Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Электронные и оптические свойства фосфазена и его производных

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При получении новых веществ, способных удовлетворить этим требованиям, основное внимание сосредоточено на молекулярных кристаллах ароматических и гетероциклических соединений. Это обусловлено тем, что многие молекулярные кристаллы этих соединений обладают специфическими фотополупроводниковыми, фотоэмиссионными, фотоэлектрическими и фотомагнитными свойствами, имеют высокую анизотропию оптических… Читать ещё >

Электронные и оптические свойства фосфазена и его производных (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Структура фосфазена
      • 1. 1. 1. Анализ связей с участием фосфора и азота
      • 1. 1. 2. Теории электронной структуры фосфазена
    • 1. 2. Физические свойства фосфазена
    • 1. 3. Практическое применение фосфазена и его производных
      • 1. 3. 1. Использование в микроэлектронике
      • 1. 3. 2. Использование в оптоэлектронике
    • 1. 4. Получение производных фосфазена в реакциях аминолиза
      • 1. 4. 1. Основные направления и механизмы аминолиза циклотрифосфазенов в реакциях с первичными и вторичными аминами
      • 1. 4. 2. Получение производных фосфазена в реакциях с третичными аминами
    • 1. 5. Постановка задачи исследования
  • ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И АТТЕСТАЦИЯ ИССЛЕДУЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ. МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ
    • 2. 1. Синтез и очистка веществ
    • 2. 2. Методики физжо-химических измерений
  • Методика спектроскопических измерений
  • Методика кинетических измерений
  • Методика потенциометрического титрования
  • Определение состава и констант равновесия образования комплексов. 5 б
    • 2. 3. Рентгенографическое исследование продукта взаимодействия гексахлорциклотрифосфазатриена с М-оксидом-4-метил-пиридина
  • ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ФОСФАЗЕНА
    • 3. 1. Рентгенографическое исследование структуры фосфазена и
  • 4-метил-пиридин-К-оксида
    • 3. 2. Исследование проводимости фосфазена
    • 3. 3. Оптические свойства фосфазена
    • 3. 4. Выводы
  • ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПРОДУКТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФОСФАЗЕНА С ОРГАНИЧЕСКИМИ ОСНОВАНИЯМИ
    • 4. 1. Спектроскопическое исследование продуктов взаимодействия гексахлорциклотрифосфазатриена с органическими основаниями
      • 4. 1. 2. Исследование взаимодействия фосфазена с пиридином
      • 4. 1. 3. Исследование продукта взаимодействия фосфазена с 4-хлор-пиридин-М-оксидом
    • 4. 2. Некоторые особенности фосфонитрилпиридиниевых солей
      • 4. 2. 1. Донорно-акцепторное взаимодействие в системе фосфазен-пиридин
      • 4. 2. 2. Гидролиз гексазамещенных фосфонитрилпиридиниевых солей
    • 4. 3. Кинетические закономерности получения производных фосфазена
    • 4. 4. Исследование проводимости продукта взаимодействия фосфазена и 4-метил-пиридин-Ы-оксида
    • 4. 5. Выводы
  • ГЛАВА 5. РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ «ОНИЕВОЙ» СОЛИ, ПОЛУЧЕННОЙ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ФОСФАЗЕНА С 4-МЕТИЛ-ПИРИДИН-ГЧ-ОКСИДОМ
    • 5. 1. Результаты экспериментальных исследований продукта в реакции фосфазена и 4чметил-пиридин-Ы-оксида
    • 5. 2. Обоснование выбора пространственных моделей и критерии оценки их адекватности
    • 5. 3. Размещение хлора около азота кольца 4-метил-пиридин-№оксида
    • 5. 4. Размещение хлора около а- иуглерода кольца 4-метил-пиридин-Ш)ксида
    • 5. 5. Модель, построенная на основе расположения атомов в молекулах производного циклофосфазена
    • 5. 6. Выводы

Возросшие требования различных областей современной микроэлектроники к синтетическим материалам выдвинули в последние годы настоятельную необходимость широкого развития научных исследований в области изучения возможностей создания соединений, обладающих рядом специфических свойств. К ним относятся полупроводниковые и магнитные свойства, сочетающиеся с необходимым комплексом механических свойств, а также повышенная термостойкость, малая горючесть. В то время как основные требования к механическим свойствам материалов удаётся во многих случаях полностью удовлетворить, задача создания веществ со специальными, в частности оптическими и полупроводниковыми свойствами, далека от полного решения.

При получении новых веществ, способных удовлетворить этим требованиям, основное внимание сосредоточено на молекулярных кристаллах ароматических и гетероциклических соединений. Это обусловлено тем, что многие молекулярные кристаллы этих соединений обладают специфическими фотополупроводниковыми, фотоэмиссионными, фотоэлектрическими и фотомагнитными свойствами, имеют высокую анизотропию оптических и электрических параметров. Эти свойства позволяют использовать их в самых разных областях науки и техники: в качестве различных фотоприёмников, высокотемпературных сверхпроводников, для регистрации голограмм, и т. д.

Особое место среди веществ этого класса занимает гексахлор-циклотрифосфазатриен (фосфазен). Это вещество образовано гетероа-томами азота и фосфора, с которым связаны атомы хлора. Вследствие наличия делокализованных л-электронов, это неорганическое вещество проявляет особенности, характерные для органических ароматических веществ, а вещества, полученные на его основе в реакциях замещения, обладают целым рядом специфических свойств. Поэтому перспективно направление по созданию на основе фосфазена элемен-тоорганических полимеров и неполимерных материалов.

Материалы, созданные на основе фосфазена, находят своё применение в качестве твёрдых электролитов и работоспособны в широком интервале температур от (-65) до 175 °C. Так, например, полимерные материалы, полученные при замещении галогенов исходного фосфазена на органические группы, обладают ионной приводимостью порядка 10−4 (Ом-см)~1 даже при комнатной температуре, то есть такой же, как и полупроводники типа германия. При этом такие твёрдые электролиты можно получать в виде тонких плёнок. Кроме того, для производных фосфазена характерны сочетание гибкости и эластичности при низких температурах, высокие триботехнические характеристики, теплостойкость, которую можно варьировать при модификации заместителей у атомов фосфора, низкие температуры стеклования, хорошие плёнкобразующие свойства.

Перспективно использование замещённых фосфазенов для электродов химических источников тока, в электрохромных приборах. Кроме того, на их основе в настоящее время создаётся новый класс покрытий, которые уже находят применение при производстве жёстких дисков как компонент или самостоятельное поверхностное покрытие магнитной поверхности. Такие защитные покрытия обладают повышенной совместимостью с другими покрытиями, имеют высокую термическую стабильность, могут работать в условиях повышенной температуры и влажности, их отличает также гидролитическая устойчивость, и они имеют толщину менее 1 нм, что позволяет реализовать на их основе псевдоконтактную запись.

Специфические оптические свойства делают производные фосфазена перспективным материалом для использования в разработке изделий электронной техники и оптоэлектронике.

В связи с этим для исследования был выбран фосфазен и его производные, полученные при взаимодействии с органическими основаниями.

Актуальность исследования: Получение фосфазена и его производных, как мономеров, так и полимеров, является весьма доступным процессом. Фосфазен отличается от типичных органических ароматических соединений наличием гетероатомов фосфора и азота в кольце, и тем, что в делокализации электронной плотности участвуют с1-орбитали фосфора. Такое специфическое строение фосфазена обуславливает наличие у его производных таких важных физических и механических свойств, как термическую стабильность, проводимость, сравнимую по величине с полупроводниками, высокие показатели преломления, хорошие трибо-технические характеристики, сочетание гибкости и эластичности при низких температурах. В настоящее время достигнуты значительные практические успехи в технологии и использовании фосфазена и его производных в различных областях микрои оптоэлектронной техники, в качестве твёрдых электролитов в ионных приборах (ионисторы), в энергоёмких батареях большой мощности.

В основном имеющиеся в литературе данные касаются полизаме-щённых фосфазенов, однако, продуктом взаимодействии фосфазена с органическими основаниями являются «ониевые» соли. Особенностью их строения является то, что анионы хлора продолжают присутствовать в этих соединениях, удерживаясь силами электростатического взаимодействия с положительно заряженным азотом основания. Кроме того, можно предположить, что некоторые свойства фосфазена генетически будут переходить и к его производным такого вида. Однако к настоящему времени не проводилось комплексное исследование физико-химических свойств фосфазена и производных, полученных при взаимодействии с пиридином и его 1Ч-оксидами, которое является принципиально важным для разработки технологических приёмов получения новых материалов. Многие фундаментальные вопросы, связанные с изучением физических параметров и основных свойств фосфазена и продуктов его взаимодействия с органическими основаниями остаются до настоящего времени невыясненными, что затрудняет дальнейшие работы в этом направлении.

Вышесказанным определяется актуальность данной работы и обосновывается выбор объектов исследования и круг решаемых задач.

Целью работы, направленной на оценку перспективности новых материалов для нужд электронной техники и других возможных приложений, являлось комплексное экспериментальное исследование физических свойств и структуры фосфазена и производных, получаемых при взаимодействии с органическими основаниями, в качестве которых выбраны пиридин и его 1Ч-оксиды. Кроме того, в работе исследованы кинетика реакций получения производных фосфазена в реакциях с пиридином и его И-оксидами с целью расширения представлений об этих веществах для их использования в практической деятельности.

В соответствии с этим были определены основные задачи исследования:

1. Определение основных оптических и электрофизических параметров фосфазена и его производных.

2. Установление механизма переноса заряда в фосфазене и его «оние-вых» солях.

3. Определение структуры продукта взаимодействия фосфазена и 4-метил-пиридин-Ы-оксида и установление взаимосвязи между структурой «ониевых» солей производных фосфазена и их физическими свойствами.

4. Определение возможной роли с1-орбиталей фосфора в образовании связей.

Научная новизна работы определяется тем, что в ней впервые проведены систематические исследования фосфазена и производных на его основе как перспективного материала электронной техники. Полученные результаты устанавливают чёткую взаимосвязь между структурой «ониевых» солей и их электрическими и оптическими свойствами. В работе впервые:

1. проведено исследование проводимости фосфазена и его производных на переменном токе.

2. определены модели механизма переноса заряда в фосфазене и его производных, основанные на взаимосвязи их структуры и электрофизических свойств.

3. проведено рентгенографическое исследование и моделирование пространственной структуры аморфного продукта, полученного при взаимодействии фосфазена и 4-метил-пиридин-1Ч-оксида. Установлено взаимное расположение атомов в молекуле исследуемого соединения.

4. проведено изучение кинетических закономерностей получения производных фосфазена. Полученные данные о наличие донорно-акцепторного взаимодействия в системе фосфазен-пиридин и кинетические данные свидетельствуют в пользу участия с1-орбиталей фосфора в образовании связей.

5. получено новое вещество при взаимодействии фосфазена и 4-хлор-пиридин-Ы-оксида.

Научная и практическая ценность работы определяется тем, что получена новая важная информация, способствующая развитию представлений о взаимосвязи структуры и свойств производных фосфазена, которая может быть использована для целенаправленного получения веществ с заданными свойствами, перспективными для использования в электронной технике в качестве твердых электролитов и оптических сред.

Публикации. Материалы диссертации обсуждались на XI Международной Конференции по химии соединений фосфора, проходившей 8−13 сентября 1996 года в г. Казанина Национальной Конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов, проходившей 2529 мая 1997 года в г. Дубне. По теме диссертации опубликовано 10 печатных работ.

5.6. Выводы.

1. Установлено, что в результате взаимодействия кристаллических веществ фосфазена и 4-метил-пиридин-№-оксида образуется новое вещество, имеющее аморфную структуру.

2. Доказано, что молекулы продукта взаимодействия фосфазена и 4-метил-пиридин-1Ч-оксида имеют пропеллерообразную форму, в которой молекулы-заместители изогнуты в пространстве вокруг кольца фосфазена. Часть атомов хлора в такой молекуле образует ковалентную связь с а-углеродом пиридиниевого кольца. Длина о связи С1-С=1.72А. Остальные атомы хлора удалены от ао углеродного атома на расстояние 2.01 А и, вероятно, образуют ионную связь с азотом кольца 4-метил-пиридин-Ы-оксида, находясь от о него на расстоянии 2,45А.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Ви и соответствии с поставленной задачей проведено комплексное экспериментальное исследование электронных, оптических свойств и структуры фосфазена и его производных. На основании полученных результатов и представлений можно сделать ряд выводов, свидетельствующих о тесной взаимосвязи между строением фосфазена, «оние-вых» солей его производных и их физическими свойствами.

1. На основании исследования электрофизических свойств установлено, что проводимость фосфазена и «ониевой» соли осуществляется двумя параллельными процессами зарядопереноса. В низкотемпературной области доминирующую роль играет электронный перенос, а в высокотемпературной области преобладает ионный перенос заряда. Определены энергии активации проводимости.

2. Получены производные фосфазена в реакциях с 4-хлори 4-метил-пиридин-1Ч-оксидами проведено исследование их электронных и оптических свойств методами физико-химического анализа.

3. Впервые методом рентгеноструктурного анализа исследована «ониевая» соль фосфазена. На основании моделирования структуры определено пространственное строение молекулы продукта взаимодействия фосфазена и 4-метил-пиридин-1Ч-оксида. Доказано существование возможности у галогена как ковалентой связи с атомами углерода, так и ионной с атомами азота пиридиниевого кольца.

4. Впервые проведено исследование проводимости фосфазена и «ониевой» соли на переменном токе. Показано, что в силу особенностей строения фосфазена, диэлектрические свойства определяются вкладом дипольно-релаксационных и ионно-релаксационных потерь. Проведены оценки комплексной диэлектрической проницаемости и поляризуемости фосфазена и «ониевой» соли.

5. Установлено, что «ониевая» структура продукта взаимодействия фосфазена и 4-метил-пиридин-1У-оксида способствует увеличению её ионной проводимости на два порядка по сравнению с фосфазе-ном и делает это вещество перспективным для использования в качестве твёрдого электролита.

6. Установлены закономерности и определены активационные параметры при получении производных фосфазена с участием 14-оксидов. Предложен механизм взаимодействия, предполагающий участие с!-орбиталей атома фосфора при образовании переходного состояния.

7. Выявлены оптические свойства фосфазена: величина показателя преломления, малые коэффициенты дисперсии и поглощения, -позволяют рекомендовать его в качестве основы для разработки оптических сред.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Allen C.W. Regio- and Stereochemical Control in Substitution Reaction of Cyclophosphazenes // Chem.Rev. 1991. Vol.91. № 2. P.119−135.
  2. Haddon R.C. Theoretical Study of the Cyclophosphazenes: Importance of Phosphorus d-orbitals // Chem.Phys.Lett. 1985. Vol.120. № 4,5. P.372−375.
  3. Allen C.W. Cyclophosphazenes // Organophosphorus Chem. 1987. Vol.18. P.364−393.
  4. Allen C.W. Cyclophosphazenes // Organophosphorus Chem. 1988. Vol.19. P.330−372.
  5. Paddock N.L. HMO Theory and Cyclophosphazenes // International Rev. inPhys. Chem. 1986. Vol.5. № 3. P.161−168.
  6. JI.H., Горчаков В В., Иванов Ю. В., Мурашов Д. А., Розанов И. А. Квантово-механическое изучение строения продуктов и интермедиатов и механизма гидролиза галогенциклофосфазе-нов // Журн. неорг. химии. 1989. Т.34. Вып.8. С.1958−1963.
  7. Исследования по неорганической химии и химической технологии//Под. ред. А. Ю. Цивадзе. М.: Наука, 1988. С.59−77.
  8. Clipsham R.M., Wheathead М.А. Molecular d-Orbital Exponents for Phosphonitriles and Sulphonitriles Determined by an Exchange Overlap Variation // J. Chem. Soc. Faraday Trans. П. 1972. Vol.55. P.55−85.
  9. Shaw R.A. Aspects of Cyclic and Acyclic Phosphorus-Nitrogen Compounds // Pure and Appl. Chem. 1980. Vol.52. P.1063−1097.
  10. Krishnamurthy S.S. Cyclophosphazenes Inorganic Heterocyclic Compounds with Organic Type Reactivity I I Proc. Indian natn. Sci. Acad. 1986. Vol.52. № 4. P. 1020−1048.
  11. Haddon R.C., Mayo S.L., Chichester S.V., Marshall J.H. Phenalene-Phosphazene Complexes: Injection of Electron Spin Density into the Cyclotriphosphazene Ring System // J. Am. Chem. Soc. 1985. 107. P.7585−7591.
  12. Г. Фосфоразотистые соединения // М.: Мир, 1976.
  13. Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений // М.: Мир, 1967. 362 с.
  14. А., Уоррен С. Органическая химия фосфора // М.: Мир, 1971.404 с.
  15. Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора // М.: Химия, 1972. 752 с.
  16. Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии // М.: Мир, 1982. 680 с.
  17. Р.И., Москва В. В. Циклические моно- и дифосфазены // Успехи химии. 1990. Т.59. Вып.6. С.931−969.
  18. М.Ф., Латов В. К. Кинетика реакции тримера фосфо-нитрилхлорида с алкоголятом Na // Кинетика и катализ. 1966. Т.7. Вып.1. С.42−48.
  19. В.В., Тунина С. Г., Рыжаков А. В. Кинетика реакции гек-сахлорциклотрифосфазатриена с р-нитрофенолом в присутствии триэтиламина//ЖОХ. 1994. Т.64. Вып.2 С.303−305.
  20. В.В., Сергеева О. В. Кинетика реакций циклических фосфонитрилхлоридов с 4-хлор-пиридин-]Ч-оксидом в ацето-нитриле // Журн. общ. химии. 1994. Т.64. Вып.6. С.937−940.
  21. А.Е., Тицкий Т. Д., Литвиненко Л. М., Курченко Л. П., Вапиров В. В. Ацетилирование m-нитроанилина уксусной кислотой в присутствии гексахлорциклотрифосфазатриена и N-оксида пиридина//Жур. общ. химии. 1985. Т.55. Вып.4. С.837−840.
  22. Allcock H.R., Fuller T.J., Matsumura К. Hydrolysis Pathways for Aminophosphazenes // Inorg. Chem. 1982. № 21. P.515−521.
  23. Allcock H.R., Fuller T.J. Synthesis and Hydrolysis of Hexakis (imida-zolyl)cyclotriphosphazene // J. Am. Chem. Soc. 1981. № 103. P.2250−2256.
  24. Bamgboye T.T., Bamgboye O.A. Spectroscopic Studies of the Aminolysis Reactions of Hexachlorotriphosphazenes // Spectrochimica Acta. 1983. Vol.44A. № 5. P.453−456.
  25. Katti K.V., Krishnamurthy S.S. Kinetics of the Aminolysis reaction of Chlorocyclotriphosphazenes Changeover from a SN2(P) to SN1 Mechanism //Phosphorus and Sulfur. 1983. Vol.14. P.157−159.
  26. Gabler D.G., Haw J.F. Hydrolysis Chemistry of the Chlorophos-phazene Cyclic Trimer // Inorg. Chem. 1990. Vol.29. P.4018−4021.
  27. Zanin В., Scheidecker S., Sournies F., Labarre J.-F. Cyclophosphazenic Cryptands: Serendipitours Architectures from Aminolysis of N3P3CI6 by 4,1 l-dioxatetradecane-l, 14-Diamine //
  28. Journal of Molecular Structure. 1991. № 1−2. V.246. P. 133−144.
  29. В.В., Сергеева О. В. Структура циклических фосфонит-рилхлоридов и их реакционная способность в реакциях амино-лиза. 1995. Деп. Винити. 20.07.95. № 2240-В95. 44с.
  30. Lund L.G., Paddock N.L., Proctor J.E., Searle H.T. Phoshonitrilic Derivatives. Part I. The preparation of Cyclic and Linear Phoshonitrilic Chlorides //J. Chem. Soc. 1960. P.2542−2547.
  31. H.R., Stinett S.J., Tedder J.B., Adams I.R. // U.S. US 465 6017A (Chem. Abst. 1987. Ш6. 21 6465k).
  32. G.M., Tedder J.B., Adams I.R., Juneua M.K. // U.S.US 465 6018A (Chem. Abst. 1987. 106. 21 6466k).
  33. G.I., Novikova I.I. // U.S.S.R. SU 1 225 808 (Chem. Abst. 1986.105- 45805u).
  34. Riesel L., Trieble R, Bergemann A., Sturm B. Azidophosphazenes: Attractive Starting Materials for the Preparation of Phosphazenes // Heteroatom. Chem. 1991. Vol.2. № 4. P.469−472.
  35. Zheng F., Zhiqiang W., Zhihing L., Hua L. Julin daxue ziran kexue xuebao // Acta Sci. Natur. Univ. Julinensis. 1992. № 2. P. 119−120.
  36. В.П., Воронков М. Г. Полифосфазены // M.-JI. 1962. 87 с.
  37. Wilson A., Carroll D.F. Phosphonitrilic Derivatives. Part I. The structure of Trimeric Phosphonitrilic Chlorides // J. Chem. Soc. P.2548−2552.
  38. Bullen G.J. An Improved Determination of the Crystal Structure of Hexachlorocyclotriphosphazene (Phosphonitrilic Chlorides) // J. Chem. Soc. (A). 1971. P.1450−1453.
  39. Hazekamp R., Migchelsen T., Vos A. Refiniment of the structures of metastable Phosphonitrilic cloride, (PNC12)4 // Acta Cryst. 1962.15. P.539−543.
  40. Trindle C., Wolfskill T. Substitution Effects on the Geometry of the Cyclooctatetraene Ring // J. Org. Chem. 1991. Vol.56. P.5426−5436.
  41. Д.А., Розанов И. А. Структурные закономерности в рядах 3-, 4-, 5-координированных соединений фосфора в свете представлений о p-d связывании // Тез. докл. 8 Всерос. Конф. по химии фосфорорг. соединений. Казань. 13−16 мая 1985. ч.1. С. 118.
  42. Craig DP., Maccoll A., Nyholm R.S., Orgel L.E., Sutton LE. Chemical Bonds involving d-Orbitals. Part I. // J. Chem. Soc. 1954. P.332−353.
  43. Craig D.P., Paddock N.L. A novel type of aromaticity // Nature. 1958. Vol.181. P.1052−1053.
  44. Dewar M.J.S., Lucken E.A.C., Whitehead M.A. The structure of the Phosphonitrilichalides. //J. Chem. Soc. 1960. P.2423−2429.
  45. Trinquire G. Structure, Stability, and Bonding in Cyclodiphosphazene // J. Am. Chem. Soc. 1986. 108. P.568−577.
  46. Noodleman L., Wesnwood N.P.C., Mitchell K.A.R. Ionization Energies and Electronic Structure of N3P3C16 as determined by UV
  47. Photoelectron Spectroscopy and the Xa Scattered Wave Methed //
  48. Chem. Phys. Lett. 1978. Vol.58. № 2. P.252−258.
  49. Faucher J.-P., Labarre J.-F., Shaw R.A. Bonding in Cyclophosphazenes: Quantum and Experimental Support for Dewar’s Island Model //Z. Naturforsch. 1976. 31(b). P.677−679.
  50. Noodleman L., Paddock N.L., Mitchell K.A.R. Xa Scattered Wave Calculations of the Ionization Energies of N3P3F6 and N4P4F8 //
  51. Chem. Phys. Lett. 1977. Vol.47. № 2. P.265−268.
  52. Faucher J.-P., Labarre J.-F., Devanneaux J., Leibovici C. Structure Electronique De Quelques Cyclophosphazenes Halogenes De Symmetrie D^ //J. of Molecular Structure. 1971. V.10. P.439−448.
  53. С. В., Тур Д. Р., Васнев В. А., Полиорганофос-фазены с открытой цепью. Синтез и свойства // Успехи химии. 1998. Т. 67. № 6. С. 573−594.
  54. Craig D. P., Hefferman M. L., Mason R., Paddock N. L. Derealization and magnetic properties of the phophonitrilic halides // J. Chem. Soc. 1961. P. 1376−1382.
  55. Yang M., Talke F. E., Perettie D. J., Morgan Т. A., Kar К. K. Environmental Effects on Phosphazene Lubricated Thin-Film Disks // IEEE Transactions Mag. 1994. MAG- 30. 6, P. 4143−4145.
  56. Talke F. E. On Tribological Problems In Magnetic Disk Recording Technology // Wear Journal. 1995. Vol. 119. № 2. P. 232−238.
  57. Yang M., Talke F. E., Perettie D. J., Morgan T. A., Kar K.K., Dekoven В., Potter G. E. Cyclotriphosphazenes as Potential Lubricants for Thin Film Hard Disks // Tribology Transactions. 1995. Vol. 38, № 3, P. 636−644.
  58. Bao G. M., Troemel M., Li S. F. Y. AFM study of polymer lubricants on hard disk surfaces // Appl. Physics. 1998. A66. S1283−1288.
  59. E. А., Букун H. E. Твёрдые электролиты. // Наука. M., 1977. 175с.
  60. Ю. Я. Твёрдые электролиты. // Наука. М., 1986. 172с.
  61. Физика суперионных проводников. Под ред. Саламона М. Б. // Зинатне. Рига, 1982. 315с.
  62. Zurer P. Polymer solid electrolytes eyed for high-energy-density batteries // Chem. and Engineering news. 1984. Vol. 62. № 45. P. 23−24.
  63. Morales E., Acosta J. L. Thermal and electrical characterization of plasticized polymer electolytes based on polyethers and polyphos-phazene blends // Solid State Ionics. 1997. Vol. 96. P. 99−106.
  64. Pomerantz M., Krishnan G., Victor M. V., Wei C., Rajeshwar K. Synthesis, characterization and ionic conductivity of alternating copolymers containing organo-X5-phosphazenes with polyether side chains. // Chem. Mater. 1993. Vol. 5. P. 705−708.
  65. H. R., Austin P. E., Neenan Т. X., Sisko J. Т., Blonsky P. M., Shriver D. F. Polyphosphazenes with etheric side groups: prospective biomedical and solid electrolyte polymers. // Macromolecules. 1986. Vol. 19. P. 1508−1512.
  66. Fantin G., Fogagnolo M., Medici A., Pedrini P., Gleria M., Minto F. Fotosensitive phosphazene substrates: synthesis and characterization // Gazzette Chimica Italiana. 1997. Vol. 127. P. 287−292.
  67. Olshavsky M., Allcock H. R. Polyphosphazenes with high refractive indices: optical dispersion and molar refractivity // Macromolecules. 1997. Vol. 30. P. 4179−4183.
  68. Olshavsky M. A., Allcock H. R. Polyphosphazenes that Exhibit High Refractive Indices: Synthesis, Characterization, and Optical Effects // Macromolecules. 1995. Vol. 28. 6188−6193.
  69. Fiestel G.R., Moeller T. The Geminal Structure of the Compound N3P3Cl4(NH2)2// J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. Vol.29. P.2731−2737.
  70. Das R.N., Shaw R. A, Smith B.C., Woods M. Phosphorus-Nitrogen Compounds. Part XXXIV. The Reactions of Hexachlorocyclotriphos-phazatriene with Ethylamine: Comparisons with Isopropylamine and t-butylamine. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. P.709−715.
  71. Das R.N., Keat R., Shaw R.A., Smith B.C. Phosphorus-Nitrogen Compounds. Part XVI. The Reactions of Hexachlorocyclotriphos-phazatriene with t-Butylamine. // J. Chem. Soc. 1965. P.5032−5036.
  72. Goldschmidt J.M.E., Licht E. Studies in Cyclophosphazenes. Part II. The Kinetics of the Reactions of Chlorocyclotriphosphazenes with
  73. Dimethylamine in Tetrahydrofuran. // J. Chem. Soc. A. 1971. P.2429−2434.
  74. Keat R, Shaw R.A. Phosphorus-Nitrogen Compounds. Part IX. The Reactions of Dimethylamine with Hexachlorocyclotriphospha-zatriene: the Replacement Pattern and the Structure of the Products. // J. Chem. Soc. 1965. P.2215−2223.
  75. Keat R., Shaw R.A. Phosphorus-Nitrogen Compounds. Part XX. The Reactions of Piperidine with Hexachlorocyclotriphos-phazatriene: the Replacement Pattern and the Structure of the Products. // J. Chem. Soc. (A). 1966. P.908−913.
  76. А.А., Кашникова H.M. Реакции тримера фосфонит-рилхлорида // Жури. Общ. Химии. 1965. Вып.35. С.1978−1980.
  77. JI.E., Кропачева А. А. Реакции замещения атомов хлора фосфонитрилхлорида на морфолин // Журн. Общ. Химии. 1968. Вып.38. С.313−317.
  78. Ray S.R., Shaw R.A. Phosphorus-Nitrogen Compounds. Part I. Alkylamino- and Dialkylamino-derivatives of cyclotriphosphaza-triene. // J. Chem. Soc. 1961. P.872−878.
  79. Katti K.V., Krishnamurthy S.S. Studies of Phosphazenes. Part 21. Associative and dissociative Pathways in the Aminolisis reactions of Hexachlorocyclotriphosphazenes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. P.285−289.
  80. Krishnamurthy S.S., Sundaram P.M. Kinetic Studies of Aminolysis Reactions of Chlorocyclophosphazenes // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1979. Vol. 15. P.367−370.
  81. Ganapathiappan S., Krishnamurthy S.S. Studies of Phosphazenes. Part 31. Kinetic Studies of the Reactions of Hexachlorocyclotriphosphazenes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1987. P.585−590.
  82. Moeller T., Kokalis S.G. The relative rates of Reaction of Trimeric and Tetrameric Phosphonitrilic Halides With n-Prorilamine // J. Inorg. Chem. 1963. Vol.25. P.1397−1400.
  83. Capon B., Hills K., Shaw R.A. Phosphorus-Nitrogen Compounds. Part XI. Kinetic Investigation of the Reactions of Chlorocyclo-phosphazenes with Piperidine and Diethylamine in Toluene // J. Chem. Soc. 1965. P.4059−4066.
  84. Goldschmidt J.M.E., Licht E. Studies of Cyclophosphazenes. Part III. The Kinetics of the Reactions of Chloro-cyclophosphazenes with Methylamine in Tetrahydrofuran // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. P.728−732.
  85. Goldschmidt J.M.E.Goldstein R. Studies of Cyclophosphazenes. Part
  86. The mechanism for trans-Isimer Preference in the Non-geminal Diamination of Hexachlorocyclotriphosphazenes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981. P.1283−1288.
  87. Goldschmidt J.M.E., Licht E. Studies of Cyclophosphazenes. Part IV. The Kinetics of the Reaction for the Formation of Methylamino-dimethylaminotetrachlorocyclotriphosphazene in Tetrahydrofuran // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. P.732−736.
  88. Gabay Z., Goldschmidt J.M.E. Studies of Cyclophosphazenes. Part
  89. Geminal Amination of (Alkilamino)pentachlorocyclotriphospha-zenes via a Cohjugate-base Mechanism // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1981. P.1456−1458.
  90. Burg A.B., Caron A.P. The Behavior of Trimeric Nitrilophosphoric Halides Toward Certain Basic Reagents // J. Am. Chem. Soc. 1959. Vol.81. №.4. P.836−838.
  91. .И., Мигачев Г. И. Строение и свойства фосфонит-рилпиридиниевых солей // Журн. Общ. Химии. 1965. Т.35. Вып. 12. С.2254−2255.
  92. .И., Мигачев Г. И. Химические свойства фосфонит-рилпиридиниевых солей // Журн. Общ. Химии. 1966. Т.36. Вып. 8. С.1447−1451.
  93. Т.П., Хачатурян О. Б., Степанов Б. И. К вопросу о взаимодействии гексахлорциклотрифосфазатриена с третичными аминами // Химия и технология органических веществ и высокомолекулярных соединений. 1970. Вып.66. С. 147−149.
  94. А.Е., Тицкий Т. Д., Литвиненко Л. М., Вапиров В. В., Курченко Л. П. Соль гексахлорциклотрифосфазатриена с N-окисью пиридина//ЖОХ. 1985. Т.55. Вып.4. С.783−784.
  95. А.Е., Тицкий Г. Д., Вапиров В В., Курченко Л. П. Соли гексахлорциклотрифосфазатриена с третичными аминами // Журн. Общ. Химии. 1986. Т.56. Вып.Ю. С.2275−2277.
  96. СМ., Толстогузов В. Б., Левицкий М. М. О синтезе фосфонитрилхлорида // Журн. неорг. химии. 1961. Т.6., Вып. 10, с.2414−2416.
  97. Л.М., Рудаков Е. С., Кириченко А. И. Кинетика реакции м-хлоранилина с бензолхроридом в смесях бензола с пиридином // Кинетика и катализ. -1962. 3. № 5. — С.651−660.
  98. Ochiai Е. Recent Japanese Work on the Chemistry of Pyridine 1-Oxide and Related Compounds //J. Org. Chem. 1953. — 18. — P.534−550.
  99. А.Ф., Анисимова B.A., Цупак Е. Б. Практические работы по химии гетероциклов // Изд. Ростовского унив., 1988. 160 с.
  100. Дж. Спутник химика // М.: Мир, 1976. 541 с.
  101. Справочник химика//М.-Л.: Госхимиздат, Т.2. 1951. 1147 с.
  102. К. Кинетика органических реакций // пер. с англ., М. 1966.
  103. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики // М., Высшая школа. 1962. 159 с.
  104. В.Б., Бардин В. В., Байчинова Е. С. и др. Физико-химические методы анализа // Л-д.: Химия. 1988. 349 с.
  105. E.H., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь // М.: Химия., 1973. 397 с.
  106. A.A., Муликовская Е. П., Соколов И. Ю. Методы анализа природных вод // М.: Недра. 1970. 488 с.
  107. A.A. Исследования температурной зависимости ближнего порядка в сплавах Ni3Pt // Вестник МГУ. 1959. № 4.1. С.131−134.
  108. Warren В.Е. X-ray Diffraction // Mass., 1969.
  109. Дж. Модели беспорядка // М.: Мир, 1982. 591 с.
  110. Л.А., Фофанов А. Д. Рентгеноструктурный анализ аморфных материалов // Петрозаводск. 1987. 86 с.
  111. .Е. Рентгеновское исследование структуры стекол // Кристаллография. 1971. Т. 16. № 7. С. 1264−1270.
  112. Л.А., Никитина Е. А. Моделирование структуры аморфных окислов алюминия методом размытия кристаллической решетки // Рукопись деп. в ВИНИТИ № 566-В92. 71с.
  113. Л.А., Ковалев-Троицкий К.Л., Никитина Е. А., Фофанов А. Д. Моделирование распределения атомов алюминия ГЦК кислородной подрешетки окисла А1203 // Рукопись деп. в ВИНИТИ № 2524-В92. 16 с.
  114. Л.А., Ковалев-Троицкий К.Л., Никитина Е. А. Фофанов А.Д. Ближний порядок в катионной подрешетке кубического окисла алюминия // Кристаллография. 1993. Т.38. вып.6. С. 158 165.
  115. Е.А. Рентгенографические исследования структуры аморфных окислов алюминия // Автореферат на соискание ученой степени канд. физ.-мат. наук. 1995. Москва. МГУ. 22 с.
  116. М.С., Фекличева В. Г. Диагностика состава материалов рентгенодифракционными и спектральными методами //
  117. JL: Машиностроение. 1990. 356 с.
  118. Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм // М.: Мир. 1972.384 с.
  119. Rose H.A. Crystallograthic Properties of 4-picoline-N-oxide // Actacryst. 1961. V. 14. P.385.
  120. Kao К., Хуанг В. Перенос электронов в твёрдых телах // М.: Мир. 1984. Т.1. 352 с.
  121. М.Э., Койков С. Н. Физика диэлектриков // изд-во ЛГУ.: Л-д. 1979, 240 с.
  122. Н.П., Волокабинский Ю. М., Воробьев A.A., Тареев В. М. Теория диэлектриков // изд-во Энергия.: М.-Л-д. 1965, 344 с.
  123. В.В., Сергеева О. В., Родина Л. Л. Исследование взаимодействия гексахлорциклотрифосфазатриена с триэтиламином и пиридином//ЖОрХ. 1994. Т.30. Вып.9. С.1414−1416
  124. Вапиров В В., Сергеева О. В., Хоботова Н. В. Взаимодействие гексахлорциклотрифосфазатриена с органическими основаниями. Тезисы докладов XI Международной Конференции по химии соединений фосфора. 8−13 сентября 1996 г. Казань. С. 188.
  125. В.В., Сергеева О. В., Хоботова Н. В. Химические свойства продуктов взаимодействия циклического тримера фосфо-нитрилхлорида с органическими основаниями. // Журнал общей химии. 1998. Т. 68. Вып. 1. С. 28−31.
  126. В.В., Сергеева О. В., Родина Л. Л. Кинетика реакции 4-метил-пиридин-Ы-оксида с гексахлорциклотрифосфазатриеномв ацетонитриле // Вестник С.-Петерб. университета. 1995. Вып.З. Серия 4. С.95−97.
  127. Вапиров В В., Сергеева О. В. Исследование реакции взаимодействия гексахлорциклотрифосфазатриена с 4-хлор-пиридин-]Ч-окси-дом в ацетонитриле. Деп. ВИНИТИ 15.11.1993. № 2837-В93. Юс.
  128. А.Е., Тицкий Т. Д., Вапиров В. В., Курченко Л. П. Исследование реакций взаимодействия гексахлорциклотрифосфазатриена с третичными аминами // Сборник Межмолекулярные взаимодействия. Киев. 1987. С.117−124.
  129. К. Пособие по электротехническим материалам // М.: Энергия. 1979. 431 с.
  130. Л.А., Сергеева О. В., Вапиров В. В. Рентгенографические исследования продукта взаимодеиствия циклического три-мера фосфонитрилхлорида с 4-метил-пиридин-!Ч-оксидом // Рукопись деп. в ВИНИТИ № 1070-В98. 59 с.
  131. Lane P., Murray J.S., Politzer P. A Computional Analysis of the Structural Features and Reactive Behaviour of Some Heterocyclic
  132. Aromatic N-oxides I I J. of Molecular Structure. (Theohem.). 1991. 236. P.283−296
  133. Г. Б. Кристаллохимия. M.: Наука, 1971. 400 с.
  134. B.C. Энергетическая кристаллохимия. М.: Наука, 1975. 335 с.
  135. Т. Очерки кристаллохими. JL: Химия, 1974. 496 с/
  136. Эрдеи-Груз Т. Основы строения материи. М.: Мир, 1976. 407 с.
  137. А.И. Органическая кристаллохимия. М.: Изд-во АН СССР, 1955.558 с.
  138. Allcock Н. R., Ngo D.C., Parvez М., Visscher К. Cyclic and short-chain linear phosphazenes with hindered aryloxy side groups // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1992. P. 1687−1699.
Заполнить форму текущей работой