферола и кверцетина ацилированием должной конструкции уксусным ангидридом в пиридине 16a, 17a, 18a:

Строение полученных соединений было подтверждено методом спектроскопии ЯМР ¹Н, а состав доказан данными элементного анализа. [36]. В 1997 г. Клейманом былопринятно [37], что при взаимодействии с уксусным ангидридом дигидрокверцетина получался его пентаацетат, о котором говорилось ранее, и, что он не может кристаллизоваться [38−40].

Тем ни менее, установлено, что полученное соединение плавиться в пределах 1−2°С. Хотя в исследованиях [41−49] показаны весьма различные в зависимости друг от друга значения температур плавления (в интервале от 82 и до 148°С).

Кроме того, автором было основательно выяснено влияние природы растворителя и эксплуатированного катализатора на количественный состав, строение и выход целевого продукта.

Изначально синтезы проводили в отсутствие растворителя.

При отношении реагентов дигидрокверцетин/уксусный ангидрид 1:10 и прибавлении каталитических количеств пиридина на протяжении 30 мин основными продуктами получались: 3,3', 4', 7-тетра-14a и 3, 3', 4', 5,7-пента-19 ацетаты дигидрокверцетина:

Уменьшение времени реакции до 2-х минут приводило к образованию 26%, 3', 4', 7-триацетата 19 и 54% 3,3', 4', 7-тетраацетата 14a дигидрокверцетина, которые были отделены друг от друга хроматографически.